JPS58105942A - 新規のアルキル置換された４−ホルミル酪酸アルキルエステルアセタ−ルおよびホルミン酪酸誘導体並びにそのジアルキルアセタ−ルの製法 - Google Patents
新規のアルキル置換された４−ホルミル酪酸アルキルエステルアセタ−ルおよびホルミン酪酸誘導体並びにそのジアルキルアセタ−ルの製法Info
- Publication number
- JPS58105942A JPS58105942A JP21382482A JP21382482A JPS58105942A JP S58105942 A JPS58105942 A JP S58105942A JP 21382482 A JP21382482 A JP 21382482A JP 21382482 A JP21382482 A JP 21382482A JP S58105942 A JPS58105942 A JP S58105942A
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- Japan
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- alkyl
- formylbutyric
- substituted
- formylbutyric acid
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の目的は一般式：
のホルミル酪酸誘導体および式：
のそのジアルキルアセクールの製法である。この方法で
中間生成物として生じるアルキル置換されたホルミル酪
酸エステルジアルキルアセタールは従来知られていない
化合物である。
中間生成物として生じるアルキル置換されたホルミル酪
酸エステルジアルキルアセタールは従来知られていない
化合物である。
フルキル置換されたホルミル酪酸エステルは例えば西ｒ
イツ国特許出願公開第２８１００３１号明細書に記載さ
れている。該化合物は置換されたヘキセンカルダン酸エ
ステルをペースとする害虫撲滅剤の製造に使用される。
イツ国特許出願公開第２８１００３１号明細書に記載さ
れている。該化合物は置換されたヘキセンカルダン酸エ
ステルをペースとする害虫撲滅剤の製造に使用される。
エステルの製造は前記の公開公報に記載され、かつそこ
で中間生成物として必要なホルミル酪酸エステルが相応
する３、３−ジアルキルヘキセン−５−カルボン酸エス
テルのオゾン分解によって得られることが記載されてい
る。該公報に記載された方法は、著しい装置上の前提を
必要とし、かつ同様に製造がきわめて煩雑である。出発
化合物を用いて実施される、欠点を有する。
で中間生成物として必要なホルミル酪酸エステルが相応
する３、３−ジアルキルヘキセン−５−カルボン酸エス
テルのオゾン分解によって得られることが記載されてい
る。該公報に記載された方法は、著しい装置上の前提を
必要とし、かつ同様に製造がきわめて煩雑である。出発
化合物を用いて実施される、欠点を有する。
したがって前記のホルミル酪酸誘導体を簡単に製造し、
その際前記のジメチルヘキセンカルゼン酸エステルより
も容易に入手し得る出発物質を使用する課題が成立する
。
その際前記のジメチルヘキセンカルゼン酸エステルより
も容易に入手し得る出発物質を使用する課題が成立する
。
この課題を解決する、式２
〔式中Ｒｌ 、 Ｒ２およびＲ３は水素および／または
Ｃ−原子数１〜１０のアルキル基を表わし、かつＲ４は
水素またはＣ−原子数１〜４のアルキル基であってよい
〕のホルミル酪酸誘導体の製法が判明した、該方法は式
： 〔式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記のものを表わす〕の
３，４−ジヒＰローα−ピロンを有利には酸性物質の存
在で水または式： Ｒ４０Ｈ（Ｒ’＝Ｃ□〜４−アルキ
ル）のアルコールおよび水と反応させることより成る。
Ｃ−原子数１〜１０のアルキル基を表わし、かつＲ４は
水素またはＣ−原子数１〜４のアルキル基であってよい
〕のホルミル酪酸誘導体の製法が判明した、該方法は式
： 〔式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記のものを表わす〕の
３，４−ジヒＰローα−ピロンを有利には酸性物質の存
在で水または式： Ｒ４０Ｈ（Ｒ’＝Ｃ□〜４−アルキ
ル）のアルコールおよび水と反応させることより成る。
ジヒｒローα−ピロンとアルコールヲ反応すせる本発明
による操作方法では中間生成物として所望のアルデヒｒ
のジアルキルアセクールが生じる。この中間生成物は従
来知られていない物質であり、場合により分溜により容
易に単離することができる。
による操作方法では中間生成物として所望のアルデヒｒ
のジアルキルアセクールが生じる。この中間生成物は従
来知られていない物質であり、場合により分溜により容
易に単離することができる。
本発明によるジヒＰローα−ピロンの開環は水との反応
の際には前記のアルコールとの反応の際にも有利に酸性
化合物の存在で行なわれる。
の際には前記のアルコールとの反応の際にも有利に酸性
化合物の存在で行なわれる。
酸性化合物として主としてルイス酸およびブレンステラ
を酸が該当する。使用されるルイス酸の例は特にＡｌ０
Ｌ 、 ＺｎＣｌ２ 、 ＢＦ３． ＦｅＣｌ２であ
る。ブレンステラＰ酸としてはＨ２ＳＯ４，Ｈ３ＰＯ４
、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸マたは酸性
イオン交換体が挙げられる。
を酸が該当する。使用されるルイス酸の例は特にＡｌ０
Ｌ 、 ＺｎＣｌ２ 、 ＢＦ３． ＦｅＣｌ２であ
る。ブレンステラＰ酸としてはＨ２ＳＯ４，Ｈ３ＰＯ４
、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸マたは酸性
イオン交換体が挙げられる。
使用される酸性化合物の量は広範囲内で変化してよい。
α−ピロンに対して既に０．０００Ｌ重量％の量が接触
作用を示す。しかし一般にα−ピロンに対して０００１
〜Ｏ，１重量％の量が使用される。
作用を示す。しかし一般にα−ピロンに対して０００１
〜Ｏ，１重量％の量が使用される。
反応成分として水を使用する場合には直接置換されたホ
ルミル酪酸が得られる。それに対して反応成分としてア
ルコールを使用する場合、中間的に置換されたホルミル
酪酸エステルの前記のアセタールが生成する。その際エ
ステル基およびアセタール基（前記の式でＲ４で示され
る）は同数のＣ−原子数を有する基である。中間的に得
られるアセタールを引続き自体公知の方法で水で処理す
ることにより相応するホルマールに変える、その際アセ
タールヲ直接アルデヒＰに変える場合にはアセタールの
単離は一般に必要ではない。アセタールをアルデヒＰに
する加水分解ではカルエン酸基のエステル基は穏和な加
水分解条件を維持する場合には残留する。したがって有
利にこの加水分確は温度０〜５０℃で前記の量の酸の存
在で実施する。
ルミル酪酸が得られる。それに対して反応成分としてア
ルコールを使用する場合、中間的に置換されたホルミル
酪酸エステルの前記のアセタールが生成する。その際エ
ステル基およびアセタール基（前記の式でＲ４で示され
る）は同数のＣ−原子数を有する基である。中間的に得
られるアセタールを引続き自体公知の方法で水で処理す
ることにより相応するホルマールに変える、その際アセ
タールヲ直接アルデヒＰに変える場合にはアセタールの
単離は一般に必要ではない。アセタールをアルデヒＰに
する加水分解ではカルエン酸基のエステル基は穏和な加
水分解条件を維持する場合には残留する。したがって有
利にこの加水分確は温度０〜５０℃で前記の量の酸の存
在で実施する。
水またはアルコールを用いてのα−ピロンの開環は一般
に温度２０〜２００℃で行なわれる。有利に２０℃から
使用されるアルコールの沸点の温度範囲内で操作される
。
に温度２０〜２００℃で行なわれる。有利に２０℃から
使用されるアルコールの沸点の温度範囲内で操作される
。
出発物質として使用される３、４−−ｕヒＰローα−ピ
ロンは例えば置換されたジヒｒロー５−ヒｒロキシメチ
ルー（３Ｈ）−フラノンの熱分解によって製造すること
ができる（西Ｐイツ国特許出願公開第２９５２０６８号
公報）。
ロンは例えば置換されたジヒｒロー５−ヒｒロキシメチ
ルー（３Ｈ）−フラノンの熱分解によって製造すること
ができる（西Ｐイツ国特許出願公開第２９５２０６８号
公報）。
例１
３．４−・ジヒＰロー牛、４−Ｊメチルーα−ピロン１
２．６ｇをＮ２０９ 、ｉ９と混合し、かつこの混合物
をｐ−）ル、エンスルボン酸０，１ｙの存在で４時間窒
素化に還流で煮沸した。過剰の水お下 よび未反応の出発物質を黒部分離し、かつ得られる残分
を四塩化炭素から再結晶させた。牛−′ホルミルー３．
３−ジメチル酪酸１１．０１１（７５，２％）が得られ
た（融点５９℃）。
２．６ｇをＮ２０９ 、ｉ９と混合し、かつこの混合物
をｐ−）ル、エンスルボン酸０，１ｙの存在で４時間窒
素化に還流で煮沸した。過剰の水お下 よび未反応の出発物質を黒部分離し、かつ得られる残分
を四塩化炭素から再結晶させた。牛−′ホルミルー３．
３−ジメチル酪酸１１．０１１（７５，２％）が得られ
た（融点５９℃）。
例２
３、牛−ジヒＰロー冬、４−ジメチルーα−ピロンＬ１
．０ｇをメタノール１８．３．９およびＨ３Ｏ（９６％
） Ｏ，ｌ ＆と一緒に４時間還流で ４ 煮沸した。次いでメタノールを装置した。４−ホルミル
−３，３−ジメチル酪酸メチルエステル−ジメチルアセ
タール１３．３ｇが得られた。
．０ｇをメタノール１８．３．９およびＨ３Ｏ（９６％
） Ｏ，ｌ ＆と一緒に４時間還流で ４ 煮沸した。次いでメタノールを装置した。４−ホルミル
−３，３−ジメチル酪酸メチルエステル−ジメチルアセ
タール１３．３ｇが得られた。
粗製アセタールをＨＯ１８，！ｉ’と一緒にＮ２下に室
温で６時間攪拌した。次いで有機相を分離し、かつ黒部
した。牛−ホルミルー３，３−ジメチル酪酸メチルエス
テルは１６・ＬＯノ・−ルで１３８〜１４０℃で溜出し
だ（収量”ｒ、 １ｇ）牛−ホルミルー３，３−ジメチ
ル酪酸メチルエステル−ジメチルアセタールのＮＭＲ−
スペクトル（００１４，３０ＭＨ２）＝δ＝１．０５（
６Ｈ）；１．６５（ａ、２Ｈ）；２．２５（２Ｈ）；３
．３０（６）（）；３．６５（３Ｈ）；４．５（ｔ。
温で６時間攪拌した。次いで有機相を分離し、かつ黒部
した。牛−ホルミルー３，３−ジメチル酪酸メチルエス
テルは１６・ＬＯノ・−ルで１３８〜１４０℃で溜出し
だ（収量”ｒ、 １ｇ）牛−ホルミルー３，３−ジメチ
ル酪酸メチルエステル−ジメチルアセタールのＮＭＲ−
スペクトル（００１４，３０ＭＨ２）＝δ＝１．０５（
６Ｈ）；１．６５（ａ、２Ｈ）；２．２５（２Ｈ）；３
．３０（６）（）；３．６５（３Ｈ）；４．５（ｔ。
ＬＨ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ ２ 〔式中Ｒ、ＲおよびＲは同じかまたは 異なるＣ−原子数１−１０のアルキル基を表わし、かつ
Ｒ４は〇−原子数１〜４の同じアルキル基を表わす〕の
アルキル置換された牛−ホルミル酪酸アルキルエステル
アセタール２ 式： 〔式中Ｒ、ＲおよびＲは水素および／ または〇−原子数１〜１０のアルキル基を表わし、かつ
Ｒ４は水素またはＯ−原子数１〜牛のアルキル基を表わ
す〕のホルミル酪酸誘導体および式： 〔式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記のものを表わ
す〕のアルキル置換された昼−ホルミル酪酸アルキルエ
ステルアセタールを製造するための方法において、式： 〔式中Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は前記のものを表わす〕の
３，４−ジヒＰローα−ピロンを水または式： Ｒ’０
Ｈ（Ｒ’ ＝ Ｏ工〜４−アルキル）のアルコールおよ
び水と反応させることを特徴とする、ホルミル酪酸誘導
体並びにそのジアルキルアセタールの製法。 ３、式： 〔式中Ｒ、ＲおよびＲは前記のものを。 表わす〕の、３．４−ｕヒＰローα−ピロンを式： Ｒ
’ＯＨのアルコールと反応させる、特許請求の範囲第２
項記載の方法。 ４、反応を酸性触媒の存在で実施する、特許請求の範囲
第１項または３項記載の方法。 ５、酸性化合物としてルイス層またはゾレンステツＰ酸
を特徴する特許請求の範囲第２項〜Φ項のいずれか１項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813148155 DE3148155A1 (de) | 1981-12-05 | 1981-12-05 | Verfahren zur herstellung von formylbuttersaeurederivaten |
| DE31481558 | 1981-12-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58105942A true JPS58105942A (ja) | 1983-06-24 |
Family
ID=6147955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21382482A Pending JPS58105942A (ja) | 1981-12-05 | 1982-12-06 | 新規のアルキル置換された４−ホルミル酪酸アルキルエステルアセタ−ルおよびホルミン酪酸誘導体並びにそのジアルキルアセタ−ルの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58105942A (ja) |
| CH (1) | CH651539A5 (ja) |
| DE (1) | DE3148155A1 (ja) |
| DK (1) | DK525582A (ja) |
| FR (1) | FR2517669B1 (ja) |
| GB (1) | GB2111054B (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4235780A (en) * | 1979-11-01 | 1980-11-25 | Fmc Corporation | Derivatives of 2H-pyran-2-one |
-
1981
- 1981-12-05 DE DE19813148155 patent/DE3148155A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-11-25 DK DK525582A patent/DK525582A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-11-30 FR FR8220077A patent/FR2517669B1/fr not_active Expired
- 1982-12-03 GB GB08234520A patent/GB2111054B/en not_active Expired
- 1982-12-03 CH CH705782A patent/CH651539A5/de not_active IP Right Cessation
- 1982-12-06 JP JP21382482A patent/JPS58105942A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2111054A (en) | 1983-06-29 |
| DE3148155A1 (de) | 1983-06-09 |
| CH651539A5 (de) | 1985-09-30 |
| FR2517669B1 (fr) | 1986-09-05 |
| DK525582A (da) | 1983-06-06 |
| FR2517669A1 (fr) | 1983-06-10 |
| GB2111054B (en) | 1986-04-09 |
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