JPH1192547A - 含フッ素硬化性組成物 - Google Patents
含フッ素硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH1192547A JPH1192547A JP9275021A JP27502197A JPH1192547A JP H1192547 A JPH1192547 A JP H1192547A JP 9275021 A JP9275021 A JP 9275021A JP 27502197 A JP27502197 A JP 27502197A JP H1192547 A JPH1192547 A JP H1192547A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- fluorine
- divalent
- curable composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/54—Amino amides>
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/30—Di-epoxy compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen and nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 室温にて放置あるいは加熱するだけで容易に
硬化し得、特に耐溶剤性及び耐薬品性に優れた硬化物を
与える含フッ素硬化性組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個の２級
アミノ基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキ
レン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有する直
鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）前記（Ａ）成分の２級
アミノ基と架橋反応し得る官能基を１分子中に少なくと
も３個有する架橋性含フッ素化合物を配合してなること
を特徴とする含フッ素硬化性組成物。
硬化し得、特に耐溶剤性及び耐薬品性に優れた硬化物を
与える含フッ素硬化性組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個の２級
アミノ基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキ
レン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有する直
鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）前記（Ａ）成分の２級
アミノ基と架橋反応し得る官能基を１分子中に少なくと
も３個有する架橋性含フッ素化合物を配合してなること
を特徴とする含フッ素硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、室温で放置又は加
熱するだけで容易に硬化し得、耐溶剤性、耐薬品性に優
れた硬化物を与える含フッ素硬化性組成物に関する。
熱するだけで容易に硬化し得、耐溶剤性、耐薬品性に優
れた硬化物を与える含フッ素硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
含フッ素硬化性組成物は、各種分野で使用されている。
しかし、従来の含フッ素硬化性組成物より得られる硬化
物は、その耐溶剤性、耐薬品性が十分でない場合が多
く、より耐溶剤性、耐薬品性に優れた硬化物を与える含
フッ素硬化性組成物の開発が望まれている。
含フッ素硬化性組成物は、各種分野で使用されている。
しかし、従来の含フッ素硬化性組成物より得られる硬化
物は、その耐溶剤性、耐薬品性が十分でない場合が多
く、より耐溶剤性、耐薬品性に優れた硬化物を与える含
フッ素硬化性組成物の開発が望まれている。
【０００３】本発明は、上記要望に応えるためになされ
たもので、耐溶剤性、耐薬品性に優れた硬化物を与える
含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
たもので、耐溶剤性、耐薬品性に優れた硬化物を与える
含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するために鋭意検計を重ねた
結果、（Ａ）１分子中に少なくとも２個の２級アミノ基
を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は
２価パーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状パー
フルオロ化合物、特に下記一般式（１）で示される直鎖
状パーフルオロ化合物に、（Ｂ）前記２級アミノ基と架
橋反応し得る官能基を１分子中に少なくとも３個有する
架橋性含フッ素化合物を配合することにより、室温にて
放置又は加熱することにより容易に硬化し得、各種溶剤
に対する体積変化率や酸性又はアルカリ性薬品に対する
ゴム硬度の変化が少なく、耐溶剤性及び耐薬品性に優れ
た硬化物を与える含フッ素硬化性組成物が得られること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は、上記目的を達成するために鋭意検計を重ねた
結果、（Ａ）１分子中に少なくとも２個の２級アミノ基
を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は
２価パーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状パー
フルオロ化合物、特に下記一般式（１）で示される直鎖
状パーフルオロ化合物に、（Ｂ）前記２級アミノ基と架
橋反応し得る官能基を１分子中に少なくとも３個有する
架橋性含フッ素化合物を配合することにより、室温にて
放置又は加熱することにより容易に硬化し得、各種溶剤
に対する体積変化率や酸性又はアルカリ性薬品に対する
ゴム硬度の変化が少なく、耐溶剤性及び耐薬品性に優れ
た硬化物を与える含フッ素硬化性組成物が得られること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００５】
【化３】
【０００６】従って、本発明は、（Ａ）１分子に少なく
とも２個の２級アミノ基を有し、かつ主鎖中に２価パー
フルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル
構造を有する直鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）前記
（Ａ）成分の２級アミノ基と架橋反応し得る官能基を分
子中に少なくとも３個有する架橋性含フッ素化合物を配
合してなることを特徴とする含フッ素硬化性組成物を提
供する。
とも２個の２級アミノ基を有し、かつ主鎖中に２価パー
フルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル
構造を有する直鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）前記
（Ａ）成分の２級アミノ基と架橋反応し得る官能基を分
子中に少なくとも３個有する架橋性含フッ素化合物を配
合してなることを特徴とする含フッ素硬化性組成物を提
供する。
【０００７】以下、本発明につき更に詳述すると、本発
明の硬化性組成物の第一成分〔（Ａ）成分〕は、１分子
中に少なくとも２個の２級アミノ基を有し、かつ主鎖中
に２価パーフルオロアルキレン又は２価はパーフルオロ
ポリエーテル構造を有する直鎖状パーフルオロ化合物で
あり、この直鎖状パーフルオロ化合物としては、例えば
下記一般式（１）で示されるものが好適に使用される。
明の硬化性組成物の第一成分〔（Ａ）成分〕は、１分子
中に少なくとも２個の２級アミノ基を有し、かつ主鎖中
に２価パーフルオロアルキレン又は２価はパーフルオロ
ポリエーテル構造を有する直鎖状パーフルオロ化合物で
あり、この直鎖状パーフルオロ化合物としては、例えば
下記一般式（１）で示されるものが好適に使用される。
【０００８】
【化４】
【０００９】ここで、Ｒｆは２価パーフルオロアルキレ
ン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特に
２価パーフルオロアルキレン基としては−ＣnＦ2n−
（但し、ｎ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
ン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特に
２価パーフルオロアルキレン基としては−ＣnＦ2n−
（但し、ｎ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
【００１０】
【化５】
【００１１】Ｒｆとして具体的には、以下の基が例示さ
れる。
れる。
【００１２】
【化６】
【００１３】次に、Ｘは下記一級式（２）、（３）又は
（４）で示される２級アミノ基である。
（４）で示される２級アミノ基である。
【００１４】
【化７】
【００１５】ここで、上記式中、Ｒ1は置換又は非置換
の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化水
素基としては炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ま
しく、これらの基として具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原
子の一部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子等で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロ
ロプロピル基、トリフロロプロピル基、３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を
挙げることができる。
の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化水
素基としては炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ま
しく、これらの基として具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、
デシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フ
ェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基等のアラルキル基、あるいはこれらの基の水素原
子の一部又は全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原
子等で置換したクロロメチル基、ブロモエチル基、クロ
ロプロピル基、トリフロロプロピル基、３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を
挙げることができる。
【００１６】Ｒ2は置換又は非置換の２価炭化水素基で
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
あるいはこれらの水素原子の一部をフッ素等のハロゲン
原子で置換した基等を挙げることができる。なお、式
（３）又は（４）中の２〜５個のＲ2は互いに同一でも
異なってもよい。
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロヘキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
あるいはこれらの水素原子の一部をフッ素等のハロゲン
原子で置換した基等を挙げることができる。なお、式
（３）又は（４）中の２〜５個のＲ2は互いに同一でも
異なってもよい。
【００１７】上記式（２）、（３）、（４）により示さ
れる式（１）中のＸとしては、具体的に下記の基が例示
される。なお、以下の式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
れる式（１）中のＸとしては、具体的に下記の基が例示
される。なお、以下の式において、Ｍｅはメチル基、Ｐ
ｈはフェニル基を示す。
【００１８】
【化８】
【００１９】また、上記式（１）においてｍは０以上の
整数、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜６の整
数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合物
は、１分子中に２価パーフルオルアルキレン基又は２価
パーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものであ
る。
整数、好ましくは０〜１０、より好ましくは０〜６の整
数であり、従って、式（１）の含フッ素アミド化合物
は、１分子中に２価パーフルオルアルキレン基又は２価
パーフルオロポリエーテル基を１個以上含むものであ
る。
【００２０】本発明において、上記式（１）の含フッ素
アミド化合物は、粘度（２５℃、以下同様）が１００〜
１００，０００ｃｓ程度の低粘度ポリマーから固形の生
ゴム状のポリマーまでを包含するが、取り扱いやすさの
点からは、例えば熱加硫ゴム用としては生ゴム状のポリ
マーが、また、液状ゴム用には粘度がｌ００〜１００，
０００ｃｓ程度のポリマーが好適に使用される。粘度が
１００ｃｓ未満で低粘度すぎると、得られる硬化物のエ
ラストマーとしての伸びが小さくなり、バランスのとれ
た物性が得られない場合が生じる。
アミド化合物は、粘度（２５℃、以下同様）が１００〜
１００，０００ｃｓ程度の低粘度ポリマーから固形の生
ゴム状のポリマーまでを包含するが、取り扱いやすさの
点からは、例えば熱加硫ゴム用としては生ゴム状のポリ
マーが、また、液状ゴム用には粘度がｌ００〜１００，
０００ｃｓ程度のポリマーが好適に使用される。粘度が
１００ｃｓ未満で低粘度すぎると、得られる硬化物のエ
ラストマーとしての伸びが小さくなり、バランスのとれ
た物性が得られない場合が生じる。
【００２１】上記式（１）の直鎖状パーフルオロ化合物
は、例えば下記の方法により得ることができる。即ち、
例えば下記一般式（５）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（６）で示される２級
ジアミン化合物とを必要によりトリメチルアミン等の受
酸剤の存在下で反応させることにより合成することがで
きる。
は、例えば下記の方法により得ることができる。即ち、
例えば下記一般式（５）で示される両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と下記一般式（６）で示される２級
ジアミン化合物とを必要によりトリメチルアミン等の受
酸剤の存在下で反応させることにより合成することがで
きる。
【００２２】
【化９】 （Ｘ，Ｒｆ，ｍは上記と同様の意味を示す。）
【００２３】この場合、式（５）の両末端に酸フロライ
ド基を有する化合物と式（６）の２級ジアミン化合物と
の仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モ
ル換算で式（５）の化合物の仕込量（ａ）と式（６）の
化合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）を０．０
５〜ｌｍｏｌ／ｍｏｌ，特に０．１〜０．５ｍｏｌ／ｍ
ｏｌとすることが好適である。なお、式（１）中の繰り
返し単位ａは、（ａ）／（ｂ）を調整することにより目
的に応じた適宜な値にすることができ、（ａ）／（ｂ）
を小さくすれば比較的分子量の小さなポリマーを合成す
ることができ、（ａ）／（ｂ）の値を１に近づければ分
子量の大きなポリマーを合成することができる。
ド基を有する化合物と式（６）の２級ジアミン化合物と
の仕込量の比率は、特に限定されるものではないが、モ
ル換算で式（５）の化合物の仕込量（ａ）と式（６）の
化合物の仕込量（ｂ）との比率（ａ）／（ｂ）を０．０
５〜ｌｍｏｌ／ｍｏｌ，特に０．１〜０．５ｍｏｌ／ｍ
ｏｌとすることが好適である。なお、式（１）中の繰り
返し単位ａは、（ａ）／（ｂ）を調整することにより目
的に応じた適宜な値にすることができ、（ａ）／（ｂ）
を小さくすれば比較的分子量の小さなポリマーを合成す
ることができ、（ａ）／（ｂ）の値を１に近づければ分
子量の大きなポリマーを合成することができる。
【００２４】上記反応に際しては、反応に影響を与えな
い範囲内で各成分を有機溶剤で希釈することもできる。
この場合、有機溶剤としては、各成分、反応物を溶解
し、均一に分散させることが可能なものを使用すること
が、反応の進行をスムーズに行うために好適である。こ
のような有機溶剤としては、例えばｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、石油エーテル、キシレン等の炭
化水素系溶剤、ジエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、
酢酸エチル等のケトン系溶剤、メチレンクロライド、ク
ロルベンゼン、クロロホルム等の塩化炭化水素系溶剤、
アセトニトリル等のニトリル系溶剤、トリフルオロベン
ゼン、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、パー
フルオロオクタン等のフッ素系溶剤などを挙げることが
でき、これらを必要に応じて１種単独で又は２種以上を
混合して使用することができる。
い範囲内で各成分を有機溶剤で希釈することもできる。
この場合、有機溶剤としては、各成分、反応物を溶解
し、均一に分散させることが可能なものを使用すること
が、反応の進行をスムーズに行うために好適である。こ
のような有機溶剤としては、例えばｎ−ヘキサン、シク
ロヘキサン、トルエン、石油エーテル、キシレン等の炭
化水素系溶剤、ジエチルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、ジブチルケトン、
酢酸エチル等のケトン系溶剤、メチレンクロライド、ク
ロルベンゼン、クロロホルム等の塩化炭化水素系溶剤、
アセトニトリル等のニトリル系溶剤、トリフルオロベン
ゼン、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン、パー
フルオロオクタン等のフッ素系溶剤などを挙げることが
でき、これらを必要に応じて１種単独で又は２種以上を
混合して使用することができる。
【００２５】上記反応の条件は、特に制限されないが、
２０〜１５０℃で１〜８時間、特に２０〜１００℃で２
〜５時間反応させることが好ましい。
２０〜１５０℃で１〜８時間、特に２０〜１００℃で２
〜５時間反応させることが好ましい。
【００２６】次に、本発明の（Ｂ）成分である架橋性含
フッ素化合物は、上記（Ａ）成分の架橋剤として働くも
のである。この（Ｂ）成分の含フッ素化合物は、２級ア
ミノ基と架橋反応し得る官能基を１分子中に少なくとも
３個有するもので、好ましくはフッ素含有基として１価
のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロポリエ
ーテル基、２価のパーフルオロアルキレン基及び２価の
パーフルオロポリエーテル基から選ばれる１種又は２種
以上の基を有するものである。
フッ素化合物は、上記（Ａ）成分の架橋剤として働くも
のである。この（Ｂ）成分の含フッ素化合物は、２級ア
ミノ基と架橋反応し得る官能基を１分子中に少なくとも
３個有するもので、好ましくはフッ素含有基として１価
のパーフルオロアルキル基、１価のパーフルオロポリエ
ーテル基、２価のパーフルオロアルキレン基及び２価の
パーフルオロポリエーテル基から選ばれる１種又は２種
以上の基を有するものである。
【００２７】上記（Ｂ）成分の架橋性含フッ素化合物に
おいて、２級アミノ基と架橋反応し得る官能基として
は、具体的にエポキシ基、イソシアナート基等が挙げら
れ、特にエポキシ基が好適に用いられる。従って、
（Ｂ）成分の架橋性含フッ素化合物としては、含フッ素
エポキシ化合物、含フッ素イソシアナート化合物、特に
含フッ素エポキシ化合物が好適に使用される。
おいて、２級アミノ基と架橋反応し得る官能基として
は、具体的にエポキシ基、イソシアナート基等が挙げら
れ、特にエポキシ基が好適に用いられる。従って、
（Ｂ）成分の架橋性含フッ素化合物としては、含フッ素
エポキシ化合物、含フッ素イソシアナート化合物、特に
含フッ素エポキシ化合物が好適に使用される。
【００２８】また、１価パーフルオルアルキル基、１価
パーフルオロポリエーテル基、２価パーフルオロアルキ
レン基及び２価パーフルオロポリエーテル基から選ばれ
る基としては、例えば下記一般式で示されるものを挙げ
ることができる。
パーフルオロポリエーテル基、２価パーフルオロアルキ
レン基及び２価パーフルオロポリエーテル基から選ばれ
る基としては、例えば下記一般式で示されるものを挙げ
ることができる。
【００２９】
【化１０】
【００３０】このような架橋性含フッ素化合物として
は、例えば下記の化合物が挙げられ、これらの化合物は
単独で使用しても良く、併用しても良い。なお、Ｍｅは
メチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
は、例えば下記の化合物が挙げられ、これらの化合物は
単独で使用しても良く、併用しても良い。なお、Ｍｅは
メチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００３１】
【化１１】
【００３２】
【化１２】
【００３３】上記（Ｂ）成分の架橋性含フッ素化合物の
配合量は、（Ａ）成分中に合まれる２級アミノ基１モル
に対し（Ｂ）成分中の前記（Ａ）成分の２級アミノ基と
架橋反応し得る官能基を０．５〜５モル、特に１〜２モ
ル供給し得る量が好適である。配合量が０．５モル未満
では、架橋度合いが不十分になる場合があり、５モルを
超えると架橋密度が高くなり過ぎたり、得られた硬化物
の物性が低下する場合がある。
配合量は、（Ａ）成分中に合まれる２級アミノ基１モル
に対し（Ｂ）成分中の前記（Ａ）成分の２級アミノ基と
架橋反応し得る官能基を０．５〜５モル、特に１〜２モ
ル供給し得る量が好適である。配合量が０．５モル未満
では、架橋度合いが不十分になる場合があり、５モルを
超えると架橋密度が高くなり過ぎたり、得られた硬化物
の物性が低下する場合がある。
【００３４】本発明の含フッ素硬化性組成物には、上記
必須成分以外に任意成分としてその実用性を高めるため
に種々の添加剤を添加することができる。これら添加剤
として具体的には、イミダゾール類、ルイス酸等の硬化
促進剤、アセチレンブラック等のカーボンブラック、煙
霧質シリカ、沈降性シリカ、二酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、石英粉末、炭素粉末、タルク、ベントナイト等
の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維
質充填剤、顔料、染料等の着色剤、ベンガラ、酸化セリ
ウム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、防錆剤、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の接着性
向上剤などが挙げられる。なお、これら任意成分として
の添加剤の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通
常量とすることができる。
必須成分以外に任意成分としてその実用性を高めるため
に種々の添加剤を添加することができる。これら添加剤
として具体的には、イミダゾール類、ルイス酸等の硬化
促進剤、アセチレンブラック等のカーボンブラック、煙
霧質シリカ、沈降性シリカ、二酸化チタン、酸化アルミ
ニウム、石英粉末、炭素粉末、タルク、ベントナイト等
の補強剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維
質充填剤、顔料、染料等の着色剤、ベンガラ、酸化セリ
ウム等の耐熱性向上剤、耐寒性向上剤、防錆剤、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等の接着性
向上剤などが挙げられる。なお、これら任意成分として
の添加剤の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で通
常量とすることができる。
【００３５】本発明の含フッ素硬化性組成物の製造方法
は特に制限されず、上記成分を練り合わせることにより
製造することができる。また、２液型として調製する場
合には、例えば（Ａ）成分を含む液と、（Ｂ）成分を含
む液との２液梱包とし、硬化物を得るときに、これら２
液を混合することが好ましい。
は特に制限されず、上記成分を練り合わせることにより
製造することができる。また、２液型として調製する場
合には、例えば（Ａ）成分を含む液と、（Ｂ）成分を含
む液との２液梱包とし、硬化物を得るときに、これら２
液を混合することが好ましい。
【００３６】また、本発明の含フッ素硬化性組成物を硬
化させるには、（Ｂ）成分の官能基の種類などにより室
温硬化も可能であるが、通常は組成物を５０〜２００℃
にて数分から数時間程度の時間で加熱して硬化させるこ
とが好ましい。
化させるには、（Ｂ）成分の官能基の種類などにより室
温硬化も可能であるが、通常は組成物を５０〜２００℃
にて数分から数時間程度の時間で加熱して硬化させるこ
とが好ましい。
【００３７】本発明の含フッ素硬化性組成物を使用する
に当たり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフ
ッ素系溶剤、例えば１，３−ビストリフルオロメチルベ
ンゼン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に
溶解してから使用することもできる。
に当たり、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフ
ッ素系溶剤、例えば１，３−ビストリフルオロメチルベ
ンゼン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に
溶解してから使用することもできる。
【００３８】
【発明の効果】本発明の含フッ素硬化性組成物は、室温
にて放置あるいは加熱するだけで容易に硬化し得、特に
耐溶剤性及び耐薬品性に優れた硬化物を与えるもので、
自動車用シーリング材、化学装置のシーリング材、電子
電気用シーリング材、ポッティング材等、特に撥水性、
耐アルカリ性の特性を利用して、リチウムイオン二次電
池、ニッケル・水素二次電池等の蓄電池用結着剤や電極
用撥水剤等に適用される。
にて放置あるいは加熱するだけで容易に硬化し得、特に
耐溶剤性及び耐薬品性に優れた硬化物を与えるもので、
自動車用シーリング材、化学装置のシーリング材、電子
電気用シーリング材、ポッティング材等、特に撥水性、
耐アルカリ性の特性を利用して、リチウムイオン二次電
池、ニッケル・水素二次電池等の蓄電池用結着剤や電極
用撥水剤等に適用される。
【００３９】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、以下においてＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニ
ル基を示す。
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではな
い。なお、以下においてＭｅはメチル基、Ｐｈはフェニ
ル基を示す。
【００４０】〔実施例１〕下記式（ｉ）で示されるポリ
マー（粘度１２，９００ｃｓ、アミン当量５，９５０）
１００ｇ、下記式（ｉｉ）で示される架橋剤（エポキシ
当量３４１）５．７ｇに比表面積１３０ｍ2／ｇのアセ
チレンブラック１５ｇを加え、３本ロールにて混合し、
含フッ素硬化性組成物を得た。
マー（粘度１２，９００ｃｓ、アミン当量５，９５０）
１００ｇ、下記式（ｉｉ）で示される架橋剤（エポキシ
当量３４１）５．７ｇに比表面積１３０ｍ2／ｇのアセ
チレンブラック１５ｇを加え、３本ロールにて混合し、
含フッ素硬化性組成物を得た。
【００４１】
【化１３】
【００４２】〔実施例２〕実施例１において、アセチレ
ンブラックを用いない以外は同様な操作を行い、含フッ
素硬化性組成物を得た。
ンブラックを用いない以外は同様な操作を行い、含フッ
素硬化性組成物を得た。
【００４３】〔実施例３〕上記式（ｉ）で示されるポリ
マーの代わりに下記式（ｉｉｉ）で示されるポリマー
（粘度２，８００ｃｓ、アミン当量４，１２０）１００
ｇ、上記式（ｉｉ）で示される架橋剤８．３ｇを用いた
以外は実施例１と同様な操作を行い、含フッ素硬化性組
成物を得た。
マーの代わりに下記式（ｉｉｉ）で示されるポリマー
（粘度２，８００ｃｓ、アミン当量４，１２０）１００
ｇ、上記式（ｉｉ）で示される架橋剤８．３ｇを用いた
以外は実施例１と同様な操作を行い、含フッ素硬化性組
成物を得た。
【００４４】
【化１４】
【００４５】〔実施例４〕上記式（ｉ）で示されるポリ
マーの代わりに下記式（ｉｖ）で示されるポリマー（粘
度３０，１６０ｃｓ、アミン当量１５，７２５）１００
ｇ、上記式（ｉｉ）の架橋剤の代わりに下記式（ｖ）で
示される架橋剤（エポキシ当量３２１）２．０ｇを用い
た以外は実施例１と同様の操作を行い、含フッ素硬化性
組成物を得た。
マーの代わりに下記式（ｉｖ）で示されるポリマー（粘
度３０，１６０ｃｓ、アミン当量１５，７２５）１００
ｇ、上記式（ｉｉ）の架橋剤の代わりに下記式（ｖ）で
示される架橋剤（エポキシ当量３２１）２．０ｇを用い
た以外は実施例１と同様の操作を行い、含フッ素硬化性
組成物を得た。
【００４６】
【化１５】
【００４７】次いで、上記実施例で得られた含フッ素硬
化性組成物を１５０℃、２時間で硬化させ、その物理的
性質を調べた。結果を表１に示す。
化性組成物を１５０℃、２時間で硬化させ、その物理的
性質を調べた。結果を表１に示す。
【００４８】また、上記実施例１の組成物の硬化物の試
験片を用いて、溶剤膨潤性、耐薬品性を測定した。それ
らの結果を表２及び表３に示す。
験片を用いて、溶剤膨潤性、耐薬品性を測定した。それ
らの結果を表２及び表３に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】
【表３】
【００５２】〔参考例１〕ピペラジン１６ｇ及び１，３
−ビストリフルオロメチルベンゼン４００ｇを撹拌棒、
温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２リットルの
四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温
した。次いで、滴下ロートより下記式（ｖｉ）で示され
る両末端に酸フロライド基を有する化合物５００ｇと
１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン５００ｇとの
混合物を８０〜９０℃にて滴下した。
−ビストリフルオロメチルベンゼン４００ｇを撹拌棒、
温度計、ジムロート、滴下ロートを付した２リットルの
四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温
した。次いで、滴下ロートより下記式（ｖｉ）で示され
る両末端に酸フロライド基を有する化合物５００ｇと
１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン５００ｇとの
混合物を８０〜９０℃にて滴下した。
【００５３】
【化１６】
【００５４】滴下後、８０℃にて反応を２時間行い、得
られた反応生成物を水洗して、塩及び過剰なピペラジン
を除去した後、分離された有機層を１００℃／３ｍｍＨ
ｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液状化合
物４６７．４ｇが得られた。
られた反応生成物を水洗して、塩及び過剰なピペラジン
を除去した後、分離された有機層を１００℃／３ｍｍＨ
ｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明な液状化合
物４６７．４ｇが得られた。
【００５５】得られた化合物は、粘度３０１６０ｃｓ
（２５℃）、屈折率１．３０７３（２５℃）であった。
この化合物のＩＲ測定の結果より、以下に示す吸収が認
められた。 １１００〜１３５０ｃｍ-1 νＣ−Ｆ １７１０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ
（２５℃）、屈折率１．３０７３（２５℃）であった。
この化合物のＩＲ測定の結果より、以下に示す吸収が認
められた。 １１００〜１３５０ｃｍ-1 νＣ−Ｆ １７１０ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ
【００５６】また、この化合物の官能基当量を定量した
ところ、１５７２５ｇ／モルであり、得られた化合物
は、下記構造式（ｖｉｉ）で示される含フッ素アミド化
合物のポリマーであることが確認された。
ところ、１５７２５ｇ／モルであり、得られた化合物
は、下記構造式（ｖｉｉ）で示される含フッ素アミド化
合物のポリマーであることが確認された。
【００５７】
【化１７】
【００５８】〔参考例２〕２−メチルピペラジン３１．
５ｇ及び１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン４０
０ｇを撹拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付し
た２リットルの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しなが
ら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートより下記式
（ｖｉｉｉ）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物４００ｇと１，３−ビストリフルオロメチルベ
ンゼン４００ｇとの混合物を８０〜９０℃にて滴下し
た。
５ｇ及び１，３−ビストリフルオロメチルベンゼン４０
０ｇを撹拌棒、温度計、ジムロート、滴下ロートを付し
た２リットルの四つ口フラスコ内に仕込み、撹拌しなが
ら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートより下記式
（ｖｉｉｉ）で示される両末端に酸フロライド基を有す
る化合物４００ｇと１，３−ビストリフルオロメチルベ
ンゼン４００ｇとの混合物を８０〜９０℃にて滴下し
た。
【００５９】
【化１８】
【００６０】滴下後、８０℃にて反応を２時間行い、得
られた反応生成物を水洗して、塩及び過剰な２−メチル
ピペラジンを除去した後、分離された有機層を１００℃
／３ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明
な液状化合物３６７．２ｇが得られた。
られた反応生成物を水洗して、塩及び過剰な２−メチル
ピペラジンを除去した後、分離された有機層を１００℃
／３ｍｍＨｇで減圧ストリップしたところ、淡黄色透明
な液状化合物３６７．２ｇが得られた。
【００６１】得られた化合物は、粘度２８００ｃｓ（２
５℃）、屈折率１．３１５４（２５℃）であった。この
化合物をＩＲ測定した結果より、以下に示す吸収が認め
られた。 １１００〜１３５０ｃｍ-1 νＣ−Ｆ １７００ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ
５℃）、屈折率１．３１５４（２５℃）であった。この
化合物をＩＲ測定した結果より、以下に示す吸収が認め
られた。 １１００〜１３５０ｃｍ-1 νＣ−Ｆ １７００ｃｍ-1 νＣ＝Ｏ
【００６２】また、この化合物の官能基当量を定量した
ところ、４１２０ｇ／モルであり、得られた化合物は、
下記構造式（ｉｘ）で示される含フッ素アミド化合物の
ポリマーであることが確認された。
ところ、４１２０ｇ／モルであり、得られた化合物は、
下記構造式（ｉｘ）で示される含フッ素アミド化合物の
ポリマーであることが確認された。
【００６３】
【化１９】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 木下 博文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個の２級
アミノ基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキ
レン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有する直
鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）前記（Ａ）成分の２級
アミノ基と架橋反応し得る官能基を１分子中に少なくと
も３個有する架橋性含フッ素化合物を配合してなること
を特徴とする含フッ素硬化性組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分の直鎖状パーフルオロ化合物
が、下記一般式（ｌ）で示される化合物である請求項１
記載の含フッ素硬化性組成物。 【化１】 〔式中、Ｒｆは２価パーフルオロアルキレン基又は２価
パーフルオロポリエーテル基であり、Ｘは下記一般式
（２）、（３）又は（４）で示される基である。ｍは０
以上の整数である。 【化２】 （但し、式中Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基で
あり、Ｒ2は置換又は非置換の２価炭化水素基であ
る。）〕 - 【請求項３】 （Ｂ）成分の架橋性含フッ素化合物が、
含フッ素エポキシ化合物又は含フッ素イソシアナート化
合物である請求項１又は２記載の含フッ素硬化性組成
物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27502197A JP3487146B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 含フッ素硬化性組成物 |
| US09/157,576 US6111050A (en) | 1997-09-22 | 1998-09-21 | Flourine-containing curable compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27502197A JP3487146B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 含フッ素硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192547A true JPH1192547A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3487146B2 JP3487146B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=17549779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27502197A Expired - Fee Related JP3487146B2 (ja) | 1997-09-22 | 1997-09-22 | 含フッ素硬化性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6111050A (ja) |
| JP (1) | JP3487146B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006135041A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 部品固定治具 |
| EP1728788A2 (en) | 2005-06-03 | 2006-12-06 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Fluorine-containing amide compound and method for preparing the same |
| JP2007106889A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2007119688A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-05-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2007177144A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性含フッ素組成物 |
| JP2008019398A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2009167302A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8796360B2 (en) * | 2010-11-24 | 2014-08-05 | Malaxit | Epoxy-rubber composition for cured materials |
| CN111471423B (zh) * | 2020-05-08 | 2022-03-22 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种耐高温、高湿的缓粘结预应力螺纹钢筋及其制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3326976A (en) * | 1963-12-11 | 1967-06-20 | Du Pont | Fluorinated gem-diamines and fluorinated gem-alkyldiamines and the process for theirpreparation |
| JPS6041950B2 (ja) * | 1981-09-04 | 1985-09-19 | 旭硝子株式会社 | 抗凝血性材料 |
| IT1215557B (it) * | 1987-06-11 | 1990-02-14 | Montedison Spa | Quali componenti di vernici poliisocianati fluorurati idonei |
| US4942164A (en) * | 1989-05-08 | 1990-07-17 | Fluorochem Inc. | Polyfluorinated diisocyanates and fluorinated polyurethanes prepared therefrom |
| DE69523822T2 (de) * | 1994-06-23 | 2002-06-06 | Shinetsu Chemical Co | Organische Fluorverbindungen und diese enthaltende vernetzbare Zusammensetzungen |
| US5665846A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated amide compounds and curable compositions |
| JP3239717B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2001-12-17 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
-
1997
- 1997-09-22 JP JP27502197A patent/JP3487146B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-21 US US09/157,576 patent/US6111050A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006135041A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 部品固定治具 |
| JP4619093B2 (ja) * | 2004-11-05 | 2011-01-26 | 信越ポリマー株式会社 | 部品固定治具 |
| EP1728788A2 (en) | 2005-06-03 | 2006-12-06 | Shin-Etsu Chemical Company, Ltd. | Fluorine-containing amide compound and method for preparing the same |
| JP2007106889A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP4570548B2 (ja) * | 2005-10-13 | 2010-10-27 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2007119688A (ja) * | 2005-10-31 | 2007-05-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP4527044B2 (ja) * | 2005-10-31 | 2010-08-18 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2007177144A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性含フッ素組成物 |
| JP2008019398A (ja) * | 2006-07-14 | 2008-01-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP2009167302A (ja) * | 2008-01-16 | 2009-07-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素硬化性組成物 |
| JP4507263B2 (ja) * | 2008-01-16 | 2010-07-21 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素硬化性組成物 |
| US8236195B2 (en) | 2008-01-16 | 2012-08-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing curable composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6111050A (en) | 2000-08-29 |
| JP3487146B2 (ja) | 2004-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2990646B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| US5705591A (en) | Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same | |
| JP3239717B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP3567973B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| CN111263790B (zh) | 固化性组合物 | |
| JP2001220509A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2016523311A (ja) | フルオロポリエーテル−ポリシロキサンエラストマー組成物及び成形物品 | |
| JP3487146B2 (ja) | 含フッ素硬化性組成物 | |
| CN114746507A (zh) | 固化性组合物 | |
| US8143359B2 (en) | Organic silicone compound | |
| CN111278918A (zh) | 固化性组合物 | |
| JPH0977777A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法並びにそれを含有する室温硬化性シリコーン組成物 | |
| JP5110280B2 (ja) | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 | |
| EP0688762B1 (en) | Organic fluorine compounds and curable compositions containing them | |
| JP2004010808A (ja) | フッ素ゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP2003201401A (ja) | フッ素ゴム組成物及びその硬化物を含む物品 | |
| JP3525701B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
| JP4527044B2 (ja) | 含フッ素硬化性組成物 | |
| JP5196172B2 (ja) | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 | |
| JP3350347B2 (ja) | 室温硬化性組成物 | |
| JP7110722B2 (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法、室温硬化性含フッ素ゴム組成物及びその硬化物並びに物品 | |
| JP2943644B2 (ja) | 含フッ素アミド化合物 | |
| JPH10158516A (ja) | 含フッ素硬化性組成物 | |
| JP3077536B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP4570548B2 (ja) | 含フッ素硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091031 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121031 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131031 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |