JPS58110575A - 除草剤性キノキサリニルエ−テル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除草剤として有用な中ノキサリニルエーテル類
に関、するものである。これらの化合物類は稲田中の選
択的雑草抑制剤として特に有用であり、パー７ヤードグ
ラスの優れた抑制を供するものでるる。

１９８０年８月２８日に発行されたドイツ公開明細書３
００４７７（Ｉｔ：ｉ式 〔式中、ＡはＣＨ又はＮであり、 Ｘはハロダンであシ、 ｎは０．１又は２であり、 Ｒ１ｆ−ＩＨ又は低級アルキルであり、Ｒ宜はＯＨ，ア
ルコキシ、　ＯＮ％ＮＲａＲ４、低級アルケニルオキシ
、ぺ／ツルオキシ、アルコキシアルコキシ、フェノキシ
、シクロへ中シルオキシ、ハロアルコキシ、アル中ニル
オキシまたはシアノアルコキシテアリ、Ｍは有機または
無機カチオンであり、 ＨａはＨまたは低級アルキルであり、そしてＲ４ハＨ−
９，たけ低級アルキルである〕のキノキサリン及びキノ
リン化合物類を開示している。

１９８１年２月１１日に発行された未審査のヨーロツを
譬特杵出８２３．７８５は一般式（０） 〔式中、Ａ、Ｂ％Ｄ、Ｅ、Ｊ、Ｕ及びＹはとヤわけハロ
ダンであることができ； Ｒ”　及びＲ”　Ｉｄとｌ：＞ｈけＨｌｆｔｎｃ、　〜
Ｃ，フル中ルであることができ： ＷはＤＯＧであることができ、そして ＧＦｉＣ，、Ｃ・アルコキシで置換されたｃ１〜Ｃ１５
アルコキシであることができる〕の除草剤性中ノキサリ
ン化合物＠を開示している。

これらの文献頷のいずれ鳴、本発明でＲｙｉｃされそし
て特許請求されているエトキシエト中ジエチル及びメト
命ジェトキシエチル化合物Ｉｌは開示していない。

式（１）の新規な化合物類が除草剤類として、特に稲田
中の例えばパーンヤードグラスの如き雑草類の抑制用に
、有用であることを見出した。

て ＲｄＣＨ３−１，、たはＣＭ、ＣＨｓである〕。

それの顕著な用途のために特に好適なものは、２−エト
中シェド中ジエチル−２−Ｃ４−（８−クロロキノキサ
リン−２−イルオキシ）フェノ牟シ〕プロノ譬ノエート
である化合物である。

従って、本発明は弐Ｉの化合物類、それらを含有してい
る除草剤組成物類及び稲田中の雑草ａを抑制するための
それらの使用方法に関するものである。

合成 式■の種々の化合物類は下記の方法の１種により製造で
きる。

方法Ａ 化合物（１）は、下記に示されている如く、好適忙は等
モル貴の、２−クロロ−６−バロキノキサリン（１）及
びメトキシ嘱しくにエトキシエト中ジエチル２−（４−
ヒＶロキシフェノキシ）プロー々ノエート（冒）のアル
カリ金属塩を結合させることによシ製造できる： （１）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＦ）（１） 〔式中、Ｘ、、ｇ　Ｃ１％ＦまたＦ１ａデであシ、そし
て Ｒ＝ＣＨｓ−またＦｉｃ、Ｈ，である〕。

該反応用の適当な溶媒類にはメチルエチルケトン、ツメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びゾグリメ
（ｄすｌｙｎｇ　）が包含される。該反応に好適には２
５〜約１３０℃の間の温度で実施さｆＬる。

本発明で使用される２−クロロ−６−ハロキノキサリン
＃（ＩＩ）は当技術で公知である方法によシ製造できる
。ＪＡ、Ｃ，Ｓ、’１１．６（１９４９）に記さ１して
いる如くグリオ牟シル酸またはグリオ中シル酸ノアル中
ルエステルをエタノール中テへロ置換されたＯ−フェニ
レンジアミ／と結合させて、６−＆び７−へロー２−ヒ
ドロキシ中ノキサリン類の混合物音生成する。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、ＳｏＣ，５１９（１９４ｇ）またはＢｕ
ｌｌ、　Ｓｏｅ、　Ｃｈｕｍ、　Ｆｒａｎｃｅ、　　３
５６（１９６３）中に記されている如く、２−ヒドロキ
シ中ノ牛すリ／ａの混合物をオキシ塩化りんで処理して
、希望する２−クロロ−６−へロ中ノ中すリン及びそれ
の７−異性体を与える。上記の引用文献の開示はここで
は、参考として記しておく。２種の異性体類はこの段階
において当技術で公知の方法、飼えばクロマトグラフィ
または結晶化によシ分離できる。

メトキシもしくはエト中ジエチル２−（４−ヒドロ中ジ
フェノ中シ）プロピオネート類（１）ｔｌ、４−ペンゾ
ルオ中ジフェノールをアルキルプロモグロビオネートで
アル中ル化し、その後生成物を炭素上の・ダ→ゾウムの
存在下で接触水素化して希望する生成物（１）を与える
ことＫより製造できる。

方法Ｂ エステル類（１，）は、以下に記されている如く、適当
な酸クロライド（Ｗ）ｔ、例えばテトラヒドロフランの
如き適当な溶媒中で、酸受体の存在下で、ｊ！−（２−
メトキシエトギシ）エタノールまたｔま２−　（２−エ
トキシエトΦシ）エタノールと反応させることによって
も合成できる：（ＩＶ） 必要な酸クロライド類（ＩＶ）は、当技術で公知の方法
により、対応するメチルまたにエチル２−［４−（６−
ハロー２−キノキサリニルオ牟シ）フェノ中シ〕グロ／
譬ノエート類から酸により製造できる。

メチル及びエチル２−［４−（８−ハロー２−ギノキサ
リ二ルオ中シ）フェノキシ〕グロＩ譬ノエート頌は方法
Ａに記されている工程により、目１の代りにメチルまた
はエチル２−（４−ヒドロキシフェノ中シ）グロ／々ノ
エートを用いて製造で色る。

方法Ｃ ４６−ハロー！−（４−ヒドロ中ジフェノキシ）命ノ命
すリン（Ｖ）のアルカリ金属塩を例えばメチルエチルケ
トンまたはＤＭＦの如き適当な溶媒中でメトキシまたは
エトキシエト中ジエチル２−ブロモプロ／４ノエート（
Ｖｌ）と縮合させる方法が、本発明で開示されている化
合物類（１）の製造用に使用できる別の合成方法である
。

（Ｖｌ） ６−ハロー！−（４−ヒドロ中ジフェノ中シ）ギノΦサ
リン類（Ｖ）Ｆ１以下に記されている多段階合成ＶＣ工
す製造される： Ｚ＝Ｈ、Ｃ６Ｈ。

（■） ２−クロロ−６−ハロキノ中すリンをナトリウムメトキ
シｐｔたはアルカリ金属水素化物の存在下で４−ペンジ
ルオ中ジフェノールまたは４−メトキシフェノールと縮
合させて（■）全与える。

次に、メチルまたはベンツル基を当業界で公知の方法、
例えばここでは両者とも参考用に記しておくが一２Ａ、
ギー特許８６８．８７ｓまたはＴｅｔｒａｈｅ−ｄｒｏ
ｎ　ｔ　４　　！　２８９　（１９６ｇ　）中に記され
ている方法、により除去して希望する６−７１０−２−
（４−とドロキシフェノキシ）キノ中すリン類を生成す
る。

型（Ｖ［）のエステル類は、酸受体の存在下でメトキシ
またはエトキシエトキシエタノールに２−プロモグロピ
オニルクロライドを添加することによシ容品に製造され
る。

下記の実＃１例は本発明のいくつかの化合物類の製造を
説明するものである。

実施ｆｉｔ エート 窒素雰囲気下で、ｔｙｒ（α０２モル）の４ト中ジェト
キシエチル！−（４−ヒドロキシフェノキシ）グロ／々
ノエートの！５ＣＩＩ：のジメチルホルムアミド中溶液
を！！ｉｃｃのＤＭＦ中のαｉＦ（αＯ意モル）の水素
化ナトリウムにゆつくりと加えた。

水素の発生が止んだときに、室温で３０分間撹拌し、次
に表Ｏｆ（α０２モル）の２．６−ジクロロキノキサリ
ンを加えた。１３０℃で６時間加熱し、−ｔ−Ｌ、１次
に室温に冷却した。約２００ＣＨの氷冷水中に注入し、
そして生成物を塩化メチレン中で抽出した。ＣＨ，Ｃｌ
　、抽出物を水で洗浄し、乾燥し、そして真空下で濃縮
して希望するエステルを生成した。

実施例１の教示に従いそして適当な２−クロロギノ中す
リン及び適当なアルキル２−（４−ヒドロキンフェノキ
シ）ゾロ／９フェートトに代えることに↓り表■中のエ
ステル類を製造できた。

表　　■ Ｘ　　　　　　　Ｒ Ｆ　　　　　ＣＨ。

Ｂ、　　　　ＣＨ。

ＣＩ　　　ＣＨＨ，５３＝１．５６５５Ｆ　　　　　Ｃ
，Ｈ。

Ｂデ　　　　Ｃ，Ｈｌ 実施例２ ！−（４−（６−クロロ−２−キノ中すリニルオキシ〕
フェノキシ〕グロノぐノン酸をクロロブタン中で塩化チ
オニル及び触媒量のジメチルホルムアばドで処理するこ
とにより標記化合物を製造した。ｙｈｘｓｔ　（ａｏｏ
ｓモル）の２−［”ｎ−（ｓ−クロロー２−’Ｆ〕中サ
リすルオ命シ）フェノ中シ〕グロピオニルクロライドの
５６０Ｈのテトラヒドロフラン中冷（５℃）溶液に、α
７ＣＨのピリジノ及び１．　ｓ　５　ｃｒ、　（α００
９モル）の２−＜２−Ｌトキシエトギシ）エタノールの
５ＣＨのテトラヒドロフラン中済液を加えた。反応混合
物を室温で一夜攪拌した。不溶性物質ｔ−濾過により除
去した。

ｐ液を真空下で濃縮し、塩化メチレン中に溶解させ、５
チ塩酸及び５０チ炭酸水素す）　ＩＪウム溶液で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして真空下で濃縮し
て、１２Ｆの生成物を与えた。

ｎ”ｌ）＝　１．５６５５゜ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ、）δ：　　Ｌ２（ｔ　、Ｊ＝ＴＨｚ
　、ａＨ）；Ｌ７（ｄ、Ｊ平７Ｈｚ、ｓＨ）： １６（ｍ、８Ｈ）； 表３（ｙｙｃ、２＃）； ４８　（ｑ、　Ｊ　＝７Ｈｇ　、　Ｉ　Ｈ）　；７．１
（ｙｙｘ、４Ｈ）； ７．６　（ｍ、２Ｍ）； ＆１（ｍ、１／／） ＆７　（、Ｉ　、　１＃）。

表覆中の化合物類を製造するためにも、上記の工程を使
用できた。

表■ Ｒ Ｆ　　ＣＨ。

Ｂデ　　　　ＣＨ３ Ｃｌ　　ＣＢ。

Ｆ　　Ｃ，ＨＩ Ｂｙ　　Ｃ，Ｈ。

実施例３ 豐゛１に豚囲気下で、４１ｔ（０，（１モル）の６−フ
ルオロ−２−（４−ヒドロキシフェノ中シ）キノキサリ
ンのａｏｃｃのジメチルホルムアミド中溶液を２０ＣＣ
のジメチルホルムアミド中の０．９２（α０２モル）の
５７％水素化ナトリウムに約２０℃において加えた。水
素の発生が止んだときに、＆１ｆ（α０２モル）のメト
キシエトキシエトキシエチル２−プロモグロノクノエー
）ｔ−加えた。

反応が完了するｔで、反応混合物を約８０℃に加熱した
。反応混合物を水中に注ぎ、そして塩化メチレンで抽出
した。エーテル性抽出物を一緒＆ＣＬヤして硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。塩化メチレン會除去すると、希望
する生成物を与えた。

表覆中に挙げられている化合物類は適当な２−（４−ヒ
ドロΦジフェノ中シ）キノキサリン及びメトキシま念ハ
エトキシエトキシエチル２−プログロビオネートから同
様な方法により製造できた。

表冒 ＣＩ　　ＣＨ。

ＢｒＣＭ。

ＣＩ　　　Ｃ，Ｈｌ　　％’、５＝１５６５５Ｆ　　Ｃ
，Ｈ。

Ｂｙ　　Ｃ，ＨＩ 調製物 式■及び冒の化合物の有用な調製物は通常の方法で製造
しつる。それらは、粉剤、粒剤、錠剤、懸濁剤、乳剤、
水利剤、濃厚乳剤などを含む。これらの多くのものＦｉ
直接施用できる。噴霧用調製物は、適当な媒体中で増量
でき、数リットル−数百リットル／　ｈ　ａの噴霧容量
で用いられる。概述すると調型物は、活性成分的αｌ−
９９７ｉ１＠チ、及びａ）表面活性剤的０．１〜２０９
６及びｂ）固体又に液体稀釈剛的１〜９へ９−の少くと
４１Ｎを含有する。更に特に１１夷物はこれらの成分を
凡そ以下に示す割合で含有するであろう： 第■表 重景慢１ 活性成分　稀釈剤表面活性剤 水利剤　　　　　５−２５　６５−９４　　１−１０濃
厚乳化液　　　　　３−５０　　３５−９７　　０−１
５粉　　剤　　　　　　　１−２５　　　Ｔｏ−９９０
−５粒剤及び小丸薬　　　０．１−４０　　７５−９飯
９　　０−１５高強度組成物　　　９０−９９　　　０
−１０　　０−２車　活性成分土表面活性剤又は稀釈剤
の少くと本り種＝１００重量− 勿論衣より低又は高量の活性成分も、意図する用途及び
化合物の物理性に応じて存在しうる。表面活性の活性成
分に対する高割合は特に望ましく、調製物中への混入に
より父にタンクでの混合により達成さｆＬる。

代表的な固体稀釈剤はワトキンス＜Ｗａｔｋｉ％Ｉ）ら
著、“Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｉｎ５ｅｃｔｉｃｉｄ
ｅ　ＤｕｓｔＤｉｌｓｍｖ＋ｔａ　ａｎｄ　Ｃａｒｒｉ
ｅｒｓ　”、第２版、ドランドプツクス社（Ｄｅｒｌａ
ｎｄ　Ｂｏｏｋｓ、　Ｃａｌｄｗａｌｌ。

Ｎ、Ｊ、　）　Ｋ記載されているが、他の固体、即ち天
然及び合成固体龜使用しうる。水利剤及び濃厚粉剤には
Ｉ！に吸着性稀釈剤が好適である。代表的な液体稀釈剤
及び溶媒は、マースデン１ｉｎｖａｄｅ算）著、“５ｏ
Ｅｖｅｎｔｓ　ｇｗｉｄｅ　”　、第２版、イア１−ｔ
イｘ　ンｘ社（Ｉｎｔｇｒａｉａｎａａ、　Ｎ、　Ｙ、
　）、１１）５０年に記載されている。ａｌ−以下の溶
解ｌ［は濃厚懸濁剤忙好適であシ：濃厚液剤は好ましく
Ｆｉｏ℃での相分離に対して安定である。ＭａＣ＠ｔａ
ｈ−・ｍ’ｓＤａｔｍｒｇａ＊ｔｚ　　ａｎｄ　　Ｅｍ
ｓｌａｉｆｉｅｒａ　　Ａｓ５ａｓａｌ　’　。

ＴｋＴ１／ツド出版社（Ａｌｌｘｌ’ｄ　Ｐｓｂｌ、　
Ｃｏｒｐ、。

Ｎ、　Ｊ、　）、並びにシリス（Ｓｉｎｇｌｇ）及びウ
ッド（Ｗｏｏｄ）　　著、　“ＥｎｅｙａＬｏｐｅｄｉ
ａ　　ｏｆ　　５ｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎ
ｔｓ”、ケミカル出版社（Ｃｈｇｍｉ−ｃａｌ　Ｐｓｈ
ｌ、　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、、　Ｎ、　Ｙ、　）、１９６４
年は、表面活性及びその推奨用途を表示している。

すべての調製物は、泡立ち、ケーク化、腐食、微生物の
生長などを減するために少量の添加剤を含有して本よい
。

そのような組成物の製造法は十分公知である。

液剤は各成分を単に混合することに工って製造さｆＬる
。微細な固体組成物は、ハンマーミル又は流体エネルギ
ーミルを用いて混合し、普通粉砕することによって製造
される。懸濁剤は、湿式ミル処理によって製造される〔
参照、リトラー（Ｌｉｔ！Ｅａｒ）の米国特許第八０６
へ０８４号〕。粒剤及び錠剤は、活性物質？予備成形し
た粒状担体上に噴霧することにより又は凝集法により製
造しうる。参照、Ｊ、Ｅ、ｆｏウニンｒ　（Ｂｒｏｗｎ
ｉｎｇ）著、“Ａｇｇｌ＊−ｗｈａｒ＠ｔｉｏｎ”、Ｃ
ｈａｓｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　１１月４
日号、１４７頁（１９８７）、及びベリー（Ｐｇｒｒｙ
）　著、　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ
　　Ｈａｎｄ−ｂｏｏｋ　、第４版、８〜５９）ｌｊ、
−ｆツクダロウ・ヒル社（ＭｔｔＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、
Ｎ、　Ｙ、　）、１９６３年。

更に調製の技術に関する文献については、例えば次のも
のを参照： Ｈ，Ｍ、ルーフｘ（Ｌｅｗｓ）、米国特杵第亀２３＼３
８１号、第６禰１６行〜填７欄１９行及び実施例１０〜
４１゜ Ｒ，Ｗ、ルックｙｚ＋つ（Ｌｓｅｋａｎｂａｓｇｈ）　
、米国特許第八３　Ｇ　９．１９２号、第８４１１１４
！Ｉ行〜第丁嘴６２行及び実施例８．１２．１５．３９
．４１゜５２．５３．５ｇ、１３！、１３８〜１４０゜
１６２〜１６４．１ｇ１８．１６７．１６９〜１８２゜
Ｈ，Ｎシン（Ｇｙｓｉｎ）及びＥ、ヌスリ（Ｋｎｓａｌ
ｉ）、米国特許１１８９Ｌａｓｓ号第３４１１１６６行
〜第５−１７行及び実施例１〜４゜ Ｇ、Ｃ，クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）著、“Ｗ　
ｓ　ｓ　ｄＣｏｎｔｒｏｌ　ａｓ　ａ　Ｓａｉａｎａｍ
”、ソヨ／・ライＩＪ−・アンド・サンＸ社（Ｊｏｈｎ
ＷｉＬすａｎｄ　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、Ｎ、Ｙ、　）、１９６１年、８１〜９６頁。

Ｊ、　Ｄ、　ｙライ’ｒ　（Ｆｒｙａｒ　）及びＳ、　
、４　、工ｚ４　ンＸ（Ｂｅａｎｓ　）　！！−，“Ｗ
ｅｅｄ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　Ｈαｎｄｂｏｏｋ　”、第５
版、ブラックウェル・サイエンティフィック・／臂プリ
ケーションズ（Ｂｌａｃｋｗ＃ｌｌ　５ｃｉｅｎｔｉｆ
ｉｃＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、　０ｘｆｏｒｄ　）、
１９６８年、１０１〜１０３頁。

次の実施例において、すべての部は断らない限り重１１
によるものとする。

実施例４ 水ｙｌｌ剤 ２−メトキシエトキシエチル２−［４−（８フエノキシ
〕プ霞Ｉ譬ノエート　　　　　　　　　５ｓアル中ルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム　　　２−リグニンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　！−合成無定形シリ
カ　　　　　　　　　　　３−カオリナイト　　　　　
　　　　　　　　８８囁上記成分を混合し、メールミル
粉砕し、５０メツシユスクリーン中に通し、再混合し、
そして包装した。

実施例５ 水和物 オキシ）フェノ中シ〕グロ／４ノエート　　　　ｇｓ＊
アル中ルナルナフタレンスルホン酸ナトリウム　！−低
粘度メチルセルロース　　　　　　　　２１ｊけいそう
±　　　　　　　　　　　　　７１−上記成分を適当な
溶媒中に溶解させ、そして回転容器中で表面活性剤及び
希釈剤の混合された混合物上に噴霧した。溶媒の蒸発後
に、混合された混合物をメールミル粉砕しセして５ｏメ
ツシユスクリーン中を通過させ友。生成物を再混合し、
そして包装した。

実施例６ 粒剤 実施例５の水利剤　　　　　　　　　　　５％アタパル
ガイド粒子（米国標準ふるい ２０〜４０号：ａ８４〜α４ｇｍ）　　　　　９５％固
体−２５−を含有する水利性粉剤のスラＩＪ　　＝（、
、エチル・コーン混合機中においてアメ／９ルガイト粒
子の表面に噴霧した。この粒子を乾燥して、包装した。

実施例７ 押し出しペレット ２−メトキシエトキシエチル−２−（４−（６−クロロ
キノキサリン−２−イルオキシ）フェノ中シ〕グロ／ダ
ノエート　　　　　　　１０１ｇ無水硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　１０１龜リダニンスルホン酸カルシウ
ム　　　　６ｇ！アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム　　　ｌ−カルシウム／マグネシウムベントナイト
　　　フ４９Ｉ上記成分金混合し、ハンマーきル粉砕し
、そして次に約１２−の水で湿めらせ九つ混合物を直径
が３Ｗの円筒状で押し出し、それを切断して長さが約−
３ｍのペレットを製造した。これらは乾燥後にそのまま
使用すること嘱でき、又は乾燥されたペレットを粉砕し
て米国標準ふるい２０号（開口α８４ｍ）に通すこと本
できる。米国標準ふるい４０号（開口α４２ｍ）上に残
った縣粒を使用するために包装しそして微細物を再循還
させることもできた。

実施例８ ２〜メトキシエトキシエチル２−［４−オキシ）フェノ
キシ〕！ロノ９ノエート　　　　２０％アルキルナフタ
レンスルホｙ酸ナトリウム　　　（慢リグニンスルホン
酸ナトリウム　　　　　４−低粘度メチルセルロース　
　　　　　　　３％アタ／々ルガイト＠Ａ“　　　　　
　　　　６９チ上記成分を充分混合した。ハンマーミル
で粉砕した後に全ての平均粒径ｔ−１００ミクロン以下
にした。この物質奢再混合し、米国標準ふるい５０号（
開口Ｑ、３■）にかけ、包装した。

￥　施　例　９ 低強度粒剤 一オキシ）フェノキシ〕グロ／ｆノエート　　　　１１
Ｎ、Ｎ−ｔ、？メチルホルムアミド　　　　　　　　９
−アタ／々ルギット顆泣（米国標準ふるい２０〜４０号
）　　　　　　　　　　　　９ｏ−上記活性成分を溶媒
中に溶解させ、そしてメプルコーン混合機中で脱塵顆粒
に噴霧した。溶液の噴霧が完了した後に、混合物を短時
間そのまま混合し続けそして次に顆粒を包装した。

実施例１０ 中シ）フェノ牟シ〕グＣｘ／譬ノエート　　　　　　　
α１９１アタＩ＃ルゼット顆粒（米国標準ふるい２０〜
４０号）　　　　　　　　　　　　　ｅｔＬａｓ上記活
性成分を溶媒中に溶解させ、そしてメツルコーン混合機
中で脱塵顆粒に噴霧した。Ｓ液の噴霧が完了しｆｃ６１
に、物質を暖めて溶媒ｆ：Ｍ発させた。−質を自然冷却
し、次に包装した。

実施例１１ 顆粒 ２−二ト命ジェトキシエチル２−（４−（６−クロロ中
〕中すリンー２−イルーオ牟シ）フエノギシ〕グロ／母
ノエート　　　　２〇−湿潤剤　　　　　　　１％ 上記成分を混合しそして粉砕してｌＯメツシュスクリー
ン中に通した。この物質を次に流動床造粒機に加え、そ
して水の微細噴霧を流動されている物質に噴霧した。希
望する寸法範囲の顆粒が製造される１で流動化及び噴霧
を続けた。噴霧を停止したが、水含有量が希望する水準
、一般に１％以下、に減じられるまで、任意に熱を与え
ながら流動化は続けた。物質を次にとシ出し、スクリー
ンにかけて希望する寸法範囲、一般に１４〜１００メツ
シユ（１４１’Ｏ〜１４９ミクロン）、とし、そして使
用するために包装した。

実施ｆｌＪ１２ 高強［＃Ｉ厚物 オキシ）フェノキシ）プロ１４ノエート　　　　９９％
上紀成分を混合しそして適当な容器中に瓶詰めした。濃
厚物をさらに必要なら調合できる。

実施例１３ 粉剤 オキシ）フェノ中シ〕グロ／譬ノエート　　　　１０％
合成シリカ　　　　　　　　　　　　　１０１１！ピロ
フイライト　　　　　　　　　　　　８０１Ｇ上記成分
を合成シリカと混合し、そして次にハンマーミル中を通
して、全てが実質的にｉ！Ｇｏｔりａン以下の粒子を製
造した。粉砕された濃厚物を次に均質となる筐で粉末状
ピロフィライトと混合した。

央＃１例目 オキシ）フェノ牛シ〕グロ／々ノエート　　　　２０％
クロロベンゼン　　　　　　　　　　　７４％上記成分
と一緒にしそして攪拌して溶液を製造し、それは施用時
に水中で乳化可能であった。

用途 イネは世界の最−重要な作物類の一種であり、物として
位ａ＋占めている。イネの収量を最大限にして飢餓国に
供給することが非常に重要である。

従って、イネを高収率で生産するためには、光、−養分
などの人手に関してイネと競合する雑草を抑制すること
が重要である。

ｄ−ンヤードダラｘ、（Ｅｏ屓ｎｏｃｈｌｏａ　ａｒｗ
ａｇｔｘｌｌｉ）及びそれによく似た工中ツクロア（Ｅ
ｅｈｉｎｏａｌ＊ｇ）植物類が世界中のイネ栽培におけ
る非常に優勢なそして有害な雑草である。実際に、公知
の雑誌である“Ａｇｒｉｃｈｍｔｎｉｅａｌ　Ａｇ−”
（１’９７７年Ｓ月発行、１１頁）は、１平方フイート
当シの１種だけの植物のパーンヤードグラス感染は、全
季節がイネの良好な収穫と競合するとして本、イネの収
量ｔｔ、ｓ％１１ど滅じるであろうと報告している。

しかし、イネの収穫中のパー７ヤードダラスの通常感染
は数倍密になる可能性がある。従って、パー７ヤードグ
ラスはイネ。ｆ？収量を大きく減じることができそして
イネ栽培においてパーンヤードグラスを選択的に抑制す
る化合物が人類にとって非常に価値があることは明白で
ある。本発明は、式■のある種の新規な化合物類がイネ
載培罠おいてパーンヤードグラスを選択的に抑制する重
畳な用途を有することを教示するものである。

水田のイネ中の雑草の生長を抑制するためｒｃ。

式１の化合物ａを水田に１ヘクタール肖り約α５〜Ｓｏ
ｔの、好適Ｖｃｔ′ｉ１ヘクタール当り約２〜２０１の
割合で施用し、施用割合Ｆｉ例えば土壌のを、雑草の圧
力、施用時期及び施用される特定の化合物の如き考慮点
に依存している。化合物類はいくつかの方法で施用でき
る。それらはイネを水田中に移植する約１日〜４日前に
、又はイネを水田中に移植した約２〜２０日後に、イネ
の氷表面に直接施用できる。一方、それらを潅水及び移
植前に水田の±ＳＣｉ［接施用することもできる。有効
性及びイネの耐性増大の理由のためには、化合物類は好
適には移植後約３〜１２日間に施用される。

術で公知である工く供た化合物と比較して示している〔
化合物Ａ、Ｆイツ公開明細書＆ＯＯ＆７）Ｏ及びヨーロ
ツ・譬出１ｉ１２３，７８Ｓ中に全般的に開示されてい
る〕。

実施例ＩＳ 試験試料類を非植物毒性溶媒中で調合し、そしてイネの
移植の３日後に水田の水に施用した。水れ、そして植物
の反応評価を施用の６週間後に行なった。植物の反応評
価を表ＩＫ表わし、それらは数字及び文字からなってい
る。数字はＯから１０の範囲でありそして反応の程度を
表わしており、ＯＦｉ反応なしを示し、１０ｒｉｌ　Ｏ
Ｏ−抑制している。文字は反応の型を示しており、１Ｃ
”は黄変／壊死（慢性反応）を表わし、そして＠Ｇ＠表
■ （，４） （Ｂ） Ａ１　　ｏｏ　　　ｏ。

４　０　　ｓＣ−０ ８０９ＣＯＯ Ｂ１　　ｏ　　ｅｃ　　　ｏ　　。

４　　ｘＧ、ｚｃｘｏｃ　　　ｏ　　。

８　９Ｃ１０（：’　　ｔｏｃ　　Ｏ ＊　そす［ぞれ、工中ツクロア種（ｓＣ紡＞ｏｃｈｌｏ
αｓｐ、　＞、ｘｖ＊カリス種（Ｅｌａｏｅｈａｒｉａ
　ａｐ、　）及びサギツタリア種（Ｓａｇｉｔｔａｒｉ
ａ　ａｐ、　）表ＩＫ示されているデータを検討すると
、本発明の化合物である化合物Ｂは公知の化合物である
化合物Ａよりパー７ヤードダラスの抑制においてはるか
に有効であることが明白である。

本発明の化合物１１Ｆｉ、１９８１年４月３Ｂに出願さ
れた、ここでは参照用に記しておく、現在出願中の米国
特許出１番号２５０，１３１中に教示されている如く、
イネ以外の作物中での雑草の抑制（例えばダイオの如き
広葉作物中のシ・電雑草の抑制）用にも有用である。

特許出願人　　イー・アイ・デューン・デ・ニモアス・
ア／ド・カン／譬二−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ式 ％式％ ２２−エト中ジェトキシエチル−２−［４−（６−クロ
   ロキノキサリン−２−イルオキシ）ツエノキシ〕グロ・
   々フェートである、特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 λ　除草剤的有効量の特許請求の範囲第１または２項記
   載の化合物並びに（α）表面活性剤及び（＆）固体また
   は液体の希釈剤の少なくとも１種から実質的になること
   を特徴とする、望ましくない植物を抑制するための組成
   物。 表　種目に除草剤的有効量の特許請求の範囲第１筐た＃
   ：ｔ！！項記載の化合物を施用することを特徴とする、
   稲田中の雑草を抑制する方法。