JPH1199800A

JPH1199800A - 人造真珠の製造方法

Info

Publication number: JPH1199800A
Application number: JP9264154A
Authority: JP
Inventors: Kazuto Furuta; 一人古田; Tadashi Takatsuka; 正高塚; Kyohei Joko; 恭平上甲
Original assignee: Osaka Prefecture
Current assignee: Osaka Prefecture
Priority date: 1997-09-29
Filing date: 1997-09-29
Publication date: 1999-04-13
Anticipated expiration: 2017-09-29
Also published as: JP3200615B2

Abstract

(57)【要約】【課題】色褪せ又は変色を防止ないしは抑制されると同
時に抗菌性を発揮し得る人造真珠を提供することを主な
目的とする。【解決手段】真珠顔料を含むコーティング層が形成され
た材料を、さらに有機溶剤、樹脂成分及び金属酸化物微
粒子を含む組成物でコーティングし、次いで熱処理する
ことを特徴とする人造真珠の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な人造真珠の
製造方法に関する。なお、本発明において「人造真珠」
とは、天然真珠に対する概念であり、一般に人造真珠、
人工真珠、模造真珠、イミテーションパール等と呼ばれ
るものをすべて包含する。

【０００２】

【従来技術】人造真珠は、天然真珠と同様に、ネックレ
ス、ブレスレット、イヤリング等の装身具、ベスト等の
服飾品、クロス、置物等のインテリア用品として幅広く
用いられている。

【０００３】従来より、人造真珠の製造方法としては、
その核（芯材）としてガラス玉、プラスチック玉、貝玉
等を用い、これに有機溶剤、セルロイド及び真珠顔料や
ラッカーを含む混合物にてコーティングした後、約４０
℃でゆっくり時間をかけて熱処理し、１層、２層、３層
と複数層を積層して製造されるのが一般的である。この
場合、特に真珠顔料としてピンク、茶、黒等の白以外に
着色されたものを用いれば天然真珠では得られない様々
な色彩を呈する人造真珠も製造することができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
製造方法によって着色された人造真珠は、太陽光線（紫
外線）に照らされると数日、場合によっては数時間で色
褪せ又は変色を起こす。例えば、直射日光の入るショー
ウィンドウ等に、着色された人造真珠を置いておくと、
太陽光線の当たる部分が色褪せて、太陽光線の当たらな
い部分との間で大きな色ムラが生じ、商品価値がなくな
ってしまう結果となる。また、消費者にいったん購入さ
れた後に、その人造真珠を身につけて屋外に出ていた場
合に色褪せてしまえば、次回の人造真珠の購買意欲が失
われてしまうことにもなりかねない。

【０００５】一方、人造真珠をネックレス等の装身具と
して用いると、汗、汚れ等が付着し、これが菌の発生・
繁殖源となり得る。この場合、人造真珠自体に抗菌性を
付与できれば菌の発生・増殖を抑制することができる。

【０００６】従って、本発明は、特に、色褪せ又は変色
を防止ないしは抑制されると同時に抗菌性を発揮し得る
人造真珠を提供することを主な目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、特定の工程
を有する製造方法を採用することによって上記目的を達
成できることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】本発明は、真珠顔料を含むコーティング層
が形成された材料を、さらに有機溶剤、樹脂成分及び金
属酸化物微粒子を含む組成物でコーティングし、次いで
熱処理することを特徴とする人造真珠の製造方法に係る
ものである。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の製造方法では、まず真珠
顔料を含むコーティング層が形成された材料を用いる。
このような材料としては、特に制限されず、公知の人造
真珠もそのまま用いることができる。例えば、芯材とし
て貝殻、ガラス、プラスチック、木材、竹材等を用い、
これを有機溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、セルロ
イド及び真珠顔料を含む組成物を用いて公知の方法によ
り１層以上コーティングしたものを用いることができ
る。

【００１０】この場合、芯材として用いる材料の形状も
特に制限されず、例えば球状、多角形状、涙状、不定形
状、鱗片状等のいずれの形状も適用できる。また、芯材
としてプラスチックスを用いる場合には、例えばユリア
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ケイ素樹脂、アクリロニトリル、オ
レフィンゴム・スチレン樹脂等の公知の各種プラスチッ
クスも用いることができる。

【００１１】なお、本発明における芯材自体にも、後記
の金属酸化物微粒子、その他撥水剤、抗菌剤等を予め含
有させておいても良い。例えば、ユリア樹脂粉末に金属
酸化物微粒子を０．５〜２０重量％添加し、混合した
後、公知の成形方法により所望の形状に成形すれば良
い。例えば、上記混合物をヒーター温度１２０〜１８０
℃程度、プレス圧２００〜３００kg/cm²程度で２０秒〜
５分程度の条件下でプレス成形することができる。この
ような芯材は、抗菌性、撥水性等を有し、そのままでも
数珠用、玩具用等の用途に用いることができる。

【００１２】真珠顔料も特に制限されず、塩基性炭酸鉛
等の各種顔料を公知の真珠色素で染色したものが使用で
きる。真珠顔料としては、例えば業界内における規格で
ある１００番、２００番、３００番等の人工箔をそのま
ま使用することもできる。また、いわゆるカルトラ（本
真珠色用）（ＫＮ−４５−Ｇ）、無鉛箔、天然箔等も真
珠顔料として用いることができる。

【００１３】なお、真珠顔料は、後記のコーティング層
が２層以上に積層する場合、各層で異なる粒径の顔料を
用いても良い。例えば、芯材に近い層ほど細かな粒径の
ものを用いることもできる。

【００１４】また、上記の真珠色素も、公知のもの又は
市販品を使用できる。例えば、商品名「Green LXB」、
「Green 7」、「Red FFG」、「Red 2」、「Yellow 10G
S」、「Yellow 3」、「Brown RR」（いずれも「山陽色
素（株）製」）等を用いることができる。

【００１５】上記コーティング層は、１層又は２層以上
のいずれであっても良いが、通常は２〜３層程度とすれ
ば良い。また、複数のコーティング層が積層されている
場合は、公知の人造真珠におけるコーティング層のよう
に、芯材に近いコーティング層ほど薄く、芯材から遠く
なるに従って順に膜厚になるという構造にすることもで
きる。各コーティング層の厚さ（２層以上を積層した場
合はその合計厚さも含む）は、芯材の材質、用途等に応
じて適宜設定すれば良い。

【００１６】次いで、上記材料に対して有機溶剤、樹脂
成分及び金属酸化物微粒子を含む組成物でコーティング
した後、熱処理を行う。コーティング方法は、公知の人
造真珠の製造において採用されている方法がいずれも採
用できる。例えば、ディッピング（上記の組成物が入っ
たバットに浸漬する方法）、吹付け（上記組成物をエア
ブラシ等で吹き付ける方法）等による方法が挙げられ
る。

【００１７】有機溶剤としては、特に制限されず、公知
の人造真珠の製造において使用されているものと同じも
のも使用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸アミル、アセトン、ブタノール、メタノール等を挙げ
ることができる。

【００１８】樹脂成分としては、有機溶剤との相溶性を
有し、芯材に対する付着性がある限り特に制限されず、
公知の人造真珠の製造において使用されているものと同
じものを用いることができる。例えば、セルロイドをは
じめ、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、エチルセルロース、エチルヒトセ
ロキシエチルセルロース、シクロヘキサノン樹脂、ジブ
チルフタレート、メチルシクロヘキシル等が挙げられ
る。

【００１９】金属酸化物微粒子としては、本発明におけ
る人造真珠の色褪せ又は変色を防止ないしは抑制できる
ものであればいずれも使用できるが、公知の顔料もその
まま用いることができる。本発明では、特に酸化亜鉛及
び酸化チタンの少なくとも１種の微粒子を用いることが
好ましい。酸化亜鉛微粒子としては、特に六方晶系のも
のであって平均粒径０．００５〜０．０８μｍ、比表面
積２０〜８０m²/gのものが好ましい。例えば、商品名
「FINEX-25」、「FINEX-50」、「FINEX-75」、「FINEX-
50PS」（いずれも堺化学工業（株）製）として知られて
いる市販品も使用することができる。

【００２０】また、酸化チタン微粒子としては、特に平
均粒径０．０１５〜０．０３μｍ、比表面積３０〜１０
０m²/gのものが好ましい。例えば、商品名「RF-100
N」、「RF-100P」、「RF-40N」、「RF-40P」（いずれも
堺化学工業（株）製）として知られている市販品も使用
することができる。

【００２１】これらの微粒子は、主に可視光線を透過す
る一方で紫外線を有効に遮断する性質を有するものであ
る。なお、これらの金属酸化物微粒子は、前記のよう
に、予め芯材中にも含有させることにより、褪色防止効
果、抗菌効果等を有する人造真珠、装飾品等を得ること
もできる。

【００２２】上記組成物において、各成分の配合割合は
商品の種類等に応じて適宜決定すれば良いが、樹脂成分
は通常３重量％以下、好ましくは１．５〜２．７重量％
程度、特に２．０〜２．５重量％が最も好ましい。樹脂
成分量が多すぎると表面の凹凸が顕著になり、また色ム
ラが発生しやすくなるので好ましくない。また、金属酸
化物微粒子は、用いる樹脂成分の種類等に応じて適宜設
定すれば良いが、通常１〜１０重量％程度、好ましくは
２〜５重量％とする。

【００２３】なお、上記組成物では、本発明の効果を妨
げない範囲内において、例えば公知の撥水剤、抗菌剤等
が含まれていても良い。撥水剤としては、例えばシリコ
ーン樹脂等が挙げられる。シリコーン樹脂は、単独で上
記組成物に添加しても良く、あるいは予め金属酸化物微
粒子をシリコーン樹脂で表面処理したものを配合するこ
とによって添加することもできる。一方、抗菌剤として
は、例えば銀系抗菌剤、硝酸銀系抗菌剤、有機系抗菌剤
等が挙げられる。これら撥水剤、抗菌剤等の添加量は、
上記組成物の組成、製品の種類・用途等に応じて適宜設
定すれば良い。

【００２４】上記組成物でコーティングをした後、熱処
理を行う。熱処理する温度は、通常６０℃以上とすれば
良く、好ましくは７０〜１１０℃である。なお、処理時
間が問題とならなければ６０℃未満であっても良い場合
がある。また、熱処理する場合の湿度は、特に制限され
ないが、通常は６０％以下、好ましくは４０％以下とす
れば良い。

【００２５】本発明では、上記組成物によるコーティン
グは、１回（単層）のみならず、前記コーティング工程
を繰り返すことによって２層、３層、４層〜と積層する
こともできる。また、積層する場合において、各層の組
成、厚さ等を変えることによって光の反射率等も制御で
き、これによって一層優れた褪色又は変色防止効果を得
ることができる。同時に、抗菌性も制御することが可能
である。

【００２６】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、人造真珠の
最外部を特定組成を有する組成物によるコーティングに
続いて比較的高温で熱処理するので、公知の人造真珠と
同程度以上の表面平滑性、皮膜強度等を維持しつつ、有
効に褪色又は変色を防止ないしは抑制することができ
る。このため、ピンク、黒、緑、茶、ブルー等の各色に
着色した人造真珠において、長期間にわたってそのまま
の色を維持することができる。

【００２７】また、本発明で用いる金属酸化物微粒子が
優れた抗菌性、抗黴性等を発揮するので、健康を害する
菌類等の発生・繁殖を有効に防止するとともに、人造真
珠の変質の防止にも寄与することができる。

【００２８】さらに、コーティング層に撥水性を付与す
れば、汗等による人造真珠表面のベタツキをおさえるこ
とができ、これらによる不快感を解消できるばかりでな
く、ホコリ、菌等の付着自体も阻止することも可能であ
る。

【００２９】このように、本発明の製造方法による人造
真珠は、ネックレス、イヤリング、ペンダント、ブロー
チ、ピアス、ブレスレッド、タイピン、ヘアーアクセサ
リー、ボタン、ベスト等の装身具又は身辺細具、クロ
ス、コースター、壁飾り、のれん、置物、インテリア小
物・雑貨等のインテリア物に最適である。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明確にする。

【００３１】実施例１ピンク色に着色された市販の人造真珠に対し、本発明に
よるコーティングを施した。コーティング用組成物とし
ては、酸化亜鉛微粒子（「ＺＲ−１００」住友セメント
製）が３０重量％なるように酢酸エチル＋酢酸ブチル
（４：６）の混合液に分散させ、さらにセルロイド２重
量％を添加し、Ａ液を調製した。また、酸化亜鉛微粒子
が４０重量％及び５０重量％となるようにした以外は、
Ａ液と同様にしてＢ液及びＣ液をそれぞれ調製した。

【００３２】次いで、上記人造真珠に対し、Ｃ液を１回
ディッピングコーティングし、湿度４５％及び温度６５
℃の雰囲気下で塗膜を形成させ、試料Ｃを作製した。同
様のコーティング操作をＢ液で２回行い、同様に塗膜を
形成させたものを試料Ｂとした。また、同様のコーティ
ング操作をＡ液で３回行い、同様に塗膜を形成させたも
のを試料Ａとした。

【００３３】試験例１実施例１でコーティングされた各試料について、抗菌性
を調べた。試験は、シェークフラスコ変法に従い、各試
料３．７５ｇを菌液１５ｍｌ（黄色ブドウ球菌、大腸
菌）中で振盪し、１時間後の生菌数を測定した。その結
果を表１に示す。なお、表１には、初発菌数、菌液ブラ
ンク及び無加工のものを併せて示す（以下も同様）。

【００３４】

【表１】

【００３５】表１の結果より、当初の人造真珠（無加
工）に比べて、試料Ａ〜Ｃは優れた抗菌性を発揮してい
ることがわかる。特に、３回コーテイングされた試料Ａ
は最も優れた抗菌性を有することがわかる。

【００３６】試験例２実施例１の試料Ｃについて、耐光性を調べた。その結果
を表２に示す。表２には、無加工のものも併せて示す。
なお、屋外暴露については、未暴露物との色差を変退色
グレースケールで等級判定することにより求めた。ま
た、キセノンランプフェードメーター照射については、
耐光用ブルースケールで耐光堅ろう度を判定することに
より求めた。

【００３７】

【表２】

【００３８】表２の結果より、本発明品の方が、いずれ
の結果も良好であり、無加工のものに比して優れた耐光
性を発揮することがわかる。

【００３９】実施例２市販の白色人造真珠に対し、本発明によるコーティング
を施した。コーティング用組成物としては、酸化亜鉛微
粒子（「ＦＩＮＥＸ−２５」堺化学工業（株）製）が３
重量％なるように酢酸エチル＋酢酸ブチル（４：６）の
混合液に分散させ、さらにセルロイド２．３重量％を添
加し、Ａ液を調製した。また、酸化亜鉛微粒子（「ＦＩ
ＮＥＸ−５０」、「ＦＩＮＥＸ−７５」及び「ＦＩＮＥ
Ｘ−５０ＰＳ」いずれも堺化学工業（株）製）が３重量
％となるようにした以外は、Ａ液と同様にしてＢ液、Ｃ
液及びＤ液をそれぞれ調製した。

【００４０】次いで、上記人造真珠に対し、Ａ液〜Ｄ液
で１回ディッピングコーティングし、湿度４５％及び温
度６５℃の雰囲気下で塗膜を形成させ、対応する試料Ａ
〜試料Ｄをそれぞれ作製した。

【００４１】試験例３実施例２でコーティングされた各試料について、抗菌性
を調べた。各芯材２ｇを菌液２ｍｌが入ったポリ袋に入
れ、明所中３５℃で２４時間静置して培養することによ
り行った。その結果を表３に示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】表３の結果より、当初の人造真珠（原玉）
に比べて、試料Ａ〜Ｄはいずれも優れた抗菌性を発揮し
ていることがわかる。特に、シリコーン処理された酸化
亜鉛微粒子「ＦＩＮＥＸ−５０ＰＳ」を用いた試料Ｄも
優れた抗菌性を有することがわかる。

【００４４】参考例１酸化亜鉛微粒子を含有する芯材を作製した。

【００４５】ユリア樹脂粉末に対し、ふるいを用いて前
記「ＦＩＮＥＸ−２５」を８重量％均一に添加し、ミル
で機械的に混合した後、プレス成形により球形の芯材ａ
を得た。プレス成形の条件は、ヒーター温度１５０℃、
プレス圧２５０kg/cm²で２分程度加圧した。

【００４６】また、金属酸化物微粒子として上記「ＦＩ
ＮＥＸ−５０」、ＦＩＮＥＸ−７５」又は「ＦＩＮＥＸ
−５０ＰＳ」を用いた以外は、芯材ａと同様にして芯材
ｂ、芯材ｃ及び芯材ｄをそれぞれ作製した。

【００４７】得られた各芯材について、抗菌性を調べ
た。試験は、各芯材２ｇを菌液２ｍｌが入ったポリ袋に
入れ、明所中３５℃で２４時間静置して培養することに
より行った。その結果を表４に示す。なお、表４には、
酸化亜鉛微粒子を添加せずに成形したもの（原玉）の結
果も示す。

【００４８】

【表４】

【００４９】参考例２３層コーティングされた市販の人造真珠に対して、有機
系抗菌剤を含む組成物でコーティングした。上記組成物
は、酢酸エチル＋酢酸ブチル（４：６）の混合液に対
し、有機系抗菌剤「アモルデンＤＧＭ」（大和化学工業
製）を１重量％を分散させ、さらにセルロイド２重量％
添加してＡ液を調製した。また、上記有機系抗菌剤の添
加量を１．５重量％及び２重量％とした以外は、Ａ液と
同様にＢ液及びＣ液を調製した。

【００５０】次いで、上記人造真珠に対し、Ａ液〜Ｃ液
を１回ディッピングコーティングし、湿度５０％及び温
度５０℃の雰囲気下で塗膜を形成させ、対応する試料Ａ
〜Ｃをそれぞれ作製した。

【００５１】得られた各試料について、抗菌性を調べ
た。試験は、試験菌を混釈し、固化する直前の寒天平板
培地に各試料０．２５ｇを固定し、明所中３５℃で２４
時間静置して培養し、ハロー法により判定した。その結
果を表５に示す。なお、表５には、酸化亜鉛微粒子を添
加せずに成形したもの（原玉）の結果も示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】参考例３参考例２と同じ人造真珠に対して有機系抗菌剤を含む組
成物コーティングした。上記組成物は、酢酸エチル＋酢
酸ブチル（４：６）の混合液に対し、有機系抗菌剤「ア
モルデンＳＫ−３０Ｚ」（大和化学工業製）を４重量％
を分散させ、さらにセルロイド２．５重量％添加してＡ
液を調製した。さらに、上記有機系抗菌剤の添加量を８
重量％とした以外は、Ａ液と同様にしてＢ液を調製し
た。

【００５４】次いで、上記人造真珠に対し、Ａ液又はＢ
液を１回ディッピングコーティングし、湿度６０％及び
温度４０℃の雰囲気下で塗膜を形成させ、対応する試料
Ａ及びＢをそれぞれ作製した。

【００５５】得られた各試料について、抗菌性を調べ
た。試験は、試験菌を混釈し、固化する直前の寒天平板
培地に各試料０．２５ｇを固定し、明所中３５℃で２４
時間静置して培養し、ハロー法により判定した。その結
果を表６に示す。

【００５６】

【表６】

【００５７】参考例４酸化亜鉛微粒子の代わりに有機系抗菌剤「アモルデンＳ
Ｋ−３０Ｚ」（大和化学工業製）を４重量％及び８重量
％用いた以外は、参考例１と同様にして芯材ａ及びｂを
作製した。

【００５８】得られた各芯材について、抗菌性を調べ
た。１つは、試験菌を混釈し、固化する直前の寒天平板
培地に各芯材０．２５ｇを固定し、明所中３５℃で２４
時間静置して培養し、ハロー法により判定した。他方、
シェークフラスコ変法として、各芯材３．７５ｇを菌液
量１５ｍｌの三角フラスコで１時間振盪し、その後の生
菌数を測定した。これらの結果を表７に示す。

【００５９】

【表７】

【００６０】参考例５有機系抗菌剤「アモルデンＳＫ−３０Ｚ」の代わりに銀
系抗菌剤「ノバロンＡＧ−３００」（東亜合成製）を用
いた以外は、参考例４と同様にして芯材を作製した。

【００６１】得られた芯材ａ及びｂについて、抗菌性を
調べた。試験は、試験菌を混釈し、固化する直前の寒天
平板培地に各芯材０．２５ｇを固定し、明所中３５℃で
２４時間静置して培養し、ハロー法により判定した。他
方、シェークフラスコ変法として、各芯材３．７５ｇを
菌液量１５ｍｌの三角フラスコで１時間振盪し、その後
の生菌数を測定した。これらの結果を表８に示す。

【００６２】

【表８】

【００６３】参考例６芯材として金色に着色された市販の人造真珠（原玉）を
用い、さらに有機系抗菌剤「アモルデンＳＫ−３０Ｚ」
の代わりに銀系抗菌剤「ノバロンＡＧ−３００」（東亜
合成製）を用いた以外は、参考例３と同様にして試料を
作製した。

【００６４】得られた各試料ａ及びｂについて、抗菌性
を調べた。試験は、試験菌を混釈し、固化する直前の寒
天平板培地に各試料０．２５ｇを固定し、明所中３５℃
で２４時間静置して培養し、ハロー法により判定した。
他方、シェークフラスコ変法として、各試料３．７５ｇ
を菌液量１５ｍｌの三角フラスコで１時間振盪し、その
後の生菌数を測定した。これらの結果を表９に示す。

【００６５】

【表９】

【００６６】参考例７市販の人造真珠（原玉）に対して、１０％硝酸銀溶液及
び１０％カセイソーダ溶液を吹付けた後、２％アンモニ
ア水により還元処理した。続いて、原玉をアルデヒド中
に浸漬した後、アルデヒド蒸気中に放置した。これによ
り、原玉表面に銀模様の皮膜が形成された。さらに、金
メッキ処理することによって、試料を作製した。

【００６７】得られた試料について、抗菌性を調べた。
試験は、試験菌を混釈し、固化する直前の寒天平板培地
に試料０．２５ｇを固定し、明所中３５℃で２４時間静
置して培養し、ハロー法により判定した。他方、シェー
クフラスコ変法として、試料３．７５ｇを菌液量１５ｍ
ｌの三角フラスコで１時間振盪し、その後の生菌数を測
定した。これらの結果を表１０に示す。

【００６８】

【表１０】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】真珠顔料を含むコーティング層が形成され
た材料を、さらに有機溶剤、樹脂成分及び金属酸化物微
粒子を含む組成物でコーティングし、次いで熱処理する
ことを特徴とする人造真珠の製造方法。
【請求項２】熱処理温度が６０℃以上である請求項１記
載の製造方法。
【請求項３】熱処理温度が７０〜１１０℃である請求項
２記載の人造真珠の製造方法。
【請求項４】セルロイドの含有量が３重量％以下である
請求項１記載の人造真珠の製造方法。
【請求項５】金属酸化物微粒子が、酸化亜鉛及び酸化チ
タンの少なくとも１種の微粒子である請求項１記載の人
造真珠の製造方法。
【請求項６】金属酸化物微粒子が、平均粒径０．００５
〜０．０８μｍである請求項５記載の人造真珠の製造方
法。