JPH10158516A - 含フッ素硬化性組成物 - Google Patents
含フッ素硬化性組成物Info
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- JPH10158516A JPH10158516A JP8339049A JP33904996A JPH10158516A JP H10158516 A JPH10158516 A JP H10158516A JP 8339049 A JP8339049 A JP 8339049A JP 33904996 A JP33904996 A JP 33904996A JP H10158516 A JPH10158516 A JP H10158516A
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- fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有し、主鎖中に２価のパーフルオロアルキレン
又はパーフルオロポリエーテル構造を有し、２５℃の粘
度が２５〜１，０００，０００ｃＳｔの化合物、（Ｂ）
（１）で表される２５℃の粘度が１０〜５，０００ｃＳ
ｔの含フッ素有機ケイ素化合物、（Ｃ）白金族金属化合
物を含有し、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のアルケニル基
１モルに対しヒドロシリル基が０．５〜５モルとなる量
で配合した組成物。 Ｚ−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｘ）p−Ｒｆ−（Ｘ）p−ＣＨ2ＣＨ2
−Ｚ …（１） 〔Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−など，Ｒｆは含フ
ッ素基基、ｐは０又は１。Ｚは式（ＨＳｉＭｅ2Ｏ）b−
ＳｉＲ2 3-b−〕 【効果】 室温にて放置あるいは加熱するだけで容易に
硬化し得、特に耐溶剤性、耐薬品性及び耐熱性に優れ、
圧縮永久歪の小さい硬化物を与える。
ニル基を有し、主鎖中に２価のパーフルオロアルキレン
又はパーフルオロポリエーテル構造を有し、２５℃の粘
度が２５〜１，０００，０００ｃＳｔの化合物、（Ｂ）
（１）で表される２５℃の粘度が１０〜５，０００ｃＳ
ｔの含フッ素有機ケイ素化合物、（Ｃ）白金族金属化合
物を含有し、（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のアルケニル基
１モルに対しヒドロシリル基が０．５〜５モルとなる量
で配合した組成物。 Ｚ−ＣＨ2ＣＨ2−（Ｘ）p−Ｒｆ−（Ｘ）p−ＣＨ2ＣＨ2
−Ｚ …（１） 〔Ｘは独立に−ＣＨ2−，−ＣＨ2Ｏ−など，Ｒｆは含フ
ッ素基基、ｐは０又は１。Ｚは式（ＨＳｉＭｅ2Ｏ）b−
ＳｉＲ2 3-b−〕 【効果】 室温にて放置あるいは加熱するだけで容易に
硬化し得、特に耐溶剤性、耐薬品性及び耐熱性に優れ、
圧縮永久歪の小さい硬化物を与える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は室温で放置あるいは
加熱するだけで容易に硬化し得、耐溶剤性、耐薬品性及
び耐熱性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さい硬化物を与
える含フッ素硬化性組成物に関する。
加熱するだけで容易に硬化し得、耐溶剤性、耐薬品性及
び耐熱性に優れ、かつ、圧縮永久歪が小さい硬化物を与
える含フッ素硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、含フッ素硬化性組成物は、各種分野で使用されてい
る。しかし、従来の上市されている含フッ素硬化性組成
物より得られる硬化物では、その耐溶剤性、耐薬品性が
十分でない場合が多く、より耐溶剤性、耐薬品性に優れ
た硬化物が望まれている。また、シール材、Ｏ−リング
などの用途によっては圧縮永久歪が小さいことが要望さ
れている。
り、含フッ素硬化性組成物は、各種分野で使用されてい
る。しかし、従来の上市されている含フッ素硬化性組成
物より得られる硬化物では、その耐溶剤性、耐薬品性が
十分でない場合が多く、より耐溶剤性、耐薬品性に優れ
た硬化物が望まれている。また、シール材、Ｏ−リング
などの用途によっては圧縮永久歪が小さいことが要望さ
れている。
【０００３】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、耐溶剤性、耐薬品性に優れると共に、圧縮永久
歪の小さい硬化物を与える、直鎖状パーフルオロ化合物
と含フッ素オルガノ水素ポリシロキサンとを主成分とす
る含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
もので、耐溶剤性、耐薬品性に優れると共に、圧縮永久
歪の小さい硬化物を与える、直鎖状パーフルオロ化合物
と含フッ素オルガノ水素ポリシロキサンとを主成分とす
る含フッ素硬化性組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有し、２５℃における粘度
が２５〜１，０００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフ
ルオロ化合物に下記一般式（１）で示される含フッ素オ
ルガノ水素シロキサンを特定量配合し、更に白金族金属
化合物を添加することにより、耐溶剤性、耐薬品性及び
耐熱性に優れている上、低圧縮永久歪を有する硬化物を
与える硬化性組成物が得られることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有し、
かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレン又は２価パー
フルオロポリエーテル構造を有し、２５℃における粘度
が２５〜１，０００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフ
ルオロ化合物に下記一般式（１）で示される含フッ素オ
ルガノ水素シロキサンを特定量配合し、更に白金族金属
化合物を添加することにより、耐溶剤性、耐薬品性及び
耐熱性に優れている上、低圧縮永久歪を有する硬化物を
与える硬化性組成物が得られることを知見し、本発明を
なすに至ったものである。
【０００５】即ち、本発明は、（Ａ）分子中に少なくと
も２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフ
ルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル構
造を有し、２５℃における粘度が２５〜１，０００，０
００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）下
記一般式（１）で表される２５℃における粘度が１０〜
５，０００ｃＳｔである含フッ素有機ケイ素化合物、
（Ｃ）触媒量の白金族金属化合物を含有し、かつ上記
（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対し
ヒドロシリル基が０．５〜５モルとなるように配合する
ことを特徴とする含フッ素硬化性組成物を提供する。
も２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフ
ルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエーテル構
造を有し、２５℃における粘度が２５〜１，０００，０
００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）下
記一般式（１）で表される２５℃における粘度が１０〜
５，０００ｃＳｔである含フッ素有機ケイ素化合物、
（Ｃ）触媒量の白金族金属化合物を含有し、かつ上記
（Ｂ）成分を（Ａ）成分中のアルケニル基１モルに対し
ヒドロシリル基が０．５〜５モルとなるように配合する
ことを特徴とする含フッ素硬化性組成物を提供する。
【０００６】
【化３】
【０００７】この場合、上記（Ａ）成分の直鎖状パーフ
ルオロ化合物としては、下記一般式（３）で示される化
合物が好適に用いられる。
ルオロ化合物としては、下記一般式（３）で示される化
合物が好適に用いられる。
【０００８】
【化４】
【０００９】以下、本発明につき更に詳述する。本発明
の硬化性組成物の第１成分〔（Ａ）成分〕は、分子中に
少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２
価パーフルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエ
ーテル構造を有し、２５℃における粘度が２５〜１，０
００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化合物で
あり、このパーフルオロ化合物としては、例えば下記一
般式（３）で示されるものが挙げられる。
の硬化性組成物の第１成分〔（Ａ）成分〕は、分子中に
少なくとも２個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中に２
価パーフルオロアルキレン又は２価パーフルオロポリエ
ーテル構造を有し、２５℃における粘度が２５〜１，０
００，０００ｃＳｔである直鎖状パーフルオロ化合物で
あり、このパーフルオロ化合物としては、例えば下記一
般式（３）で示されるものが挙げられる。
【００１０】
【化５】
【００１１】ここで、Ｒｆは、２価パーフルオロアルキ
レン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特
に２価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
レン基又は２価パーフルオロポリエーテル基であり、特
に２価パーフルオロアルキレン基としては −ＣmＦ2m− （但し、ｍ＝１〜１０、好ましくは２〜６である。）で
示されるものが好ましく、２価パーフルオロポリエーテ
ル基としては下記式で示されるものが好ましい。
【００１２】
【化６】
【００１３】次に、Ｑは下記一般式（４）、（５）又は
（６）で示される基である。
（６）で示される基である。
【００１４】
【化７】
【００１５】ここで、Ｒ1は水素原子又は置換又は非置
換の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化
水素基としては炭素数１〜１２のものが好ましく、これ
らの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等の
アラルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は
全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換し
たクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル
基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げるこ
とができる。
換の１価炭化水素基であり、置換又は非置換の１価炭化
水素基としては炭素数１〜１２のものが好ましく、これ
らの基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等の
アラルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は
全部をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換し
たクロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル
基、トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，
５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げるこ
とができる。
【００１６】Ｒ3は置換又は非置換の２価炭化水素基で
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
あるいはこれらの水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基等を挙げることができる。なお、式（６）におい
て、２個のＲ3は互いに同一でも異なっていてもよい。
あり、これは炭素数１〜１０、特に２〜６のものが好適
である。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピ
レン基、メチルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレ
ン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロ
アルキレン基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン
基、ナフチレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、
あるいはこれらの水素原子の一部をハロゲン原子で置換
した基等を挙げることができる。なお、式（６）におい
て、２個のＲ3は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００１７】Ｒ4は結合途中に酸素原子、窒素原子、ケ
イ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在させて
もよい置換又は非置換の２価炭化水素基、あるいは、下
記一般式（７）又は（８）で示される基である。
イ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在させて
もよい置換又は非置換の２価炭化水素基、あるいは、下
記一般式（７）又は（８）で示される基である。
【００１８】
【化８】
【００１９】ここで、Ｒ4の式（７）、（８）で示され
る基において、Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で説
明した置換又は非置換の１価炭化水素基と同様のものが
挙げられる。また、Ｒ6の例として、置換又は非置換の
２価炭化水素基が挙げられるが、これは炭素数１〜２
０、特に１〜１０の２価炭化水素基が好適であり、具体
的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
ルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基等のアル
キレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン
基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチ
レン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、これらの基
の水素原子の一部をハロゲン原子等で置換した基、ある
いはこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレ
ン基の組合せなどが例示される。
る基において、Ｒ5の１価炭化水素基としては、Ｒ1で説
明した置換又は非置換の１価炭化水素基と同様のものが
挙げられる。また、Ｒ6の例として、置換又は非置換の
２価炭化水素基が挙げられるが、これは炭素数１〜２
０、特に１〜１０の２価炭化水素基が好適であり、具体
的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチ
ルエチレン基、ブチレン基、へキサメチレン基等のアル
キレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン
基、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチ
レン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、これらの基
の水素原子の一部をハロゲン原子等で置換した基、ある
いはこれらの置換又は非置換のアルキレン基、アリーレ
ン基の組合せなどが例示される。
【００２０】また、Ｒ6の他の例として酸素原子、窒素
原子、ケイ素原子、硫黄原子の一種又は２種以上を主鎖
構造中に含む２価の基が挙げられる。
原子、ケイ素原子、硫黄原子の一種又は２種以上を主鎖
構造中に含む２価の基が挙げられる。
【００２１】この場合、酸素原子は−Ｏ−、硫黄原子は
−Ｓ−、窒素原子は−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数
１〜８、特に１〜６のアルキル基又はアリール基であ
る）などとして介在させることができ、またケイ素原子
はオルガノシロキサンを含有する基あるいはオルガノシ
リレン基として介在させることもでき、具体的には下記
の基を例示することができる。
−Ｓ−、窒素原子は−ＮＲ−（Ｒは水素原子又は炭素数
１〜８、特に１〜６のアルキル基又はアリール基であ
る）などとして介在させることができ、またケイ素原子
はオルガノシロキサンを含有する基あるいはオルガノシ
リレン基として介在させることもでき、具体的には下記
の基を例示することができる。
【００２２】
【化９】
【００２３】一方、Ｒ4の結合途中に酸素原子、窒素原
子、ケイ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在
させてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基として
は、上記Ｒ6で説明した置換又は非置換の２価炭化水素
基及びこれに上記酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫
黄原子介在基を介在させたものが示される。
子、ケイ素原子及び硫黄原子の１種又は２種以上を介在
させてもよい置換又は非置換の２価炭化水素基として
は、上記Ｒ6で説明した置換又は非置換の２価炭化水素
基及びこれに上記酸素原子、窒素原子、ケイ素原子、硫
黄原子介在基を介在させたものが示される。
【００２４】上記式（４）、（５）、（６）により示さ
れる式（３）中のＱとしては具体的に下記の基が例示さ
れる。なお、以下の一般式において、Ｍｅはメチル基、
Ｐｈはフェニル基を示す。
れる式（３）中のＱとしては具体的に下記の基が例示さ
れる。なお、以下の一般式において、Ｍｅはメチル基、
Ｐｈはフェニル基を示す。
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】なお、上記式（３）においてａは０以上の
整数であり、従って、式（１）の含フッ素化合物は１分
子中に２価パーフルオロアルキレン基又は２価パーフル
オロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａは
好ましくは０〜１０、特に０〜６の整数である。
整数であり、従って、式（１）の含フッ素化合物は１分
子中に２価パーフルオロアルキレン基又は２価パーフル
オロポリエーテル基を１個以上含むものであるが、ａは
好ましくは０〜１０、特に０〜６の整数である。
【００２８】次に、Ｘは、下記に挙げるものである。
【００２９】
【化１２】
【００３０】また、ｐは０又は１であり、式（３）のパ
ーフルオロ化合物は両末端にビニル基、アリル基等を有
するものである。
ーフルオロ化合物は両末端にビニル基、アリル基等を有
するものである。
【００３１】上記（Ａ）成分の直鎖状パーフルオロ化合
物は２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｃＳｔ
の範囲にあることが必要で、特に１００〜６０，０００
ｃＳｔであることが好ましい。粘度がこの範囲外である
ときは満足する特性を有するゴム硬化物を形成すること
が困難となったり、作業性が低下する等の不都合を生じ
るおそれがある。
物は２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００ｃＳｔ
の範囲にあることが必要で、特に１００〜６０，０００
ｃＳｔであることが好ましい。粘度がこの範囲外である
ときは満足する特性を有するゴム硬化物を形成すること
が困難となったり、作業性が低下する等の不都合を生じ
るおそれがある。
【００３２】次に、本発明の（Ｂ）成分の含フッ素有機
ケイ素化合物は、分子中に少なくとも４個のヒドロシリ
ル基を有し、かつ主鎖に２価パーフルオロ構造を有する
含フッ素有機ケイ素化合物である。具体的には、下記一
般式（１）で示されるものを挙げることができる。
ケイ素化合物は、分子中に少なくとも４個のヒドロシリ
ル基を有し、かつ主鎖に２価パーフルオロ構造を有する
含フッ素有機ケイ素化合物である。具体的には、下記一
般式（１）で示されるものを挙げることができる。
【００３３】
【化１３】 ここで、Ｒｆ、Ｘ及びｐについては上述した通りである
が、式（３）におけるＲｆ、Ｘ及びｐと式（１）におけ
るＲｆ、Ｘ及びｐとは互いに同一であっても異なってい
てもよい。
が、式（３）におけるＲｆ、Ｘ及びｐと式（１）におけ
るＲｆ、Ｘ及びｐとは互いに同一であっても異なってい
てもよい。
【００３４】また、Ｚは下記一般式（２）で示される基
である。
である。
【００３５】
【化１４】 ここで、Ｒ2 は置換又は非置換の１価炭化水素基であ
り、ｂは２又は３である。
り、ｂは２又は３である。
【００３６】上記Ｒ2の置換又は非置換の１価炭化水素
基としては、炭素数１〜８のものが好ましく、これらの
基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラ
ルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部
をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したク
ロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、ト
リフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができ
る。
基としては、炭素数１〜８のものが好ましく、これらの
基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒ
ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシ
クロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラ
ルキル基あるいはこれらの基の水素原子の一部又は全部
をフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子等で置換したク
ロロメチル基、ブロモエチル基、クロロプロピル基、ト
リフルオロプロピル基、３，３，４，４，５，５，６，
６，６−ノナフルオロヘキシル基等を挙げることができ
る。
【００３７】本発明の第３成分〔（Ｃ）成分〕にかかる
白金族金属化合物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
付加反応（ヒドロシリル化反応）用触媒であり、硬化促
進剤として作用するものである。
白金族金属化合物は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
付加反応（ヒドロシリル化反応）用触媒であり、硬化促
進剤として作用するものである。
【００３８】ここで、白金族金属化合物は一般に貴金属
の化合物であり、高価格であることから、比較的入手し
やすい白金化合物がよく用いられる。
の化合物であり、高価格であることから、比較的入手し
やすい白金化合物がよく用いられる。
【００３９】白金化合物としては、例えば塩化白金酸又
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アル
コールやビニルシロキサンとの錯体、白金／シリカ又は
アルミナ又はカーボン等を例示することができるが、こ
れらに限定されるものではない。白金化合物以外の白金
族金属化合物としては、ロジウム、ルテニウム、イリジ
ウム、パラジウム系化合物も知られており、例えばＲｈ
Ｃｌ（ＰＰｈ3）3、ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ3）2、Ｒ
ｈＣｌ（Ｃ2Ｈ4）2、Ｒｕ3（ＣＯ）12、ＩｒＣｌ（Ｃ
Ｏ）（ＰＰｈ3）2、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4等を例示すること
ができる。
【００４０】これらの触媒の使用量は、特に制限される
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
ものではなく、触媒量で所望とする硬化速度を得ること
ができるが、経済的見地又は良好な硬化物を得るために
は、硬化性組成物全量に対して０．１〜１，０００ｐｐ
ｍ（白金族金属換算）、より好ましくは０．１〜５００
ｐｐｍ（同上）程度の範囲とするのがよい。
【００４１】本発明の硬化性組成物には、その実用性を
高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。これら添加剤として具体的には、硬化性組成
物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ
（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは水素原子又は置換もしく
は非置換の１価炭化水素基である。）を含むポリシロキ
サン（特公昭４８−１０９４７号公報参照）及びアセチ
レン化合物（米国特許第３４４５４２０号及び特公昭５
４−３７７４号公報参照）、更に、重金属のイオン性化
合物（米国特許第３５３２６４９号参照）等を例示する
ことができる。
高めるために種々の添加剤を必要に応じて添加すること
ができる。これら添加剤として具体的には、硬化性組成
物の硬化速度を制御する目的で加えるＣＨ2＝ＣＨ
（Ｒ）ＳｉＯ単位（式中、Ｒは水素原子又は置換もしく
は非置換の１価炭化水素基である。）を含むポリシロキ
サン（特公昭４８−１０９４７号公報参照）及びアセチ
レン化合物（米国特許第３４４５４２０号及び特公昭５
４−３７７４号公報参照）、更に、重金属のイオン性化
合物（米国特許第３５３２６４９号参照）等を例示する
ことができる。
【００４２】本発明の硬化性組成物には、硬化時におけ
る熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨脹率の
低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機
械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目的で充
填剤を添加してもよい。この場合、添加剤としては例え
ばヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボ
ン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩
を挙げることができる。更に必要に応じて適当な顔料、
染料あるいは酸化防止剤を添加することも可能である。
る熱収縮の減少、硬化して得られる弾性体の熱膨脹率の
低下、熱安定性、耐候性、耐薬品性、難燃性あるいは機
械的強度を向上させたり、ガス透過率を下げる目的で充
填剤を添加してもよい。この場合、添加剤としては例え
ばヒュームドシリカ、石英粉末、ガラス繊維、カーボ
ン、酸化鉄、酸化チタン及び酸化セリウム等の金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の金属炭酸塩
を挙げることができる。更に必要に応じて適当な顔料、
染料あるいは酸化防止剤を添加することも可能である。
【００４３】本発明の硬化性組成物の製造方法は特に制
限されず、上記成分を練り合わせることにより製造する
ことができる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び
（Ａ）成分と（Ｃ）成分との２組成物とし、使用時に混
合するようにしてもよい。
限されず、上記成分を練り合わせることにより製造する
ことができる。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分及び
（Ａ）成分と（Ｃ）成分との２組成物とし、使用時に混
合するようにしてもよい。
【００４４】また、得られた組成物を硬化させるには、
（Ａ）成分の官能基の種類、（Ｃ）成分の触媒の種類な
どにより室温硬化も可能であるが、通常は組成物を１０
０〜２００℃にて数分から数時間程度の時間で硬化させ
ることが好ましい。
（Ａ）成分の官能基の種類、（Ｃ）成分の触媒の種類な
どにより室温硬化も可能であるが、通常は組成物を１０
０〜２００℃にて数分から数時間程度の時間で硬化させ
ることが好ましい。
【００４５】本発明の硬化性組成物を使用するに当た
り、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系
溶剤、例えば、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼ
ン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解
してから使用することもできる。
り、その用途、目的に応じて該組成物を適当なフッ素系
溶剤、例えば、１，３−ビストリフルオロメチルベンゼ
ン、パーフルオロオクタン等を加えて所望の濃度に溶解
してから使用することもできる。
【００４６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００４７】〔比較例１〕下記式（ｉ）で示されるポリ
マー（粘度４，４００ｃＳｔ、平均分子量１６，５０
０、ビニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部に
｛Ｓｉ（ＣＨ3）3｝2ＮＨで処理された比表面積３００
ｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０部を加え混合熱処理した
後、３本ロールミル上にて混合し、更に、エチニルシク
ロへキサノールの５０％トルエン溶液を０．３部、塩化
白金酸を下記式（ｉｉ）で示される化合物で変性した触
媒のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）０．２部、
下記式（ｉｉｉ）で示される多官能の含フッ素水素シロ
キサン２．４部を加え、混合した。
マー（粘度４，４００ｃＳｔ、平均分子量１６，５０
０、ビニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部に
｛Ｓｉ（ＣＨ3）3｝2ＮＨで処理された比表面積３００
ｍ2／ｇの煙霧質シリカ２０部を加え混合熱処理した
後、３本ロールミル上にて混合し、更に、エチニルシク
ロへキサノールの５０％トルエン溶液を０．３部、塩化
白金酸を下記式（ｉｉ）で示される化合物で変性した触
媒のトルエン溶液（白金濃度０．５重量％）０．２部、
下記式（ｉｉｉ）で示される多官能の含フッ素水素シロ
キサン２．４部を加え、混合した。
【００４８】次いで、得られた混合物を１５０℃、１時
間で硬化させ、その物理的性質を調べた。結果を表１に
示す。
間で硬化させ、その物理的性質を調べた。結果を表１に
示す。
【００４９】
【化１５】
【００５０】〔比較例２〕上記式（ｉ）で示されるポリ
マーの代わりに下記式（ｉｖ）で示されるポリマー（ビ
ニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部を用い、
上記と同様の表面処理煙霧質シリカ１０部を用い、上記
式（ｉｉｉ）で示される多官能の含フッ素水素シロキサ
ンの代わりに下記式（ｖ）で示される多官能の含フッ素
水素シロキサン２．５部を用いた以外は比較例１と同様
の操作を行い、硬化物を得た。その物理的性質を調べた
結果を表１に示す。
マーの代わりに下記式（ｉｖ）で示されるポリマー（ビ
ニル基量０．０１３モル／１００ｇ）１００部を用い、
上記と同様の表面処理煙霧質シリカ１０部を用い、上記
式（ｉｉｉ）で示される多官能の含フッ素水素シロキサ
ンの代わりに下記式（ｖ）で示される多官能の含フッ素
水素シロキサン２．５部を用いた以外は比較例１と同様
の操作を行い、硬化物を得た。その物理的性質を調べた
結果を表１に示す。
【００５１】
【化１６】
【００５２】〔比較例３〕上記式（ｉｉｉ）で示される
多官能の含フッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖ
ｉ）３．３部を用いた以外は比較例１と同様の操作を行
い、硬化物を得た。その物理的性質を調べた結果を表１
に示す。
多官能の含フッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖ
ｉ）３．３部を用いた以外は比較例１と同様の操作を行
い、硬化物を得た。その物理的性質を調べた結果を表１
に示す。
【００５３】
【化１７】
【００５４】〔実施例１〕比較例１の式（ｉｉｉ）の含
フッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖｉｉ）の含
フッ素有機ケイ素化合物２．９部を添加した以外は比較
例１と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物に
ついて物理的性質を調べた。結果を表１に示す。
フッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖｉｉ）の含
フッ素有機ケイ素化合物２．９部を添加した以外は比較
例１と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物に
ついて物理的性質を調べた。結果を表１に示す。
【００５５】
【化１８】
【００５６】〔実施例２〕比較例２の式（ｖ）の含フッ
素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖｉｉｉ）の含フ
ッ素有機ケイ素化合物３．２部を添加した以外は比較例
２と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物につ
いて物理的性質を調べた。結果を表１に示す。
素水素シロキサンの代わりに下記式（ｖｉｉｉ）の含フ
ッ素有機ケイ素化合物３．２部を添加した以外は比較例
２と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物につ
いて物理的性質を調べた。結果を表１に示す。
【００５７】
【化１９】
【００５８】〔実施例３〕比較例３の式（ｖｉ）の含フ
ッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｉｘ）の含フッ
素有機ケイ素化合物２．２部を添加した以外は比較例３
と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物につい
て物理特性を調べた。結果を表１に示す。
ッ素水素シロキサンの代わりに下記式（ｉｘ）の含フッ
素有機ケイ素化合物２．２部を添加した以外は比較例３
と同様に組成物を調製し、同条件にて得た硬化物につい
て物理特性を調べた。結果を表１に示す。
【００５９】
【化２０】
【００６０】
【表１】 ＊圧縮永久歪は線径４ｍｍφのＯ−リングを使用し、２
５％圧縮，２００℃，２４ｈｒの条件にて測定した。
５％圧縮，２００℃，２４ｈｒの条件にて測定した。
【００６１】表１において、比較例１及び２はヒドロシ
リル基がシロキサン結合を介して鎖状に連結された含フ
ッ素有機ケイ素化合物（架橋剤）を使用している。ま
た、比較例３はヒドロシリル基を３つ有する含フッ素有
機ケイ素化合物（架橋剤）を使用している。
リル基がシロキサン結合を介して鎖状に連結された含フ
ッ素有機ケイ素化合物（架橋剤）を使用している。ま
た、比較例３はヒドロシリル基を３つ有する含フッ素有
機ケイ素化合物（架橋剤）を使用している。
【００６２】一方、実施例は本発明の（Ｂ）成分にかか
る含フッ素有機ケイ素化合物（架橋剤）を使用した。ま
た、比較例１と実施例１、比較例２と実施例２、比較例
３と実施例３はそれぞれ架橋剤のみが異なる組成であ
る。従って、表１の結果から、本発明の組成物は、従来
の組成物に比べ、圧縮永久歪が小さい硬化物を与えるこ
とがわかる。
る含フッ素有機ケイ素化合物（架橋剤）を使用した。ま
た、比較例１と実施例１、比較例２と実施例２、比較例
３と実施例３はそれぞれ架橋剤のみが異なる組成であ
る。従って、表１の結果から、本発明の組成物は、従来
の組成物に比べ、圧縮永久歪が小さい硬化物を与えるこ
とがわかる。
【００６３】
【発明の効果】本発明の硬化性組成物は、室温にて放置
あるいは加熱するだけで容易に硬化し得、特に耐溶剤
性、耐薬品性及び耐熱性に優れ、圧縮永久歪の小さい硬
化物を与えることができる。
あるいは加熱するだけで容易に硬化し得、特に耐溶剤
性、耐薬品性及び耐熱性に優れ、圧縮永久歪の小さい硬
化物を与えることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 荒井 正俊 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 木下 博文 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）分子中に少なくとも２個のアルケ
ニル基を有し、かつ主鎖中に２価パーフルオロアルキレ
ン又は２価パーフルオロポリエーテル構造を有し、２５
℃における粘度が２５〜１，０００，０００ｃＳｔであ
る直鎖状パーフルオロ化合物、（Ｂ）下記一般式（１） 【化１】 で表される２５℃の粘度が１０〜５，０００ｃＳｔであ
る含フッ素有機ケイ素化合物、（Ｃ）触媒量の白金族金
属化合物を含有し、かつ上記（Ｂ）成分を（Ａ）成分中
のアルケニル基１モルに対しヒドロシリル基が０．５〜
５モルとなる量で配合することを特徴とする含フッ素硬
化性組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）成分の直鎖状パーフルオロ化合物
が、下記一般式（３） 【化２】 で示される化合物である請求項１記載の組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33904996A JP3413713B2 (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 含フッ素硬化性組成物 |
| US08/984,188 US6160074A (en) | 1996-12-04 | 1997-12-03 | Fluorine-containing curable compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33904996A JP3413713B2 (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 含フッ素硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158516A true JPH10158516A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3413713B2 JP3413713B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=18323781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33904996A Expired - Fee Related JP3413713B2 (ja) | 1996-12-04 | 1996-12-04 | 含フッ素硬化性組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6160074A (ja) |
| JP (1) | JP3413713B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3562578B2 (ja) * | 2000-10-04 | 2004-09-08 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性組成物 |
| JP2002194201A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| US6673876B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated curable compositions |
| US6778753B2 (en) * | 2001-07-25 | 2004-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Halogenated optical polymer composition |
| JP4231997B2 (ja) * | 2002-11-19 | 2009-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物及びゴム製品 |
| US20060100343A1 (en) * | 2004-11-10 | 2006-05-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluororubber/silicone rubber blend and molded rubber articles |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0573283B1 (en) * | 1992-06-02 | 1997-10-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing organopolysiloxane composition |
| US5300613A (en) * | 1992-06-02 | 1994-04-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing organosilicon compounds |
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| JP2954444B2 (ja) * | 1993-03-12 | 1999-09-27 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| DE69529097T2 (de) * | 1994-06-23 | 2003-09-11 | Shinetsu Chemical Co | Vernetzbare Zusammensetzungen, die organische Fluorverbindungen enthalten |
| EP0745604A3 (en) * | 1995-05-29 | 1998-07-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same |
-
1996
- 1996-12-04 JP JP33904996A patent/JP3413713B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-03 US US08/984,188 patent/US6160074A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6160074A (en) | 2000-12-12 |
| JP3413713B2 (ja) | 2003-06-09 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |