JPH1184601A

JPH1184601A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH1184601A
Application number: JP25408897A
Authority: JP
Inventors: Katsuro Nagaoka; 克郎長岡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1997-09-04
Filing date: 1997-09-04
Publication date: 1999-03-26

Abstract

(57)【要約】【課題】発色濃度ムラの発生しにくいハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供する。【解決手段】透過支持体上に各々１層以上の青感色性
乳剤層、緑感色性乳剤層、赤感色性乳剤層、非感色性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、感
色性層を有する側の表面に対する水の接触角が６３°以
上９０°以下であり、感色性層を有する側の表面につい
て十点平均粗さが０．２μｍ以上０．９μｍ以下である
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に発色濃度むらを改良したハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、写真フイルムを個別に上下方向
に固定して順次現像する方法（以後吊るし現像と称す）
においては現像されたフイルムの位置で得られる写真性
が僅かながら異なることがある。ごくまれに局所的な発
色濃度ムラとして生じる本現象は、搬送中に生じるフイ
ルムの現像が何らかの原因で局所的に変化するために引
き起こされるものと考えられる。本発明者らは、この問
題を解決するために鋭意検討を行ってきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は発色濃
度ムラの発生しにくいハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
方法により達成された。（１）透明支持体上に各々１層以上の青感色性乳剤層、
緑感色性乳剤層、赤感色性乳剤層、非感色性層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、感色性層を
有する側の表面に対する水の接触角が６３°以上９０°
以下であり、感色性層を有する側の表面について十点平
均粗さが０．２μｍ以上０．９μｍ以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。（２）（１）項において、感色性層を有する面の支持体
より最も遠くに位置する層に、下記一般式（Ｉ）で表さ
れる少なくとも１種のポリオルガノシロキサンを０．１
０ｇ／ｍ² 以上０．４０ｇ／ｍ²以下含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ₁は炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜２の
アルコキシ基、ｎは０〜２０００の整数である。）（３）（１）または（２）項において、該写真感光材料
の支持体から最も離れたところに位置する感色性層より
さらに外側に、実質的に感光性を持たず実質的に画像を
形成しない層を２層有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。（４）（１）、（２）または（３）項において、該写真
感光材料を画像形成処理した後に得られる画像の４００
ｎｍから７００ｎｍの波長領域での最低透過濃度が０．
０１以上０．２５以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に本発明の内容をより詳細に
述べる。接触角とは、一般的に「液体が固体面に接触し
ているとき、液体と固体面のなす角のうち液体を含む
角」と定義される。本発明においては純水が２５℃６０
％ＲＨでハロゲン化銀感光材料表面に接する場所でなす
角のうち接触した純水を含む角とする。このように定義
された接触角の値は、ハロゲン化銀感光材料表面が疎水
的であるほど大きく、また親水的であるほど小さいもの
となる。

【０００８】本発明の接触角の値は、従来一般的に製造
されているハロゲン化銀感光材料の値より大きく、疎水
的な表面が本発明の目的のために好ましいことがわかっ
た。接触角は６３°以上９０°以下である必要があり、
好ましくは６３°以上７５°以下であり、更に好ましく
は６３°以上７０°以下であり、６５°以上７０°以下
であることが最も好ましい。

【０００９】本発明における十点平均粗さＲ_Z は日本工
業規格ＪＩＳＢ０６０１に定義されており、以下の
式で示される。Ｒ_Z=(|Ｙ_p1+ Ｙ_p2+ Ｙ_p3+ Ｙ_p4+ Ｙ_p5|-| Ｙ_v1+ Ｙ_v2+
Ｙ_v3+ Ｙ_v4+ Ｙ_v5|)／５Ｙ_p1, Ｙ_p2, Ｙ_p3, Ｙ_p4, Ｙ_p5：粗さ曲線から基準長さ
Ｌに対応する抜き取り部分の、最も高い山頂から５番目
までの山頂の標高Ｙ_v1, Ｙ_v2, Ｙ_v3, Ｙ_v4, Ｙ_v5：粗さ曲線から基準長さ
Ｌに対応する抜き取り部分の、最も低い谷底から５番目
までの谷底の標高ここで基準長さＬは、本発明の請求範囲程度の粗さにお
いて、本規格に示された標準値０．２５mmが適用され
る。また粗さ曲線の測定法は日本工業規格ＪＩＳＢ
０６５１に規定される触針式表面粗さ測定器が用いられ
る。

【００１０】十点平均粗さは０．２μｍ以上０．９μｍ
以下であることが必要であり、好ましくは０．４０μｍ
以上０．７５μｍ以下であり、０．５５μｍ以上０．６
５μｍ以下であることが最も好ましい。

【００１１】次に、本発明に使用される一般式（Ｉ）の
化合物について述べる。これらの化合物は表面に対する
水の接触角を増大させる作用が著しいものであり、本発
明の目的達成のために重要なものである。上記ポリオル
ガノシロキサンの合成法は、英国特許９５５，０６１号
公報に記載されている。また、上記ポリオルガノシロキ
サンは既知の方法を用いて乳化分散した後そのまま、ま
たは適当なバインダーと混合して塗布することができ
る。本化合物の使用量は、保護層の膜厚、化合物の種類
によって若干の最適量に差があるが、０．１０ｇ／ｍ²
以上０．４０ｇ／ｍ² であり、好ましくは０．１５ｇ／
ｍ² 以上０．３５ｇ／ｍ² 以下であり、更に好ましくは
０．２ｇ／ｍ² 以上０．３ｇ／ｍ² 以下である。

【００１２】本発明のハロゲン化銀感光材料は支持体か
ら最も離れたところに位置する感色性層より外側に、実
質的に感光性を持たず実質的に画像を形成しない層を２
層有する場合に効果が顕著である。このような層は通常
保護層として感色性層より表面に１層ないし３層程度塗
布されるが、本発明の目的のためには保護層が２層であ
ることが特に好ましかった。これは保護層が１層しかな
い場合にはその他を本発明の構成としても効果が発現せ
ず、３層以上の場合は元々の発生頻度が少ないが画像鮮
鋭度の低下や脱銀工程後もハロゲン化銀が残存しやすい
などの問題があるため好ましくない。実質的に感光性性
を待たず実質的に画像を形成しない層とは、化学増感さ
れたハロゲン化銀乳剤、現像主薬の酸化物と反応して発
色する化合物等が含まれないか、他の感色性層より１〜
２桁以上の差を持って著しく少ないことを意味する。

【００１３】本発明はハロゲン化銀感光材料一般に適用
されるが、処理により局所的な色味の変化が重大な問題
となるカラー感光材料で効果が著しく、具体的には４０
０ｎｍから７００ｎｍにわたる可視広域での最低透過濃
度が０．０１以上０．２５以下であるカラー感光材料に
おいて好ましい効果が得られる。より好ましい最低透過
濃度は０．０１以上０．２以下であり、０．０１以上
０．１５以下であることが最も好ましい。このような感
光材料は実際には、感光材料が処理後にそのまま鑑賞材
料となるカラー反転感光材料が該当する。またカラー反
転感光材料は本発明の効果が視覚的に目立ちやすいばか
りでなく、本発明の態様以外の場合に処理液組成等の影
響と思われる濃度ムラが発生しやすいためにより濃度ム
ラ解消効果が著しい。

【００１４】本発明の効果は感光材料がローラーで順次
搬送されるシネ式現像機で処理される場合よりも、感光
材料をハンガーに吊して現像する方式で処理される場合
に、改良効果が著しい。

【００１５】本発明のハロゲン化銀感光材料は、アニオ
ン性界面活性剤あるいはまたカチオン性界面活性剤が含
まれる現像液で処理する工程を経てなるカラー写真画像
形成方法において効果が認められる。より好ましくは現
像液中にアニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤
の両方が含まれる場合に最も効果が著しい。界面活性剤
は、元々から添加されていたり、界面活性剤が含まれる
感光材料を多量に処理された場合に、処理された感光材
料から溶出することにより、現像液中に含まれることが
ある。

【００１６】また本発明に関わる問題は、上記現像液に
て５分以上１４分以下の現像時間を経て処理される場合
に生じ易く、本発明によっての改良効果はこの現像時間
での改良効果が著しい。このような現像液組成、現像時
間で特異的に問題が発生しやすいことから、本発明によ
り改良される濃度ムラは、界面活性剤が何らかの機構に
より感光材料表面に付着し、付着部分の現像が遅延され
るために生じるていたものと考えられる。現像時間が非
常に長い場合は現像進行に対する付着物の影響が相対的
に軽減されるために発生が少なく、現像時間が短い場合
は付着物の現像遅延効果が充分発現しないと推定される
が詳細は明らかでない。濃度ムラの発生に関しては原因
の特定が困難であり、本発明の態様が濃度ムラを低減で
きることは全く予想できないことであった。

【００１７】前述のような感光材料表面の親水性や表面
粗さに着目した検討は、従来もなされていた。例えば特
開昭６４ー１２１５０号には中心線表面粗さと最上層塗
布液の表面張力に着目した技術が開示されている。この
ほか表面の摩擦係数に着目した検討も含めると特開平３
−３６５４３、特開平３−２４３９４２、特開平６−２
８９５３３などがある。しかし、これらは本発明とは画
像形成方法が異なっていたり、感光材料の構成が同一で
ないばかりか、カメラ内での搬送性、処理後の画像の加
筆性向上、指紋の付き易さの防止、塗布製造時の塗布ム
ラ故障のに着目したものであるため、処理液組成や処理
時間によって生じる濃度ムラの防止に関して何ら知見を
与えるものではなかった。

【００１８】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていれば良い。ハロゲン化銀乳
剤層および非感色性層の層数および層順に特に制限はな
いが、支持体の片方の面に実質的な非感色性層が塗布さ
れている場合に著しい改良効果が認められた。

【００１９】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【００２０】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００２１】項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）その他の機能性第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６カプラー行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目 10) ホルマリン第１４９頁１５行目〜１７行目スカベンジャー 11) その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特現像・かぶらせ工程許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。実施例１（試料１０１の作製）下塗りを施した厚み 127μの三酢
酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層よ
り成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１とし
た。数字はm²当りの添加量を表わす。なお添加した化合
物の効果は記載した用途に限らない。

【００２３】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.28ｇゼラチン 2.20ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.27ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.08ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.08ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.29ｇカプラーＣ−９ 0.12ｍｇ

【００２４】第２層：中間層ゼラチン 0.38ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.0 ｍｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 3.0 ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.06ｇ染料Ｄ−４ 10.0 ｍｇ

【００２５】第３層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.007ｇゼラチン 0.40ｇ

【００２６】第４層：第１赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.55ｇ乳剤Ｂ銀量 0.23ｇ表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.11μ
ｍ）0.07ｇゼラチン 1.11ｇカプラーＣ−１ 0.04ｇカプラーＣ−２ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 1.0 ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.14ｇ化合物ＣｐｄーＫ 2.0 ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ 4.4 ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.09ｇ

【００２７】第５層：第２赤感性乳剤層乳剤Ｃ銀量 0.14ｇ乳剤Ｄ銀量 0.28ｇゼラチン 0.65ｇカプラーＣ−１ 0.05ｇカプラーＣ−２ 0.11ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.10ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.09ｇ

【００２８】第６層：第３赤感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.50ｇゼラチン 1.56ｇカプラーＣ−３ 0.63ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.11ｇ添加物Ｐ−１ 0.16ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.04ｇ

【００２９】第７層：中間層ゼラチン 0.50ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.08ｇ第８層：中間層黄色コロイド銀銀量 0.01ｇゼラチン 1.56ｇ化合物Ｃｐｄ−Ａ 0.12ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.04ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.07ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.15ｇ

【００３０】第９層：第１緑感性乳剤層乳剤Ｆ銀量 0.42ｇ乳剤Ｇ銀量 0.38ｇ乳剤Ｈ銀量 0.32ｇ表面をかぶらせたコア／シェル型微粒子臭化銀乳剤（平
均粒径0.11μｍ）銀量 0.08ｇゼラチン 1.53ｇカプラーＣ−７ 0.07ｇカプラーＣ−８ 0.17ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.30ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 2.00ｍｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3.0 ｍｇポリマーラテックスＰ−２ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.10ｇ

【００３１】第１０層：第２緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.16ｇ乳剤Ｊ銀量 0.34ｇゼラチン 0.75ｇカプラーＣ−４ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇポリマーラテックスＰ−２ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【００３２】第１１層：第３緑感性乳剤層乳剤Ｋ銀量 0.44ｇゼラチン 0.91ｇカプラーＣ−４ 0.34ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.06ｇポリマーラテックスＰ−２ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【００３３】第１２層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.02ｇゼラチン 0.73ｇ染料Ｅ−１の微結晶分散物 0.24ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.04ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.08ｇポリマーＭ−１ 0.23ｇ

【００３４】第１３層：第１青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.35ｇゼラチン 0.55ｇカプラーＣ−５ 0.20ｇカプラーＣ−６ 4.00ｇカプラーＣ−１０ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.07ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 0.03ｍｇ

【００３５】第１４層：第２青感性乳剤層乳剤Ｍ銀量 0.06ｇ乳剤Ｎ銀量 0.10ｇゼラチン 0.75ｇカプラーＣ−５ 0.35ｇカプラーＣ−６ 5.00ｇカプラーＣ−１０ 0.30ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.04ｇ

【００３６】第１５層：第３青感性乳剤層乳剤Ｏ銀量 0.20ｇ乳剤Ｐ銀量 0.02ｇゼラチン 2.40ｇカプラーＣ−６ 0.09ｇカプラーＣ−１０ 0.90ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.09ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.05ｍｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.40ｇ添加物Ｐ−２ 0.10ｇ

【００３７】第１６層：第１保護層ゼラチン 1.00ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ化合物ＣｐｄーＪ 0.06ｇ染料Ｄ−１ 0.01ｇ染料Ｄ−２ 0.01ｇ染料Ｄ−３ 0.01ｇ染料Ｄ−５ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.30ｇ

【００３８】第１７層：第２保護層黄色コロイド銀銀量 0.10ｍｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.10ｇゼラチン 0.70ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.06ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.02ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.12ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.07ｇ

【００３９】第１８層：第３保護層ゼラチン 1.40ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）5.00ｇメチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇシリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００４０】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１１を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤Ｗ−１、Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。試料１０１に用
いた感光性乳剤は、表１に示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】（有機固体分散染料の分散物の調製）染料
Ｅ−１を以下の方法で分散した。すなわち、水30％含む
染料のウェットケーキ1400ｇに水およびＷ−４を70ｇ加
えて撹拌し、染料濃度30％のスラリーとした。次に、ア
イメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）
に平均粒径0.5mmのジルコニアビースを1700ml充填し、
スラリーを通して周速約10ｍ／sec、吐出量0.51／min
で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、安定化のた
めに90℃で10時間加熱した後、水とゼラチンを加えて染
料濃度３％に希釈した。得られた染料微粒子の平均粒径
は0.4 μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×
100／平均粒径）は18％であった。

【００４３】（試料１０２の作製）試料１０１より保護
層を下記のように変更した以外は試料１０１と同様にし
て、試料１０２を作製した。

【００４４】第１６層：第１保護層ゼラチン 1.30ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.10ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.03ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 0.06ｇ染料Ｄ−１ 0.01ｇ染料Ｄ−２ 0.01ｇ染料Ｄ−３ 0.01ｇ染料Ｄ−５ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.37ｇ

【００４５】第１７層：第２保護層微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1
モル％）銀量 0.05ｇゼラチン 1.80ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.8mｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ）5.00ｇメチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合
体（平均粒径1.5 μ） 0.10ｇシリコーンオイルＳＯ−１ 0.030ｇ界面活性剤Ｗ−２ 0.030ｇ

【００４６】（試料１０３、１０４の作成）厚さ９５μ
ｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片面に下記組成
（Ａ）のバック層と反対側に試料１０１、１０２と同じ
層を塗布した試料１０３、１０４を作製した。

【００４７】各成分に対応する数字はｇ／ｍ² 単位で表
した塗布量を示す。バック層（Ａ）の組成第１層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) １．００ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ）０．１３〃：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ）０．２３紫外線吸収剤：Ｕ−１０．０３〃：Ｕ−３０．０１〃：Ｕ−４０．０２高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１０．０３界面活性剤：Ｗ−３０．０１〃：Ｗ−６３．０×１０^-3 水酸化ナトリウム０．１０

【００４８】第２層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．１０ポリマーラテックス：Ｐ−２０．１１紫外線吸収剤：Ｕ−１０．０３〃：Ｕ−３０．０１〃：Ｕ−４０．０２染料：Ｄ−２０．０９〃：Ｄ−６０．１２高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１０．０３界面活性剤：Ｗ−３０．０１〃：Ｗ−６３．０×１０^-3 硫酸カリウム０．２７水酸化ナトリウム０．０５

【００４９】第３層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ３．３０界面活性剤：Ｗ−３０．０２硫酸カリウム０．３０水酸化ナトリウム０．０５

【００５０】第４層バインダー：石灰処理ゼラチン（等電点5.4) １．１５マット剤：Ｂ−１（平均粒径 2.0 μｍ）０．０４〃：Ｂ−２（平均粒径 2.3 μｍ）０．０３硬化剤：Ｈ−１０．２１界面活性剤：Ｗ−３０．０６界面活性剤：Ｗ−２６．０×１０^-3

【００５１】（試料１０５、１０６の調製）厚さ２０５
μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体の片面に下記組
成（Ｂ）のバック層と反対側に試料１０１、１０２と同
じ層を塗布した試料１０５、１０６を作製した。各成分
に対応する数字はｇ／ｍ² 単位で表した塗布量を示す。バック層（Ｂ）の組成

【００５２】第１層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ０．７０ポリマーラテックス：Ｐ−１（平均粒径 0.1μｍ）０．０８〃：Ｐ−２（平均粒径 0.2μｍ）０．１５紫外線吸収剤：Ｕ−１０．０２〃：Ｕ−３５．０×１０^-3 〃：Ｕ−４０．０１高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１０．０２界面活性剤：Ｗ−３０．０１〃：Ｗ−６２．０×１０^-3 水酸化ナトリウム０．０７

【００５３】第２層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ５．６０ポリマーラテックス：Ｐ−２０．２０紫外線吸収剤：Ｕ−１０．０５〃：Ｕ−３０．０１〃：Ｕ−４０．０３界面活性剤：Ｗ−３０．０３界面活性剤：Ｗ−６５．０×１０^-3 高沸点有機溶剤：Ｏｉｌ−１０．０６硫酸カリウム０．５０水酸化ナトリウム０．０９

【００５４】第３層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ５．００界面活性剤：Ｗ−３０．０２硫酸カリウム０．４３水酸化ナトリウム０．０８

【００５５】第４層バインダー：酸処理ゼラチン（等電点9.0) ０．８０マット剤：Ｂ−１（平均粒径 2.0 μｍ）０．０２〃：Ｂ−２（平均粒径 2.3 μｍ）０．０２硬化剤：Ｈ−１０．３５界面活性剤：Ｗ−３０．０３〃：Ｗ−２４．０×１０^-3

【００５６】（試料１０７〜１１２の作成）次に試料１
０１〜１０６の最上層のシリコーンオイル（ＳＯ−１）
を本発明のポリオルガノシロキサン（ＳＯ−２）にそれ
ぞれ変更し、塗布量を０．２２ｇ／ｍ² に増量すること
によって接触角を本発明の範囲とし、さらに最上層のメ
チルメタクリレートの塗布量を減じ、粒径0.07μｍポリ
マーラテックスＰ−３を添加することにより表面粗さを
本発明の範囲とした以外は試料１０１〜１０６と全く同
様にして試料１０７〜１１２を作製した。

【００５７】これらの塗布試料の内容を本文記載の方法
で測定した十点平均表面粗さと接触角と合わせて表２に
まとめて示した。

【００５８】

【化３】

【００５９】

【化４】

【００６０】

【化５】

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】

【化８】

【００６４】

【化９】

【００６５】

【化１０】

【００６６】

【化１１】

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】

【化１４】

【００７０】

【化１５】

【００７１】

【化１６】

【００７２】

【化１７】

【００７３】

【化１８】

【００７４】

【化１９】

【００７５】

【化２０】

【００７６】

【化２１】

【００７７】

【表２】

【００７８】得られた試料１０１〜１２０について、素
ガラスのウエッジで約０．７のグレイ濃度が得られるよ
うに露光した。露光後の試料は、下記の処理工程により
カラー反転処理を施した。処理は試料をハンガーに掛け
て搬送する方式で行い、第一現像液はハーフ露光した試
料で充分ランニングし泡だった状態で処理をおこなっ
た。

【００７９】（処理）処理工程時間温度タンク容量補充量第一現像６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 第一水洗２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル/m² 反転２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 発色現像６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル/m² 前漂白２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル/m² 漂白６分 38℃ 2リットル 220ミリリットル/m² 定着４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル/m² 第二水洗４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル/m² 最終リンス１分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル/m²

【００８０】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８１】〔反転液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g 氷酢酸 15ミリリットル水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８２】〔発色現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化カリウム 1.0g − ヨウ化カリウム 90mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 1.5g 1.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００８３】〔前漂白〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30g 35g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８４】〔漂白液〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８５】〔定着液〕〔タンク液〕〔補充液〕チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃重亜硫酸ナトリウム 5.0g 〃水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した

【００８６】〔安定液〕〔タンク液〕〔補充液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g 0.03g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3g 0.3g ポリマレイン酸（平均分子量2,000) 0.1g 0.15g 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットルｐＨ 7.0 7.0

【００８７】現像処理後、得られた試料は５人の評価者
により濃度むらの評価及び接着の評価を行った。濃度む
らは目視観察によって判定した。判定者は５人により行
い、判定基準は下記によった。１：全く気にならない２：ほとんど気にならない３：僅かに気になる４：少し気になる５：目立って問題である評価は５人の平均とし、保護層の処方変更前後前後での
改良効果（点数の差で大きい方が改良効果大）を表３に
示した。試料の大きさは１５０ｍｍ×３５ｍｍである。

【００８８】

【表３】

【００８９】本発明の構成とすることにより濃度むらの
解消の効果が良好である。この改良効果は保護層が２層
である場合に大きく、また処方Ａまたは処方Ｂのバック
層が塗布されている場合に改良効果が大きかった。

【００９０】実施例２実施例１の試料１０４（比較例）と１１０（本発明）に
関し処理液ランニング状態、液組成、現像方法の差によ
る効果発現の差を見るため、Ａ．吊し現像機で新液で処理Ｂ．吊し現像機で十分ランニングした現像処理液で泡を
十分立ててから処理Ｃ．Ｂに対し第一現像液にカチオン性界面活性剤Ｗ−７
を１ｇ／ｍ³ 添加した液で処理Ｄ．ローラー搬送型の自動現像機でＣと同じ液で処理の４通りに関して実施例１と同様にして試験を行った。
この結果、Ａの処理での改良効果は僅かであったが、Ｂ
の処理での効果が最も大きく、次にＢ、ついてＤの処理
方法の順で改良効果が認められた。

【００９１】実施例３上記実施例２でＢの処理試験に関して、第一現像時間を
３分、６分、１１分、１８分に変更した処理を行った。
第一現像時間延長に伴い、発色濃度が低下するため、処
理前に露光する光量を調整して、すべて発色濃度が０．
７になるようにして比較を行った。この結果、３分、１
８分の処理では試料１０４に対して試料１１０にする事
による改良効果が少なかったのに対し、特に６分の処理
の場合に改良効果が顕著であった。

【００９２】実施例４実施例１の試料１１０より保護層含有のオルガノシロキ
サンの種類や塗布量、メチルメタクリレートの塗布量を
表４記載のように変更した試料１１３〜１２５を作成し
た。表４に実施例１と同様に発色濃度ムラを評価した結
果を示す。この結果、発色濃度ムラ低減のためには、接
触角と表面粗さがともに本発明範囲にあることが必要で
あることがわかった。

【００９３】

【表４】

【００９４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、現像方式などの変更による局所的な発色濃度ムラ
の発生を解消できるという優れた作用効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上に各々１層以上の青感色性
乳剤層、緑感色性乳剤層、赤感色性乳剤層、非感色性層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、感
色性層を有する側の表面に対する水の接触角が６３°以
上９０°以下であり、感色性層を有する側の表面につい
て十点平均粗さが０．２μｍ以上０．９μｍ以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【請求項２】請求項１において、感色性層を有する面
の支持体より最も遠くに位置する層に、下記一般式
（Ｉ）で表される少なくとも１種のポリオルガノシロキ
サンを０．１０ｇ／ｍ² 以上０．４０ｇ／ｍ²以下含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。【化１】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ₁は炭素数
１〜３のアルキル基または炭素数１〜２のアルコキシ
基、ｎは０〜２０００の整数である。）
【請求項３】請求項１または２において、該写真感光
材料の支持体から最も離れたところに位置する感色性層
よりさらに外側に、実質的に感光性を持たず実質的に画
像を形成しない層を２層有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【請求項４】請求項１、２または３において、該写真
感光材料を画像形成処理した後に得られる画像の４００
ｎｍから７００ｎｍの波長領域での最低透過濃度が０．
０１以上０．２５以下であることを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。