JPH1192569A - ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法Info
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- JPH1192569A JPH1192569A JP9290108A JP29010897A JPH1192569A JP H1192569 A JPH1192569 A JP H1192569A JP 9290108 A JP9290108 A JP 9290108A JP 29010897 A JP29010897 A JP 29010897A JP H1192569 A JPH1192569 A JP H1192569A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
Abstract
(57)【要約】
【課題】オゾン層破壊係数が小さく、かつ地球温暖化係
数が小さい溶媒を使用して、優れた粉末流動性や高い見
掛け比重をもったポリテトラフルオロエチレンの造粒粉
末を、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】平均粒径２００μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン粉末を、水と（ポリフルオロアルキル）ア
ルキルエーテルとからなる２相液体媒質中で撹拌、造粒
してポリテトラフルオロエチレン造粒粉末を得る。
数が小さい溶媒を使用して、優れた粉末流動性や高い見
掛け比重をもったポリテトラフルオロエチレンの造粒粉
末を、工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】平均粒径２００μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン粉末を、水と（ポリフルオロアルキル）ア
ルキルエーテルとからなる２相液体媒質中で撹拌、造粒
してポリテトラフルオロエチレン造粒粉末を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリテトラフルオロ
エチレン（以下、ＰＴＦＥと略す）の造粒粉末の製造法
に関する。
エチレン（以下、ＰＴＦＥと略す）の造粒粉末の製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＰＴＦＥは熱可塑性樹脂のように溶融成
形できないため、粉末の形のままで成形に供される。し
たがって、ＰＴＦＥ成形粉末には特別の粉体特性が要求
される。その特性の一つは粉末流動性がよいことであ
り、そのほか見掛け比重が大きいこと、そして壊れにく
く、かつ脆すぎないことも要求される。
形できないため、粉末の形のままで成形に供される。し
たがって、ＰＴＦＥ成形粉末には特別の粉体特性が要求
される。その特性の一つは粉末流動性がよいことであ
り、そのほか見掛け比重が大きいこと、そして壊れにく
く、かつ脆すぎないことも要求される。
【０００３】ところで、懸濁重合して得られたＰＴＦＥ
の粒状固体を微粉砕した一次粉末は、平均粒径は通常２
００μｍ以下であり上記の粉体特性を有していないた
め、そのＰＴＦＥ一次粉末を溶媒中で撹拌造粒し、成形
に用いている。ＰＴＦＥの造粒法としては、水不溶性の
有機液体のみを溶媒とする方法と、水と有機液体とから
なる２相液体媒質中で行う方法とがある。
の粒状固体を微粉砕した一次粉末は、平均粒径は通常２
００μｍ以下であり上記の粉体特性を有していないた
め、そのＰＴＦＥ一次粉末を溶媒中で撹拌造粒し、成形
に用いている。ＰＴＦＥの造粒法としては、水不溶性の
有機液体のみを溶媒とする方法と、水と有機液体とから
なる２相液体媒質中で行う方法とがある。
【０００４】本発明は後者の方法に関する。この方法で
用いる有機液体としては、水不溶性であり、ＰＴＦＥを
濡らすため２５℃における表面張力が３５ダイン／ｃｍ
以下であり、適当な軟らかさのＰＴＦＥ造粒粉末を得る
ために溶媒の回収温度、すなわち沸点が約３０〜１５０
℃である有機液体を用いることが知られている（特公昭
４４−２２６１９、特公昭５４−４００９９、特開昭５
７−１８７３０）。
用いる有機液体としては、水不溶性であり、ＰＴＦＥを
濡らすため２５℃における表面張力が３５ダイン／ｃｍ
以下であり、適当な軟らかさのＰＴＦＥ造粒粉末を得る
ために溶媒の回収温度、すなわち沸点が約３０〜１５０
℃である有機液体を用いることが知られている（特公昭
４４−２２６１９、特公昭５４−４００９９、特開昭５
７−１８７３０）。
【０００５】有機液体の具体例としては、脂肪族炭化水
素や芳香族炭化水素のほかクロロフルオロカーボンが挙
げられている。クロロフルオロカーボンとしてはトリク
ロロトリフルオロエタン、トリクロロフルオロメタン、
ジフルオロテトラクロロエタン、Ｃｌ（ＣＦ2 ＣＦＣ
ｌ）n Ｃｌ（ただし、ｎは２〜４の整数）、トリクロロ
ペンタフルオロプロパンなどが例示される。また、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパンなどのヒドロクロロフルオロカーボン、Ｃ6 Ｆ13
Ｈなどのヒドロフルオロカーボンなども例示され、実際
の造粒にもこれらの有機液体が主として使用されてい
る。
素や芳香族炭化水素のほかクロロフルオロカーボンが挙
げられている。クロロフルオロカーボンとしてはトリク
ロロトリフルオロエタン、トリクロロフルオロメタン、
ジフルオロテトラクロロエタン、Ｃｌ（ＣＦ2 ＣＦＣ
ｌ）n Ｃｌ（ただし、ｎは２〜４の整数）、トリクロロ
ペンタフルオロプロパンなどが例示される。また、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパンなどのヒドロクロロフルオロカーボン、Ｃ6 Ｆ13
Ｈなどのヒドロフルオロカーボンなども例示され、実際
の造粒にもこれらの有機液体が主として使用されてい
る。
【０００６】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境問題として国際的に取り上げられ、その原因物質
とされる特定のクロロフルオロカーボンの使用が禁止さ
れるに至った。そのため、ＰＴＦＥ造粒粉末を製造する
際に用いるクロロフルオロカーボンの代替品の開発要請
が大きい。
の環境問題として国際的に取り上げられ、その原因物質
とされる特定のクロロフルオロカーボンの使用が禁止さ
れるに至った。そのため、ＰＴＦＥ造粒粉末を製造する
際に用いるクロロフルオロカーボンの代替品の開発要請
が大きい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情のもとで、オゾン層破壊係数が大きく、地球温暖化の
一因となるクロロフルオロカーボンやペルフルオロカー
ボンを使用することなく、優れた粉末流動性や高い見掛
け比重をもったＰＴＦＥの造粒粉末を、工業的に有利に
製造する方法を提供することを目的としてなされた。
情のもとで、オゾン層破壊係数が大きく、地球温暖化の
一因となるクロロフルオロカーボンやペルフルオロカー
ボンを使用することなく、優れた粉末流動性や高い見掛
け比重をもったＰＴＦＥの造粒粉末を、工業的に有利に
製造する方法を提供することを目的としてなされた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒径２０
０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粉末を、水と
式１で表される（ポリフルオロアルキル）アルキルエー
テル（以下、ＰＦＡＥという）とからなる２相液体媒質
中で撹拌、造粒することを特徴とする、ポリテトラフル
オロエチレン造粒粉末の製造法である。 Ｒ−Ｏ−Ｒ’ ・・・式１ 式１中、Ｒは炭素数２〜６のポリフルオロアルキル基で
あり、Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。
０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粉末を、水と
式１で表される（ポリフルオロアルキル）アルキルエー
テル（以下、ＰＦＡＥという）とからなる２相液体媒質
中で撹拌、造粒することを特徴とする、ポリテトラフル
オロエチレン造粒粉末の製造法である。 Ｒ−Ｏ−Ｒ’ ・・・式１ 式１中、Ｒは炭素数２〜６のポリフルオロアルキル基で
あり、Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。
【０００９】本発明に用いるＰＴＦＥ一次粉末として
は、例えばテトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとい
う）の単独重合体、および２重量％以下の共重合可能な
単量体で変性されたＴＦＥの重合体が含まれる。前記変
性剤の例としては、炭素数３〜６のペルフルオロアルケ
ン（例えばヘキサフルオロプロピレン）、炭素数３〜６
のペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（例えばペ
ルフルオロ（プロピルビニルエーテル））などが挙げら
れ、これらで変性された共重合体はＰＴＦＥ同様溶融加
工性を有しない。
は、例えばテトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥとい
う）の単独重合体、および２重量％以下の共重合可能な
単量体で変性されたＴＦＥの重合体が含まれる。前記変
性剤の例としては、炭素数３〜６のペルフルオロアルケ
ン（例えばヘキサフルオロプロピレン）、炭素数３〜６
のペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）（例えばペ
ルフルオロ（プロピルビニルエーテル））などが挙げら
れ、これらで変性された共重合体はＰＴＦＥ同様溶融加
工性を有しない。
【００１０】ＰＴＦＥ粉末として、これら重合体を平均
粒径２００μｍ以下に微粉砕した未焼成のものが用いら
れる。粒径が大きいと造粒粉末の見掛け比重が低く、成
形品に空隙が残りやすく、その均一性が損なわれるの
で、平均粒径７０μｍ以下のものが好ましく用いられ
る。本発明における未焼成のＰＴＦＥ粉末とは、重合後
その融点以上に加熱されていないＰＴＦＥの粉末を意味
し、造粒に適する。
粒径２００μｍ以下に微粉砕した未焼成のものが用いら
れる。粒径が大きいと造粒粉末の見掛け比重が低く、成
形品に空隙が残りやすく、その均一性が損なわれるの
で、平均粒径７０μｍ以下のものが好ましく用いられ
る。本発明における未焼成のＰＴＦＥ粉末とは、重合後
その融点以上に加熱されていないＰＴＦＥの粉末を意味
し、造粒に適する。
【００１１】本発明に用いられるＰＦＡＥの沸点が高す
ぎるとＰＦＡＥを回収する際の温度が高くなるため造粒
粉末が硬くなり、沸点が低すぎると凝集が不完全とな
り、造粒粉末が小さい外力で壊れやすくなる傾向にあ
る。ＰＦＡＥの沸点範囲は、２５〜８０℃であることが
好ましい。
ぎるとＰＦＡＥを回収する際の温度が高くなるため造粒
粉末が硬くなり、沸点が低すぎると凝集が不完全とな
り、造粒粉末が小さい外力で壊れやすくなる傾向にあ
る。ＰＦＡＥの沸点範囲は、２５〜８０℃であることが
好ましい。
【００１２】式１において、Ｒは直鎖構造であっても分
岐構造であってもよく、ポリフルオロアルキル基Ｒは、
ペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
岐構造であってもよく、ポリフルオロアルキル基Ｒは、
ペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
【００１３】ＰＦＡＥとして、具体的にはＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＯＣＨ3 が好ましい。これらのＰＦＡＥは１種単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｈ2 ＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＯＣＨ3 が好ましい。これらのＰＦＡＥは１種単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１４】これらのＰＦＡＥは、オゾン層破壊の恐れ
がなく、しかも、表面張力が、例えばＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 は１３．６ダイン／ｃｍであ
り、クロロフルオロカーボンの１６ダイン／ｃｍ以上と
比べ小さい。そのため、ＰＦＡＥを用いることにより、
ＰＴＦＥ粉末が媒質中で湿潤され撹拌中に凝集しやすく
なり、内部は均一で空隙が少なく、高い見掛け比重で、
かつ表面が平滑で流動性が向上した造粒粉末が得られ
る。
がなく、しかも、表面張力が、例えばＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 は１３．６ダイン／ｃｍであ
り、クロロフルオロカーボンの１６ダイン／ｃｍ以上と
比べ小さい。そのため、ＰＦＡＥを用いることにより、
ＰＴＦＥ粉末が媒質中で湿潤され撹拌中に凝集しやすく
なり、内部は均一で空隙が少なく、高い見掛け比重で、
かつ表面が平滑で流動性が向上した造粒粉末が得られ
る。
【００１５】また、ＰＦＡＥのみを媒体とした場合、Ｐ
ＴＦＥ造粒物の内部が固くしまった状態になるが、ＰＦ
ＡＥを水とからなる２相液体媒質として用いることによ
り、理由は明らかでないがＰＴＦＥ粉末が適度に湿潤さ
れ、凝集が過度に進まず適度に軟らかい造粒物が得ら
れ、形成品の物性が向上する。
ＴＦＥ造粒物の内部が固くしまった状態になるが、ＰＦ
ＡＥを水とからなる２相液体媒質として用いることによ
り、理由は明らかでないがＰＴＦＥ粉末が適度に湿潤さ
れ、凝集が過度に進まず適度に軟らかい造粒物が得ら
れ、形成品の物性が向上する。
【００１６】本発明に用いる水／ＰＦＡＥ／ＰＴＦＥ粉
末の割合は、通常２〜２０／０．２〜２／１（重量比）
が好ましく用いられる。本発明では、水との接触処理時
の温度が重要であり、ＰＦＡＥの沸点以下、具体的には
１０〜５０℃、特に２０〜４０℃が好ましい。また、処
理時間は前記温度範囲で通常１分間〜１０時間程度が採
用される。
末の割合は、通常２〜２０／０．２〜２／１（重量比）
が好ましく用いられる。本発明では、水との接触処理時
の温度が重要であり、ＰＦＡＥの沸点以下、具体的には
１０〜５０℃、特に２０〜４０℃が好ましい。また、処
理時間は前記温度範囲で通常１分間〜１０時間程度が採
用される。
【００１７】本発明における水との接触処理は、通常、
撹拌翼を備えた処理装置にて、前記の条件下に造粒媒質
で湿潤したＰＴＦＥと水との混合物を撹拌することによ
って行われる。また、粒径分布の均一な造粒粉末を得る
ために、ある程度の強い撹拌が好ましい。具体的な撹拌
条件として、撹拌翼の周速度は通常１〜５０ｍ／秒が採
用される。
撹拌翼を備えた処理装置にて、前記の条件下に造粒媒質
で湿潤したＰＴＦＥと水との混合物を撹拌することによ
って行われる。また、粒径分布の均一な造粒粉末を得る
ために、ある程度の強い撹拌が好ましい。具体的な撹拌
条件として、撹拌翼の周速度は通常１〜５０ｍ／秒が採
用される。
【００１８】ＰＴＦＥ一次粉末にガラス繊維、カーボン
繊維、ブロンズ、グラファイト等の粉末のフィラーや、
溶融成形可能な他のフッ素樹脂や耐熱性樹脂等を加え配
合したＰＴＦＥ組成物の造粒粉末を製造することもでき
る。フィラーを配合する場合、フィラーの分離防止のう
えで効果を発揮する平均粒径０．１〜０．５μｍのＰＴ
ＦＥコロイド状分散液を配合できる。その配合は特にフ
ィラーの配合割合が多い場合に有用である。コロイド状
ＰＴＦＥの使用量はＰＴＦＥ粉末に対し１〜５重量％が
好ましい。ＰＴＦＥ粉末と他のフィラーおよびフッ素樹
脂等とを、乾式で均一に混合し、この粉末を水とＰＦＡ
Ｅとの２相液体媒質中で撹拌混合する。
繊維、ブロンズ、グラファイト等の粉末のフィラーや、
溶融成形可能な他のフッ素樹脂や耐熱性樹脂等を加え配
合したＰＴＦＥ組成物の造粒粉末を製造することもでき
る。フィラーを配合する場合、フィラーの分離防止のう
えで効果を発揮する平均粒径０．１〜０．５μｍのＰＴ
ＦＥコロイド状分散液を配合できる。その配合は特にフ
ィラーの配合割合が多い場合に有用である。コロイド状
ＰＴＦＥの使用量はＰＴＦＥ粉末に対し１〜５重量％が
好ましい。ＰＴＦＥ粉末と他のフィラーおよびフッ素樹
脂等とを、乾式で均一に混合し、この粉末を水とＰＦＡ
Ｅとの２相液体媒質中で撹拌混合する。
【００１９】本発明の製造法において、有機液体として
ＰＦＡＥを用いるほかは、従来のＰＴＦＥ粉末の製造法
の手順とほぼ同様である。そうした従来の造粒法は、例
えば前記特許公報のほか、特公昭４７−１５４９、特公
昭４９−１７８５５、特開昭４７−８４９３６などに開
示されている。すなわち、例えば、ＰＦＡＥの沸点近く
まで液体媒体を昇温してＰＦＡＥを蒸発し留去し、つい
で室温に冷却した後、ＰＴＦＥを金網で分離して造粒粉
末が得られる。
ＰＦＡＥを用いるほかは、従来のＰＴＦＥ粉末の製造法
の手順とほぼ同様である。そうした従来の造粒法は、例
えば前記特許公報のほか、特公昭４７−１５４９、特公
昭４９−１７８５５、特開昭４７−８４９３６などに開
示されている。すなわち、例えば、ＰＦＡＥの沸点近く
まで液体媒体を昇温してＰＦＡＥを蒸発し留去し、つい
で室温に冷却した後、ＰＴＦＥを金網で分離して造粒粉
末が得られる。
【００２０】本発明の製造法で得られたＰＴＦＥ造粒粉
末は、平均粒径２００〜８００μｍ（ただし、原料粉末
の平均粒径の５倍以上）、見掛け比重０．５０〜１．０
０、粉末流動性（息角）約３０〜４５度、特に３０〜４
０度のものであって粉体特性に優れて、かつ、比較的柔
らかいものであり、圧縮成形時の圧力伝達性が良好で、
引張強さや伸びに優れ蒸気通過度の小さい緻密な成形品
を与える。
末は、平均粒径２００〜８００μｍ（ただし、原料粉末
の平均粒径の５倍以上）、見掛け比重０．５０〜１．０
０、粉末流動性（息角）約３０〜４５度、特に３０〜４
０度のものであって粉体特性に優れて、かつ、比較的柔
らかいものであり、圧縮成形時の圧力伝達性が良好で、
引張強さや伸びに優れ蒸気通過度の小さい緻密な成形品
を与える。
【００２１】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する
が、本発明はこれらに限定されない。実施例中の造粒粉
末の性状、成形品の物性の測定法は下記のとおりであ
る。
が、本発明はこれらに限定されない。実施例中の造粒粉
末の性状、成形品の物性の測定法は下記のとおりであ
る。
【００２２】［平均粒径］上から順に１０、２０、３
２、４８、６０、８０メッシュの標準ふるいを重ね、１
０メッシュふるい上に粉末をのせてふるい、各ふるい上
に残る粉末の重量の割合を求め対数確立紙上での５０％
粒径を平均粒径（μｍ）とした。
２、４８、６０、８０メッシュの標準ふるいを重ね、１
０メッシュふるい上に粉末をのせてふるい、各ふるい上
に残る粉末の重量の割合を求め対数確立紙上での５０％
粒径を平均粒径（μｍ）とした。
【００２３】［見掛密度］ＪＩＳ−Ｋ６８９１に準じ、
内容積１００ｃｃステンレス製円筒容器にダンパーより
落として平板で擦り落とした試料の重さを、１００ｃｃ
で割った値を見掛密度とした。
内容積１００ｃｃステンレス製円筒容器にダンパーより
落として平板で擦り落とした試料の重さを、１００ｃｃ
で割った値を見掛密度とした。
【００２４】［息角］上部の内径４０ｍｍ、下部の内径
６ｍｍ、高さ４０ｍｍの寸法を有し、出口に内径６ｍ
ｍ、長さ３ｍｍのオリフィスを備えたステンレス製の漏
斗を床面から２０ｍｍ離して設置し、この漏斗を通して
被測定粉末を静かに流動させることによって行う。粉末
は床上に堆積し、ついには堆積の先端が漏斗の出口に接
するに至る。粉末はほぼ円錐状に堆積するから、この底
面の半径ｒ（ｍｍ）を測定し、下式により息角を求め
る。この「息角」の測定を行うには、あらかじめ試料粉
末を充分除湿し、かつ静電気を除去しておく。測定は２
３℃で行う。 息角θ＝ｔａｎ-1（２０／ｒ）
６ｍｍ、高さ４０ｍｍの寸法を有し、出口に内径６ｍ
ｍ、長さ３ｍｍのオリフィスを備えたステンレス製の漏
斗を床面から２０ｍｍ離して設置し、この漏斗を通して
被測定粉末を静かに流動させることによって行う。粉末
は床上に堆積し、ついには堆積の先端が漏斗の出口に接
するに至る。粉末はほぼ円錐状に堆積するから、この底
面の半径ｒ（ｍｍ）を測定し、下式により息角を求め
る。この「息角」の測定を行うには、あらかじめ試料粉
末を充分除湿し、かつ静電気を除去しておく。測定は２
３℃で行う。 息角θ＝ｔａｎ-1（２０／ｒ）
【００２５】［蒸気通過度］試料粉末３００ｇを内径７
０ｍｍの円筒形金型で３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力の下に
予備成形し、ついで撹拌機付きの電気炉中で１時間あた
り１５０℃の割合で温度を３７０℃まで上昇せしめ、３
７０℃で８時間焼成し、引き続き１時間あたり４０℃の
割合で室温まで冷却して得られた径約７０ｍｍ、高さ８
０ｍｍのブロックから旋盤で０．１ｍｍのテープを切削
し、ついでこのテープをＪＩＳ−Ｚ０２０８に従って４
０℃における蒸気透過性試験を行い、ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒの単位で表示した値である。
０ｍｍの円筒形金型で３００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力の下に
予備成形し、ついで撹拌機付きの電気炉中で１時間あた
り１５０℃の割合で温度を３７０℃まで上昇せしめ、３
７０℃で８時間焼成し、引き続き１時間あたり４０℃の
割合で室温まで冷却して得られた径約７０ｍｍ、高さ８
０ｍｍのブロックから旋盤で０．１ｍｍのテープを切削
し、ついでこのテープをＪＩＳ−Ｚ０２０８に従って４
０℃における蒸気透過性試験を行い、ｇ／ｍ2 ・２４ｈ
ｒの単位で表示した値である。
【００２６】［引張強度および伸度］５００ｋｇ／ｃｍ
2 の圧力下で予備成形を行い、３８０℃で３時間焼成し
た後、炉外で放冷して得られた厚さ１．５ｍｍのシート
よりＪＩＳ−Ｋ６０３１に規定されたダンベル状３号型
で打ち抜いた試料による破断時の強度および伸度を測定
した値を引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）、引張伸度（％）と
した。
2 の圧力下で予備成形を行い、３８０℃で３時間焼成し
た後、炉外で放冷して得られた厚さ１．５ｍｍのシート
よりＪＩＳ−Ｋ６０３１に規定されたダンベル状３号型
で打ち抜いた試料による破断時の強度および伸度を測定
した値を引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）、引張伸度（％）と
した。
【００２７】［絶縁破壊電圧］ＪＩＳ−Ｋ６８９１に規
定されたテープ状試験片（幅３０ｍｍ、厚さ０．１０±
０．０１ｍｍ、長さ約１ｍ）を電極（直径１２．５ｍｍ
のよくみがいた一対の黄銅製球体）の間にはさみ、５０
０ｇｆの荷重を加える。空気中で電圧をゼロから１ｋＶ
／秒の割合で一様に上昇させ、破壊電圧（ｋＶ）を測定
する。試験は測定点を相互に５０ｍｍ以上離して１０回
行い、その平均値を絶縁破壊電圧（ｋＶ）とした。
定されたテープ状試験片（幅３０ｍｍ、厚さ０．１０±
０．０１ｍｍ、長さ約１ｍ）を電極（直径１２．５ｍｍ
のよくみがいた一対の黄銅製球体）の間にはさみ、５０
０ｇｆの荷重を加える。空気中で電圧をゼロから１ｋＶ
／秒の割合で一様に上昇させ、破壊電圧（ｋＶ）を測定
する。試験は測定点を相互に５０ｍｍ以上離して１０回
行い、その平均値を絶縁破壊電圧（ｋＶ）とした。
【００２８】［例１］容量３リットルで、中央に平ブレ
ード２枚羽根の撹拌機を有する邪魔板２枚付きのステン
レス製円筒形の造粒槽に、水１５００ｍｌとＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 （沸点は６０℃）３００ｍｌの
混合液を入れ、さらに、平均粒径３５μｍのグラニュラ
ータイプのＰＴＦＥ粉末６００ｇを加え、回転数１２０
０ｒｐｍで５分間撹拌を続けた後、回転数を６００ｒｐ
ｍでさらに３０分間撹拌し、ＰＴＦＥ粉末を凝集して造
粒した。撹拌終了後、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ
3 の沸点近くまで液体媒体を昇温してＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 を蒸発し留去した。ついで室温に冷却
した後、造粒物を６０メッシュ金網で分離し、１５０℃
で１６時間乾燥して造粒粉末を得た。
ード２枚羽根の撹拌機を有する邪魔板２枚付きのステン
レス製円筒形の造粒槽に、水１５００ｍｌとＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 （沸点は６０℃）３００ｍｌの
混合液を入れ、さらに、平均粒径３５μｍのグラニュラ
ータイプのＰＴＦＥ粉末６００ｇを加え、回転数１２０
０ｒｐｍで５分間撹拌を続けた後、回転数を６００ｒｐ
ｍでさらに３０分間撹拌し、ＰＴＦＥ粉末を凝集して造
粒した。撹拌終了後、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ
3 の沸点近くまで液体媒体を昇温してＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 を蒸発し留去した。ついで室温に冷却
した後、造粒物を６０メッシュ金網で分離し、１５０℃
で１６時間乾燥して造粒粉末を得た。
【００２９】造粒粉末の平均粒径は５００μｍ、見掛比
重は０．７２、粉末流動性（息角）は３６度であった。
また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度
（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．８、引張強度（ｋｇ／
ｃｍ2 ）は４３０、引張伸度（％）は３６０、絶縁破壊
電圧（ｋＶ）は７．０であった。
重は０．７２、粉末流動性（息角）は３６度であった。
また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度
（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．８、引張強度（ｋｇ／
ｃｍ2 ）は４３０、引張伸度（％）は３６０、絶縁破壊
電圧（ｋＶ）は７．０であった。
【００３０】［例２］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ
3 のかわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
3 （沸点は７８℃）を用いた以外は例１と同等の操作を
行った。得られた造粒粉末の平均粒径は５５０μｍ、見
掛け比重は０．８１、粉末流動性（息角）は３７度であ
った。また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気
通過度（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．７、引張強度
（ｋｇ／ｃｍ2 ）は４２０、引張伸度（％）は３７０、
絶縁破壊電圧（ｋＶ）は７．５であった。
3 のかわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
3 （沸点は７８℃）を用いた以外は例１と同等の操作を
行った。得られた造粒粉末の平均粒径は５５０μｍ、見
掛け比重は０．８１、粉末流動性（息角）は３７度であ
った。また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気
通過度（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．７、引張強度
（ｋｇ／ｃｍ2 ）は４２０、引張伸度（％）は３７０、
絶縁破壊電圧（ｋＶ）は７．５であった。
【００３１】［例３］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ
3 のかわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦＯＣＨ3 （沸点は３４
℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行った。得られ
た造粒粉末の平均粒径は６００μｍ、見掛け比重は０．
７５、粉末流動性（息角）は３７度であった。また、造
粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度（ｇ／ｃ
ｍ2 ・２４ｈｒ）は０．９、引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）
は４２０、引張伸度（％）は３７０、絶縁破壊電圧（ｋ
Ｖ）は６．５であった。
3 のかわりに、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦＯＣＨ3 （沸点は３４
℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行った。得られ
た造粒粉末の平均粒径は６００μｍ、見掛け比重は０．
７５、粉末流動性（息角）は３７度であった。また、造
粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度（ｇ／ｃ
ｍ2 ・２４ｈｒ）は０．９、引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）
は４２０、引張伸度（％）は３７０、絶縁破壊電圧（ｋ
Ｖ）は６．５であった。
【００３２】［例４］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ
3 のかわりに、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 （沸点は２９
℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行った。得られ
た造粒粉末の平均粒径は５２０μｍ、見掛比重は０．７
６、粉末流動性（息角）は３５度であった。また、造粒
粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度（ｇ／ｃｍ
2 ・２４ｈｒ）は０．８、引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）は
４５０、引張伸度（％）は３７０、絶縁破壊電圧（ｋ
Ｖ）は６．５であった。
3 のかわりに、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 （沸点は２９
℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行った。得られ
た造粒粉末の平均粒径は５２０μｍ、見掛比重は０．７
６、粉末流動性（息角）は３５度であった。また、造粒
粉末を使用して作成した成形品の蒸気通過度（ｇ／ｃｍ
2 ・２４ｈｒ）は０．８、引張強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）は
４５０、引張伸度（％）は３７０、絶縁破壊電圧（ｋ
Ｖ）は６．５であった。
【００３３】［例５（参考例）］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＯＣＨ3 のかわりに、トリクロロフルオロメタン
（沸点は２４℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行
った。得られた造粒粉末の平均粒径は６２０μｍ、見掛
け比重は０．６２、粉末流動性（息角）は３７度であっ
た。また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通
過度（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．９、引張強度（ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）は４１０、引張伸度（％）は３４０、絶縁
破壊電圧（ｋＶ）は５．５であった。
Ｆ2 ＯＣＨ3 のかわりに、トリクロロフルオロメタン
（沸点は２４℃）を用いた以外は例１と同等の操作を行
った。得られた造粒粉末の平均粒径は６２０μｍ、見掛
け比重は０．６２、粉末流動性（息角）は３７度であっ
た。また、造粒粉末を使用して作成した成形品の蒸気通
過度（ｇ／ｃｍ2 ・２４ｈｒ）は０．９、引張強度（ｋ
ｇ／ｃｍ2 ）は４１０、引張伸度（％）は３４０、絶縁
破壊電圧（ｋＶ）は５．５であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明の製造法により、粉体流動性に優
れ見掛け比重の高いＰＴＦＥ造粒粉末が得られる。ま
た、ＰＴＦＥ造粒粉末は機械的特性に優れ、蒸気透過性
が低く、絶縁破壊電圧の高いＰＴＦＥ成形体を与える。
れ見掛け比重の高いＰＴＦＥ造粒粉末が得られる。ま
た、ＰＴＦＥ造粒粉末は機械的特性に優れ、蒸気透過性
が低く、絶縁破壊電圧の高いＰＴＦＥ成形体を与える。
Claims (2)
- 【請求項１】平均粒径２００μｍ以下のポリテトラフル
オロエチレン粉末を、水と式１で表される（ポリフルオ
ロアルキル）アルキルエーテルとからなる２相液体媒質
中で撹拌、造粒することを特徴とする、ポリテトラフル
オロエチレン造粒粉末の製造法。 Ｒ−Ｏ−Ｒ’ ・・・式１ 式１中、Ｒは炭素数２〜６のポリフルオロアルキル基で
あり、Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。 - 【請求項２】（ポリフルオロアルキル）アルキルエーテ
ルが、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ
2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＨ3 、および（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 からなる群よ
り選ばれる１種以上である請求項１記載の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29010897A JP3666210B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-10-22 | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法 |
| EP98933909A EP0930328B1 (en) | 1997-07-24 | 1998-07-23 | Process for producing granulated polytetrafluoroethylene powder |
| DE69804288T DE69804288T2 (de) | 1997-07-24 | 1998-07-23 | Verfahren zur herstellung eines granulierten polytetrafluoroethylenpulvers |
| US09/269,170 US6203733B1 (en) | 1997-07-24 | 1998-07-23 | Process for producing granulated polytetrafluoroethylene powder |
| PCT/JP1998/003295 WO1999005203A1 (fr) | 1997-07-24 | 1998-07-23 | Procede permettant de produire une poudre granulaire de polytetrafluoroethylene |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-198910 | 1997-07-24 | ||
| JP19891097 | 1997-07-24 | ||
| JP29010897A JP3666210B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-10-22 | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192569A true JPH1192569A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3666210B2 JP3666210B2 (ja) | 2005-06-29 |
Family
ID=26511241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29010897A Expired - Fee Related JP3666210B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-10-22 | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0930328B1 (ja) |
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| WO (1) | WO1999005203A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002201287A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-19 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 充填材入りポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法 |
| JP2011105873A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Asahi Glass Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法 |
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| JPH11236454A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-08-31 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法 |
| JP5135658B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2013-02-06 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー、それから得られるポリテトラフルオロエチレン成形体およびその製造方法 |
| US6911489B2 (en) * | 2002-06-10 | 2005-06-28 | Asahi Glass Fluoropolymers Usa, Inc. | Methods for preparing agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles and the agglomerated pellets of polytetrafluoroethylene and molded articles prepared thereby |
| EP3157985A1 (en) | 2014-06-17 | 2017-04-26 | The Chemours Company FC, LLC | Particles comprising polytetrafluoroethylene and perfluoropolyether |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1100388A (en) * | 1964-05-18 | 1968-01-24 | Daikin Ind Ltd | Polytetrafluoroethylene powder and method of preparation thereof |
| US3527857A (en) * | 1965-10-26 | 1970-09-08 | Hoechst Ag | Process for preparing polytetrafluoroethylene-containing powder |
| JPS5650947A (en) * | 1979-09-26 | 1981-05-08 | Du Pont | Solution of perfluorinated polymer |
| JP3000609B2 (ja) * | 1990-03-08 | 2000-01-17 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法 |
| JPH04218534A (ja) * | 1990-04-24 | 1992-08-10 | Daikin Ind Ltd | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法および該製造法でえられる造粒粉末 |
| JP2909918B2 (ja) * | 1990-05-01 | 1999-06-23 | ダイキン工業株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造法 |
| EP0455210B1 (en) * | 1990-05-01 | 1995-08-02 | Daikin Industries, Limited | Process for preparing polytetrafluoroethylene granular powder |
| JP3500655B2 (ja) * | 1993-04-26 | 2004-02-23 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素重合体の造粒方法 |
| DE19547907A1 (de) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Dyneon Gmbh | Nichtrieselfähige Formpulver aus modifizierten Polytetrafluorethylenen |
| JPH11236454A (ja) * | 1998-02-24 | 1999-08-31 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法 |
-
1997
- 1997-10-22 JP JP29010897A patent/JP3666210B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-07-23 EP EP98933909A patent/EP0930328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-23 US US09/269,170 patent/US6203733B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-23 DE DE69804288T patent/DE69804288T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-23 WO PCT/JP1998/003295 patent/WO1999005203A1/ja active IP Right Grant
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002201287A (ja) * | 2000-12-27 | 2002-07-19 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 充填材入りポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法 |
| JP4698022B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2011-06-08 | 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 | 充填材入りポリテトラフルオロエチレン成形用粉末の製造方法 |
| JP2011105873A (ja) * | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Asahi Glass Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン造粒粉末の製造方法 |
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|---|---|
| EP0930328A1 (en) | 1999-07-21 |
| DE69804288T2 (de) | 2002-09-19 |
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| JP3666210B2 (ja) | 2005-06-29 |
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| EP0930328A4 (en) | 2000-01-26 |
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| WO1999005203A1 (fr) | 1999-02-04 |
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