JPS5810439B2 - ポリビニルアルコ−ルケイサイシツホツトメルトセツチヤクザイ - Google Patents
ポリビニルアルコ−ルケイサイシツホツトメルトセツチヤクザイInfo
- Publication number
- JPS5810439B2 JPS5810439B2 JP50013646A JP1364675A JPS5810439B2 JP S5810439 B2 JPS5810439 B2 JP S5810439B2 JP 50013646 A JP50013646 A JP 50013646A JP 1364675 A JP1364675 A JP 1364675A JP S5810439 B2 JPS5810439 B2 JP S5810439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pva
- polymerization
- weight
- pvac
- hot melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加熱溶融状態で塗布できる再湿ホットメルト接
着剤を提供するものであり、詳しくは重合時の温度のも
とて連鎖移動定数が２０×１０−４以上のアルコール類
中で酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニル（以
下ＰＶＡｃと略記する）：をケン化して得た残存酢酸基
が２５〜７０モル係のポリビニルアルコール（以下ＰＶ
Ａと略記スる）からなるポリビニルアルコール系再湿ホ
ットメルト接着剤に関するものである。
着剤を提供するものであり、詳しくは重合時の温度のも
とて連鎖移動定数が２０×１０−４以上のアルコール類
中で酢酸ビニルを重合して得られるポリ酢酸ビニル（以
下ＰＶＡｃと略記する）：をケン化して得た残存酢酸基
が２５〜７０モル係のポリビニルアルコール（以下ＰＶ
Ａと略記スる）からなるポリビニルアルコール系再湿ホ
ットメルト接着剤に関するものである。
従来、再湿接着剤の大部分は水溶液で切手、印ご紙、テ
ープ、ラベルおよび封筒などに塗布した後乾燥処理して
製品化されていた。
ープ、ラベルおよび封筒などに塗布した後乾燥処理して
製品化されていた。
しかし、かかる方法では、乾燥処理工程が生産性の律速
になり、高速処理は困難であった。
になり、高速処理は困難であった。
しかるに、本発明の再湿ホットメルト接着剤は良好な接
着性を有するだけでなく、加熱溶融してコーターかノズ
ルで紙面に塗布できるので、乾燥工程が不要になり、工
程の合理化、ならびに高速化に大きく寄与するのである
。
着性を有するだけでなく、加熱溶融してコーターかノズ
ルで紙面に塗布できるので、乾燥工程が不要になり、工
程の合理化、ならびに高速化に大きく寄与するのである
。
このように、ホットメルトし、ノズル噴射で紙面に塗布
できるという再湿接着剤はこれまでにない新規なもので
ある。
できるという再湿接着剤はこれまでにない新規なもので
ある。
ノズル方式で接着剤を塗布するためには溶融粘度が２０
００センチポイズ以下であることが要求されるが、この
ような要求に対しても本発明の再湿ホットメルト接着剤
は十分適応できるのである。
００センチポイズ以下であることが要求されるが、この
ような要求に対しても本発明の再湿ホットメルト接着剤
は十分適応できるのである。
本発明に用いるＰＶＡは重合時の温度のもとて連鎖移動
定数が２０×１０−４以上のアルコール類中で酢酸ビニ
ルを重合して得られるＰＶＡｃを出発物質とするもので
ある。
定数が２０×１０−４以上のアルコール類中で酢酸ビニ
ルを重合して得られるＰＶＡｃを出発物質とするもので
ある。
低重合度のＰＶＡｃを製造する方法としては種々の連鎖
移動剤を用いるテロメリゼーション、たとえばアセトア
ルデヒドなどのアルデヒド類を用いたり、四塩化炭素な
どのハロゲン化アルキルをテロゲンとする方法があるが
、この方法では得られるＰＶＡｃの重合度は容易に２０
０以下になるが、ポリマーの熱安定性が悪く、わずかに
加熱しただけで黄色に着色し、このＰＶＡｃをケン化す
ると黄〜褐色に着色したＰＶＡとなり、またこのＰＶＡ
は末端にアルデヒド基やハロゲン原子をもち、熱に対す
る安定性に悪いため実用にたえない。
移動剤を用いるテロメリゼーション、たとえばアセトア
ルデヒドなどのアルデヒド類を用いたり、四塩化炭素な
どのハロゲン化アルキルをテロゲンとする方法があるが
、この方法では得られるＰＶＡｃの重合度は容易に２０
０以下になるが、ポリマーの熱安定性が悪く、わずかに
加熱しただけで黄色に着色し、このＰＶＡｃをケン化す
ると黄〜褐色に着色したＰＶＡとなり、またこのＰＶＡ
は末端にアルデヒド基やハロゲン原子をもち、熱に対す
る安定性に悪いため実用にたえない。
また、ＰＶＡは従来から酢酸ビニルのメタノール溶液重
合で得られるＰＶＡｃのケン化で工業的に製造されてい
るが、この方法では酢酸ビニルの濃度を下げるほど低重
合度のＰＶＡが得られるが、重合度２００以下のＰＶＡ
を製造することは困難であるし、経済的にもきわめて不
利となり適当でない。
合で得られるＰＶＡｃのケン化で工業的に製造されてい
るが、この方法では酢酸ビニルの濃度を下げるほど低重
合度のＰＶＡが得られるが、重合度２００以下のＰＶＡ
を製造することは困難であるし、経済的にもきわめて不
利となり適当でない。
本発明に用いる溶剤は重合時の温度のもとて連鎖移動定
数（Ｃｓ）が−２０×１０−４以上のアルコ−ル類たと
えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、５ｅＣ−ブ
チルアルコール、アミルアルコール、フルフリルアルコ
ール、シクロヘキサノールなどであり、これらのアルコ
ールを溶剤とし、６０〜７０℃でラジカル重合触媒を用
いて酢酸ビニルを重合する。
数（Ｃｓ）が−２０×１０−４以上のアルコ−ル類たと
えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−
ブチルアルコール、イソブチルアルコール、５ｅＣ−ブ
チルアルコール、アミルアルコール、フルフリルアルコ
ール、シクロヘキサノールなどであり、これらのアルコ
ールを溶剤とし、６０〜７０℃でラジカル重合触媒を用
いて酢酸ビニルを重合する。
ＰＶＡｃの平均重合度は３０〜２００の範囲が適当で、
特に５０〜１５０が好ましい。
特に５０〜１５０が好ましい。
重合度が３０未満ではこれから得られるＰＶＡの接着力
が不足し、一方２００をこれるものでは溶融粘度が高く
なりすぎ、ノズル方式で塗布することが困難となるから
不適当である。
が不足し、一方２００をこれるものでは溶融粘度が高く
なりすぎ、ノズル方式で塗布することが困難となるから
不適当である。
次に上記方法で得られる平均重合度３０〜２００のＰＶ
ＡｃをＣ１〜Ｃ４の脂肪族アルコールに溶解し、ＰＶＡ
中の残存酢酸基が２５〜７０モル％になるようにアルカ
リでケン化するが、このとき残存酢酸基が２５モル％未
満であると得られた接着剤の溶融粘度が高くなりすぎノ
ズル方式での塗布が困難となり、７０モル％をこえるも
のでは得られた接着剤の再湿性、接着性が悪くなり不適
当である。
ＡｃをＣ１〜Ｃ４の脂肪族アルコールに溶解し、ＰＶＡ
中の残存酢酸基が２５〜７０モル％になるようにアルカ
リでケン化するが、このとき残存酢酸基が２５モル％未
満であると得られた接着剤の溶融粘度が高くなりすぎノ
ズル方式での塗布が困難となり、７０モル％をこえるも
のでは得られた接着剤の再湿性、接着性が悪くなり不適
当である。
したがって、本発明のＰＶＡとしては平均重合度３０〜
２００のポリ酢酸ビニルをケン化して得られる残酢基２
５〜７０モル％のＰＶＡが再湿性ホットメルト接着剤と
して適しているのである。
２００のポリ酢酸ビニルをケン化して得られる残酢基２
５〜７０モル％のＰＶＡが再湿性ホットメルト接着剤と
して適しているのである。
上記のＰＶＡは、とくに平均重合度１００以下のものは
そのまま溶融接着剤として有用であるが、重合度１００
〜２００のＰＶＡはたとえばグリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ポリエチレングリコールなど
の多価アルコール類、エチレン尿素などの尿素誘導体を
ＰＶＡに対し溶剤となる化合物と併用して溶融粘度を適
当に低下させて使用することが望ましい。
そのまま溶融接着剤として有用であるが、重合度１００
〜２００のＰＶＡはたとえばグリセリン、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、ポリエチレングリコールなど
の多価アルコール類、エチレン尿素などの尿素誘導体を
ＰＶＡに対し溶剤となる化合物と併用して溶融粘度を適
当に低下させて使用することが望ましい。
本発明の再湿ホットメルト接着剤は切手、印紙ラベル、
テープおよび封筒なでに溶融状態で塗布し、主に再湿接
着剤として有用であるが、上記の用途に限定されるもの
でないことはいうまでもないことである。
テープおよび封筒なでに溶融状態で塗布し、主に再湿接
着剤として有用であるが、上記の用途に限定されるもの
でないことはいうまでもないことである。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １
酢酸ビニル４０重量部、エタノール６０重量部の混合液
にアゾビスイソブチロニトリル０．１０重量部加え、７
０°Ｃに加熱、かきまぜながら５時間重合した。
にアゾビスイソブチロニトリル０．１０重量部加え、７
０°Ｃに加熱、かきまぜながら５時間重合した。
重合収率９０％で平均重合度１１２のＰＶＡｃを得た。
得られたＰＶＡｃをメタノールに溶解し、その濃度を４
０重量％にし、４０℃でＰＶＡｃに対し２／１０００当
量の水酸化ナトリウムを加えケン化した。
０重量％にし、４０℃でＰＶＡｃに対し２／１０００当
量の水酸化ナトリウムを加えケン化した。
約８０分後にゲル化を起こしたので、このゲル状物をと
り出し、室温で減圧下にメタノール、ケン化で生成した
酢酸メチルを除去し、ついで７０°Ｃに加温して減圧乾
燥した。
り出し、室温で減圧下にメタノール、ケン化で生成した
酢酸メチルを除去し、ついで７０°Ｃに加温して減圧乾
燥した。
得られたＰＶＡの残酢基は４１モル％で、このＰＶＡは
１６０℃で容易に溶融し、２００°Ｃにおける溶融粘度
は１９８０センチポイズであった。
１６０℃で容易に溶融し、２００°Ｃにおける溶融粘度
は１９８０センチポイズであった。
このＰＶＡ１００重量部に対し、ペンタエリスリトール
を２０重量部加え、混合溶融し、ノズル式のアップリケ
−ターで厚さ０．０８ｍｍの上質紙に噴射塗布した。
を２０重量部加え、混合溶融し、ノズル式のアップリケ
−ターで厚さ０．０８ｍｍの上質紙に噴射塗布した。
この上質紙を再湿して他の紙面に張り、１時間後剥がす
と紙面が破れ、接着性は良好であった。
と紙面が破れ、接着性は良好であった。
また、のり料紙の耐カール性、ブロッキング性も良好で
あった。
あった。
なお、この接着剤は２００℃の溶融状態で６時間放置し
てもほとんど着色がなく、また粘度の変化もなくて紙へ
の塗布は容易にできた。
てもほとんど着色がなく、また粘度の変化もなくて紙へ
の塗布は容易にできた。
比較例 １
酢酸ビニル５０重量部、メタノール５０重量部及び連鎖
移動剤としてプロピオンアルデヒド４０重量部を含む混
合液にアゾビスイソブチロニトリル０．２０重量部を加
え６０℃で１０時間重合し、重合収率８０％で平均重合
度１２２のＰＶＡｃを得た。
移動剤としてプロピオンアルデヒド４０重量部を含む混
合液にアゾビスイソブチロニトリル０．２０重量部を加
え６０℃で１０時間重合し、重合収率８０％で平均重合
度１２２のＰＶＡｃを得た。
得られたＰＶＡｃをメタノールに溶解し、濃度４０重量
％で実施例１と同様にケン化して残酢基４２モル％のＰ
ＶＡを得た。
％で実施例１と同様にケン化して残酢基４２モル％のＰ
ＶＡを得た。
このＰＶＡは７０℃の減圧乾燥中に黄色に着色したが、
１６５℃で溶融し、２００℃における溶融粘度は２１０
０センチポイズであった。
１６５℃で溶融し、２００℃における溶融粘度は２１０
０センチポイズであった。
このＰＶＡ１００重量部に対しペンタエリストリールを
２０重量部加え、溶融混合すると２００℃で１２００セ
ンチポイズの粘度の接着剤となったが、２００℃で放置
すると１０分で黄褐色に、１５分で褐色に、２５分で黒
褐色になり、３０分後にはゲル化して流動性を失い紙へ
の塗布はできなくなった。
２０重量部加え、溶融混合すると２００℃で１２００セ
ンチポイズの粘度の接着剤となったが、２００℃で放置
すると１０分で黄褐色に、１５分で褐色に、２５分で黒
褐色になり、３０分後にはゲル化して流動性を失い紙へ
の塗布はできなくなった。
実施例 ２
酢酸ビニル５０重量部、インプロパツール５０重量部の
混合液にアゾビスイソブチロニトリル０．１０重量部加
え、７０℃で４時間かきまぜ重合した。
混合液にアゾビスイソブチロニトリル０．１０重量部加
え、７０℃で４時間かきまぜ重合した。
重合収率は９１％で、平均重合度７８のＰＶＡｃを得た
。
。
このＰＶＡｃをメタノールに溶解し濃度４０重量％の溶
液とした。
液とした。
ついで４０℃でＰＶＡｃに対し１／１０００当量の水酸
化ナトリウムを加えケン化した。
化ナトリウムを加えケン化した。
約１２０分でゲル化した。
ゲル化物は実施例１と同様に減圧下に乾燥した。
このようにして得られたＰＶＡの残酢基は５７．８モル
％であった。
％であった。
このＰＶＡは１５４℃で溶融し、２００℃における溶融
粘度は８３０センチポイズで、なんら融剤を添加するこ
となくそのままノズル式のアップリケ−ターで厚さ０．
０８ｍｍの上質紙に噴射塗布できた。
粘度は８３０センチポイズで、なんら融剤を添加するこ
となくそのままノズル式のアップリケ−ターで厚さ０．
０８ｍｍの上質紙に噴射塗布できた。
この塗布紙を再湿して他の紙と張り合わせた後、３０分
して剥がしたところ紙面から破れ、接着性の良いことが
わかった。
して剥がしたところ紙面から破れ、接着性の良いことが
わかった。
また、ＰＶＡを塗布した紙の耐カール性、ブロッキング
性は良好であった。
性は良好であった。
なお、このＰＶＡは２００℃で８時間放置しても着色及
び粘度変化はほとんどなく、溶融物の塗布作業性にも変
化がなかった。
び粘度変化はほとんどなく、溶融物の塗布作業性にも変
化がなかった。
比較例 ２
酢酸ビニル５０重量部、メタノール５０重量部の混合液
に連鎖移動剤として四塩化炭素を０．４重量部を加え、
次いでアゾビスイソブチロニトリル０．２５重量部を加
えて６０℃で１０時間かきまぜ重合し、重合収率７８％
で平均重合度８１のＰＶＡｃを得た。
に連鎖移動剤として四塩化炭素を０．４重量部を加え、
次いでアゾビスイソブチロニトリル０．２５重量部を加
えて６０℃で１０時間かきまぜ重合し、重合収率７８％
で平均重合度８１のＰＶＡｃを得た。
このＰＶＡｃをメタノールに溶解し、濃度４０重量％で
実施例２と同様にケン化、乾燥した。
実施例２と同様にケン化、乾燥した。
このようにして得られたＰＶＡの残酢基は５８．９モル
％であった。
％であった。
このＰＶＡは乾燥中に黄褐色に着色しており、２００℃
の溶融状態で放置すると２０分で黒褐色となり、ゲル化
して流動しなくなった。
の溶融状態で放置すると２０分で黒褐色となり、ゲル化
して流動しなくなった。
Claims (1)
- １ 重合時の温度のもとて連鎖移動定数が２０×１０−
４以上のアルコール類中で酢酸ビニルを重合シして得ら
れる重合度が３０〜２００のポリ酢酸ビニルをケン化し
て得た残存酢酸基が２５〜７０モル％のポリビニルアル
コールからなるポリビニルアルコール系再湿ホットメル
ト接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50013646A JPS5810439B2 (ja) | 1975-01-31 | 1975-01-31 | ポリビニルアルコ−ルケイサイシツホツトメルトセツチヤクザイ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50013646A JPS5810439B2 (ja) | 1975-01-31 | 1975-01-31 | ポリビニルアルコ−ルケイサイシツホツトメルトセツチヤクザイ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5188533A JPS5188533A (ja) | 1976-08-03 |
| JPS5810439B2 true JPS5810439B2 (ja) | 1983-02-25 |
Family
ID=11838982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50013646A Expired JPS5810439B2 (ja) | 1975-01-31 | 1975-01-31 | ポリビニルアルコ−ルケイサイシツホツトメルトセツチヤクザイ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5810439B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51149328A (en) * | 1975-06-18 | 1976-12-22 | Sekisui Chem Co Ltd | A hot-melt adhesive composition |
| US5430090A (en) * | 1993-02-22 | 1995-07-04 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Hot-melt adhesive |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013179A (ja) * | 1973-06-06 | 1975-02-12 | ||
| JPS5177632A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-06 | Sekisui Chemical Co Ltd | Netsuyojugatasetsuchakuzaisoseibutsu |
-
1975
- 1975-01-31 JP JP50013646A patent/JPS5810439B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5013179A (ja) * | 1973-06-06 | 1975-02-12 | ||
| JPS5177632A (ja) * | 1974-12-27 | 1976-07-06 | Sekisui Chemical Co Ltd | Netsuyojugatasetsuchakuzaisoseibutsu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5188533A (ja) | 1976-08-03 |
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