JP2000112095A

JP2000112095A - ハロゲン化銀写真処理液用の消泡剤組成物及び該組成物を用いたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法

Info

Publication number: JP2000112095A
Application number: JP10277682A
Authority: JP
Inventors: Akimitsu Haijima; 章光配島
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2000-04-21

Abstract

(57)【要約】【課題】写真性能を満足し、かつ現像液中に濁りや沈
殿を生じることなく、現像液、特に反転カラー写真第一
白黒現像液で生じる泡に起因する現像ムラを低減できる
組成物を提供すること。【解決手段】下記の式（Ｉ）で表されるフッ素系界面
活性剤を少なくとも１種含有するハロゲン化銀写真処理
液用消泡剤組成物。Ｒ−（Ａ）n −Ｂ ── （Ｉ）（式中、Ｒは炭素数６から１２のパーフルオロアルキル
基または炭素数６から１２のパーフルオロアルケニル基
を表し、Ａは特定の連結基、ｎは０または１の整数であ
るが０が好ましく、Ｂは−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｏ
ＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ( ＯＭ)₂から選ばれるアニオン性基、
または−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_qＨのエチレンオキサイド
基を表し、Ｍは水素原子、又は水溶性カチオンのいずれ
かを表し、ｑは２から５０の整数を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
（黒白及びカラー）処理液用消泡剤組成物に関するもの
であり、特に、ハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒
現像液及び／またはその現像補充液に好適に使用しえる
消泡剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、現
像液で生じる泡に起因する現像ムラを低減させるために
使用する消泡剤組成物、及び該組成物を用いたハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
は、露光後、第一白黒現像、カブラセ処理、反転カラー
現像、脱銀処理され、反転カラー画像が得られる。ハロ
ゲン化銀感光材料には様々の界面活性剤が含有されてお
り、現像処理される過程で現像液中にそれら界面活性剤
が溶出し、それによって現像液が泡立ち易くなる。現像
液は、均一に現像するために窒素又は空気を下から噴出
することによって、撹拌しているが、それによって現像
液の液面上に泡がたまり、感光材料が現像液に入る際、
感光材料表面に泡が付着し泡状の現像ムラを起こす。特
に、ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料の第一白黒現
像において、泡状の現像ムラが発生しやすく問題であっ
た。また、個々の感光材料を上下方向に固定して順次現
像する方法（以後、吊し現像と称する）においては、現
像液で発生する泡が感光材料に特に付着しやすく、改良
が望まれていた。

【０００３】現像液に使用する消泡剤として、例えば、
富士写真フィルム（株）の消泡剤や、コダック社のＫＯ
ＤＡＫ Defoamer, Process E-6 がある。これらはいず
れもシロキサン系あるいはシリコン系化合物を含有して
おり、水に非常に溶けにくく、現像液表面に浮遊物を生
じたり、タンク内が汚れたりしてしまうため、水溶性の
高い消泡剤が望まれていた。また、該消泡剤は現像液に
直接添加し使用するものであり、現像補充液に添加して
使用すると、消泡剤成分が液表面に浮遊あるいはタンク
壁面に付着してしまうため、現像液に消泡剤成分が補充
されず消泡効果が見られなかった。

【０００４】一方、特開平５−８８３２６号公報に、特
定のフッ素系化合物を少なくとも一種含有し、かつ亜硫
酸イオンを実質的に含有しないカラー現像液を用いて処
理を行い、連続処理時における写真性の変動を抑制し、
処理タンク内の析出物の発生、成長を抑制する方法が開
示されている。該公報に記載のごとく、亜硫酸イオンを
実質的に含有しない（ここでいう実質的に含有しないと
は３ミリモル／リットル以下：該公報の９頁左３〜４行
目に記載）現像液では、該公報記載のフッ素化合物を含
有することによって、写真性の変動が小さくなり更にタ
ンク内に生じる析出物が著しく減少する。但し、ハロゲ
ン化銀反転カラー写真用第一白黒現像液のように亜硫酸
イオンを含有する現像液（一般には亜硫酸イオンを１０
０〜２００ミリモル／リットル含有する）では、該公報
に記載のフッ素系化合物を含有しても、該公報記載の効
果は全く見られない。

【０００５】また、特開平８−２０１９９４号公報に、
アミノ系界面活性剤の少なくとも１種を含有する現像
液、アミノ酸系界面活性剤の少なくとも一種とアニオン
性またはフッ素系界面活性剤の少なくとも一種を含有す
る現像液が開示されている。この方法によって、手アカ
等でハロゲン化銀感光材料の表面が汚れた場合に生じる
現像ムラが低減されるが、反転カラー写真用第一白黒現
像液に上記アミノ酸系界面活性剤を用いると写真性能が
変化するため、このようなアミノ酸系界面活性剤を使用
することができなかった。また、該公報に記載のごとく
（２頁右２０〜２６行目）、フッ素系界面活性剤を現像
液に添加すると白濁／沈殿し、これらが感光材料表面に
付着し処理ムラを助長してしまうと考えられていた。本
発明のフッ素系界面活性剤は、反転カラー写真用第一白
黒現像液に添加しても白濁／沈殿を生じず、処理汚れも
起こさない。上記２つの公報には反転カラー写真第一白
黒現像液で生じる泡に起因する現像ムラについての記載
は一切無く、該現像ムラを低減する方法については全く
知られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、写
真性能を満足し、かつ現像液中に濁りや沈殿を生じるこ
となく、現像液、特に反転カラー写真第一白黒現像液で
生じる泡に起因する現像ムラを低減できる組成物及び消
泡方法を提供することを目的とする。本発明は、又、上
記組成物を含有する現像補充液を提供することを目的と
する。本発明は、又、上記組成物の存在下で処理するこ
とを含むハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供す
ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、鋭意検
討の結果、以下の手段によって達成されることを見出し
た。。

【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で
表されるフッ素系界面活性剤を少なくとも１種含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真処理液用消泡剤組成
物を提供する。一般式（Ｉ）

【０００９】

【化３】

【００１０】（式中、Ｒは炭素数６から１２のパーフル
オロアルキル基または炭素数６から１２のパーフルオロ
アルケニル基を表し、Ａは

【００１１】

【化４】

【００１２】から選ばれる連結基、ｎは０または１の整
数、ｍは１から６の整数、ｒは０〜６の整数、Ｒ¹は水
素原子または炭素数１から６のアルキル基、ｐは０から
３の整数、Ｒ²はパーフルオロアルキル基またはパーフ
ルオロアルケニル基を表わす。但し、ＲとＲ²が存在す
る場合、ＲとＲ²の炭素数の合計が６から１６であり、
ＲとＲ²は同じでも異なってもよい。Ｂは−ＳＯ₃Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ( ＯＭ)₂から選ばれ
るアニオン性基、または−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_qＨのエ
チレンオキサイド基を表し、Ｍは水素原子又は水溶性カ
チオンのいずれかを表し、ｑは２から５０の整数を表
す。）本発明は、又、上記フッ素系界面活性剤を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現
像補充液を提供する。本発明は、又、上記フッ素系界面
活性剤によりハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現
像液の液面上に生じる泡を消泡することを特徴とする第
一白黒現像浴の消泡方法を提供する。本発明は、又、上
記フッ素系界面活性剤を含有する処理液を用いてハロゲ
ン化銀カラー写真用感光材料を処理することを特徴とす
るハロゲン化銀写真用感光材料の処理方法を提供する。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）で表される
フッ素系界面活性剤について詳細に説明する。一般式
（Ｉ）において、Ｒは炭素数６から１２のパーフルオロ
アルキル基または炭素数６から１２のパーフルオロアル
ケニル基を表す。好ましくは、Ｒは炭素数６から１２の
パーフルオロアルキル基であり、特に、本発明の現像ム
ラに対して、炭素数は７以上が好ましく、８以上が特に
好ましい。また、溶解性から１０以下が好ましく、８以
下が特に好ましい。両者を両立するために、Ｒは炭素数
８のパーフルオロオクチル基であることが最も好まし
い。

【００１４】連結基Ａとしては、式中、ａ−１、ａ−
３、ａ−５、ａ−６が好ましく、Ｒ¹としては炭素数１
から６のアルキル基が好ましい。ｍは１〜３、ｒは０〜
３であるのが好ましく、Ｒ²はパーフルオロアルキル基
であるのが好ましく、特に炭素数４〜８のパーフルオロ
アルキル基であるのが好ましい。又、式中の２つのｐは
同一でも異なっていてもよい。一般式（１）のフッ素系
界面活性剤が連結基Ａを有すると、現像液への溶解性が
向上する。しかしながら、現像ムラを改良するために、
ｎは０であること（連結基がないこと）が好ましい。

【００１５】Ｂは−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＰＯ( ＯＭ)₂から選ばれるアニオン性基、または
−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ) _qＨのエチレンオキサイド基を表
し、Ｍは水素原子、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＮＨ₄のいず
れかを表し、ｑは２から５０の整数を表す。本発明の現
像ムラを低減し、かつ現像液への溶解性を高めるため
に、−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭで表されるアニオン性基で
あることが好ましく、−ＳＯ₃Ｍであることが特に好ま
しい。Ｍの水溶性カチオンとしては、アルカリ金属カチ
オン、アンモニウムカチオン、有機アミンカチオンなど
があげられるが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ₄のカチオン
が好ましい。また、溶解性を高めるために、ＭはＬｉ、
ＮａまたはＫが好ましく、Ｌｉが最も好ましい。以下
に、本発明の一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性
剤の具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】本発明で用いるフッ素系界面活性剤として
は、パーフルオロオクタンスルホン酸塩が特に好まし
く、パーフルオロオクタンスルホン酸リチウム（大日本
インキ化学工業株式会社の商品名：メガファックＦ−１
１６）が最も好ましい。本発明の消泡剤組成物における
フッ素系界面活性剤の濃度は０．０１〜１００ｇ／リッ
トルであるのが好ましく、より好ましくは０．１〜５０
ｇ／リットル、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／リット
ルである。本発明のフッ素系界面活性剤を結晶／粉末で
使用することもできるが、計量精度及び作業効率から水
溶液であることが好ましい。溶解性を向上させるために
メタノール、エタノールやプロパノール等のアルコール
類を０〜５０ｗｔ％程度用いてもよい。

【００１９】本発明の消泡剤組成物は、一般式（Ｉ）で
表されるフッ素系化合物を水溶液として提供することが
好ましく、防菌の観点から蒸留水、イオン交換水を使用
することが好ましい。前述のフッ素系界面活性剤を主要
成分（有効成分）とした消泡剤組成物は、例えば、ポリ
エチレンやＰＥＴなどのプラスチック容器やガラス容器
などの包装体に収容しておくのが好ましい。また、特開
昭６２−２８８８３８号公報に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法、特開昭５７
−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、特開平８
−２６２２６８号の８頁右５〜１５行目に記載の殺菌剤
を用いることもできる。

【００２０】一般式（Ｉ）で表されるフッ素系化合物の
ハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現像液またはそ
の現像補充液への添加量は、現像液または現像補充液１
リットル当たり０．００１〜５０ミリリットル／リット
ルであるのが好ましく、より好ましくは０．０１〜１０
ミリリットル／リットル、特に好ましくは０．０５〜５
ミリリットルである。ハロゲン化銀反転カラー写真用第
一白黒現像補充液中の、一般式（Ｉ）で表されるフッ素
系界面活性剤の濃度は０．０００１〜０．１ｇ／リット
ルであるのが好ましく、より好ましくは０．０００２〜
０．０５ｇ／リットル、特に好ましくは０．０００５〜
０．０２ｇ／リットルである。本発明の消泡剤組成物の
添加量は、本発明のフッ素系界面活性剤の濃度が該濃度
になるように添加する。

【００２１】ハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現
像補充液は、一般にはその濃縮液を水で希釈（３〜２０
倍）して調液される。一般式（Ｉ）で表されるフッ素系
化合物を含有する現像補充濃縮液から補充液を調液し使
用しても、同様に本発明の効果が得られる。以下に、本
発明の第一白黒現像液／補充液について詳細に述べる。
本発明の第一白黒現像液／補充液には公知の現像主薬を
用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシ
ベンゼン類（例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノン
モノスルホン酸塩）、３−ピラゾリドン類（例えば、１
−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類、アスコルビン酸及び米国特許第４，０６７，８７２
号に記載の１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環と
インドレン環とが縮合したような複素環化合物などを単
独もしくは組み合わせて用いることができ、好ましい現
像主薬はハイドロキノンモノスルホン酸カリウムまたは
ハイドロキノンモノスルホン酸ナトリウムである。本発
明の第一白黒現像液／補充液に用いられる保恒剤は、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩などが好ましく、該現像液中の亜硫
酸濃度として０．０１〜１０モル／リットルであり、好
ましくは０．１〜１モル／リットルである。また、特開
昭３−１４４４４６号公報の一般式（Ｉ）のヒドロキシ
ルアミン類を使用することもできる。

【００２２】本発明は、第一白黒現像液／補充液がハイ
ドロキノンモノスルホン酸塩と、亜硫酸塩または重亜硫
酸塩を含有すると、特に効果が顕著に見られる。この現
象は、現像液で発生する泡に、現像主薬の酸化劣化物が
含まれることが関係するものと推測される。その他、本
発明の第一白黒現像液／補充液には、緩衝剤（例えば炭
酸塩、硼酸塩、アルカノールアミン、スルホサリチル
酸）、水酸化物（例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリ
ウム）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール
類）、増感剤（例えば四級アンモニウム塩）、ハロゲン
化銀溶剤（例えば、ＫＳＣＮ、ＮａＳＣＮ）、現像促進
剤、界面活性剤、硬膜剤などを使用することができる。
本発明の第一白黒現像液／補充液のｐＨ値は８．０〜１
１．０であるのが好ましく、より好ましくは９．０〜１
０．５であり、特に好ましくは９．５〜１０．０であ
る。このｐＨ値のとき、本発明のフッ素系界面活性剤に
よる現像ムラ改良効果が著しい。

【００２３】本発明の第一白黒現像液の標準的処理時間
は６分であり、該処理時間を適宜に変更することによ
り、増減感処理をすることができる。通常は３分〜１８
分の間で処理時間を変更する。本発明の泡に起因する現
像ムラは、増減感処理が可能な反転カラー写真感光材料
において、特に生じやすい。

【００２４】本発明の第一白黒現像液への補充量は、一
般に処理する感光材料１平方メートル当たり２〜２．５
リットルであり、近年廃液量を低減するために０．５〜
１．５リットルで処理することも行われている。本発明
の泡に起因する現像ムラは、補充量が少ないほど感光材
料から溶出する界面活性剤の蓄積濃度が増大するため悪
化し、本発明のフッ素系界面活性剤を含有する添加剤に
よる現像ムラ改良効果は、補充量が少ないほど顕著に見
られる。

【００２５】処理液タンク及び補充液タンクでの液と空
気の接触面積は小さいほど酸化劣化が防げるため好まし
く、詳しくは特開昭８−２６２６６８号公報の７頁左１
６〜３２行目に記載されている。第一白黒現像後に用い
られるカブラセ浴については、特開昭８−２６２６６８
号の７頁左３３〜４８行目に記載されている。反転カラ
ー現像液については、同公報の４頁右４４行目〜６頁右
１２行目に記載されている。また、漂白能を有する液に
ついては、同特許の７頁左４９行目〜８頁左３８行目に
記載され、水洗／安定液については、同特許の８頁左３
９行目〜９頁右９行目に記載されている。特に、乾燥時
に生じるムラを改良するために以下に示すような界面活
性剤を安定液に含有することが好ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】また、米国特許５５２３１９５号に記載の
コンディショニング液（前漂白液）を使用しても良く、
米国特許５６４５９８０号に記載のリンス液（安定液）
を使用しても良い。上記フッ素系界面活性剤によりハロ
ゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現像液の液面上に生
じる泡を消泡する本発明の消泡方法は、上述したよう
に、一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性剤を予め
含有する第一白黒現像液及び／又はその補充液を用いる
ことによって行うことができるが、第一白黒現像処理中
に泡が発生した時点で、添加剤として一般式（Ｉ）で表
されるフッ素系界面活性剤を溶解した水溶液を第一白黒
現像浴、好ましくはその補充液に添加するのがよい。
又、上記フッ素系界面活性剤を含有する処理液を用いて
ハロゲン化銀写真用感光材料を処理することを特徴とす
る本発明のハロゲン化銀写真用感光材料の処理方法にお
いては、ハロゲン化銀反転カラー写真感光材料の処理工
程のみならず、通常のハロゲン化銀（黒白及びカラー）
写真感光材料の処理工程において、泡が発生した時点
で、添加剤として一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界面
活性剤を溶解した水溶液を該工程における処理浴、好ま
しくはその補充液に添加することによって行うことがで
きる。この際、発泡が予想される処理液に予め一般式
（Ｉ）で表されるフッ素系界面活性剤を溶解しておいて
もよい。

【００３２】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャーNo. ３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。これ
に加えて、より具体的には、例えば、本発明のハロゲン
化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いる
ことができる技術および無機・有機素材については、欧
州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に
引用の特許に記載されている。

【００３３】項目該当箇所１）層構成第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目２）ハロゲン化銀乳剤第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目３）イエローカプラー第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目４）マゼンタカプラー第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目５）シアンカプラー第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目６）ポリマーカプラー第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目７）カラードカプラー第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目８）その他の機能性第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６カプラー行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目９）防腐・防黴剤第１５０頁２５行目〜２８行目

【００３４】 10) ホルマリン第１４９頁１５行目〜１７行目スカベンジャー 11) その他の添加剤第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12) 分散方法第１５０頁４行目〜２４行目 13) 支持体第１５０頁３２行目〜３４行目 14) 膜厚・膜物性第１５０頁３５行目〜４９行目 15) 発色現像・黒白第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧州特許現像・かぶらせ第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１行目〜５４行工程目、第３５頁１４行目〜２２行目 16) 脱銀工程第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17) 自動現像機第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18) 水洗・安定工程第１５３頁３行目〜３７行目。

【００３５】

【発明の効果】本発明により、写真性能を満足し、かつ
現像液中に濁りや沈殿を生じることなく、現像液で生じ
る泡に起因する現像ムラを低減させることができる。本
発明は、感光材料としては、カラー撮影感光材料、特
に、カラー反転を現像処理する場合の泡の発生の抑制に
有効である。また、現像処理工程としては、どの工程に
も用いることはできるが、特に、第一工程に生じる泡の
発生の抑制に有効である。

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。

【００３６】実施例１試料１０１の作製下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ ²当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.１０ｇゼラチン 2.２０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.２０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.０４０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.１５ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.１０ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.１０ｇ染料Ｄ−８ 2.５mg 染料Ｄ−４ 1.０mg

【００３７】第２層：中間層ゼラチン 0.４０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−６ 8.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 0.５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 1.５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 4.０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３１０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４２０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５ 2.０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７ 2.０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８ 5.０mg 染料Ｄ−７ 2.５mg

【００３８】第３層：中間層表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.０
６μｍ、変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 0.０２０ｇ黄色コロイド銀銀量 0.０３０ｇゼラチン 0.４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ１５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３２０mg 第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｂ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｃ 0.１５ｇゼラチン 0.７０ｇカプラーＣ−１ 0.１０ｇカプラーＣ−２ 0.０５０ｇカプラーＣ−３ 0.０５０ｇカプラーＣ−９１０mg カプラーＣ−１１ 0.０５０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｉ２０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5.０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.１０ｇ添加物Ｐ−１ 0.１０ｇ

【００３９】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤Ｃ銀量 0.２５ｇ乳剤Ｄ銀量 0.２５ｇゼラチン 0.７０ｇカプラーＣ−１ 0.１５ｇカプラーＣ−２ 0.０５０ｇカプラーＣ−３ 0.２０ｇカプラーＣ−１１ 0.０７０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.１０ｇ添加物Ｐ−１ 0.１０ｇ第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｆ 0.２５ｇゼラチン 1.２０ｇカプラーＣ−１ 0.１０ｇカプラーＣ−２ 0.１０ｇカプラーＣ−３ 0.５０ｇカプラーＣ−１１ 0.１５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.０mg 添加物Ｐ−１ 0.１０ｇ

【００４０】第７層：中間層ゼラチン 0.６０ｇ添加物Ｐ−２ 0.３０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.６mg 染料Ｄ−５ 0.０２０ｇ染料Ｄ−６ 0.０１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.０４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｏ 3.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｐ 2.５mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.０２０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.０５０ｇ第８層：中間層表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.０６μｍ、変動係数１６％、ＡｇＩ含量0.３モル％）銀量 0.０２０ｇ黄色コロイド銀銀量 0.０３０ｇゼラチン 0.６０ｇ添加物Ｐ−１ 0.２０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.１０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.１０ｇ

【００４１】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤Ｇ銀量 0.２５ｇ乳剤Ｈ銀量 0.３０ｇ乳剤Ｉ銀量 0.２５ｇゼラチン 0.８０ｇカプラーＣ−４ 0.０５０ｇカプラーＣ−７ 0.１０ｇカプラーＣ−８ 0.１２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.０３０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.０２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.０２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.０４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.５mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.０２０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.１０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.１０ｇ

【００４２】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｊ銀量 0.２０ｇゼラチン 0.６０ｇカプラーＣ−４ 0.１０ｇカプラーＣ−７ 0.０５０ｇカプラーＣ−８ 0.０５０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.０３０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.０２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.０５０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 2.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.０１０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.０１０ｇ

【００４３】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤Ｋ銀量 0.５５ｇゼラチン 0.７０ｇカプラーＣ−４ 0.２５ｇカプラーＣ−７ 0.１０ｇカプラーＣ−８ 0.０５０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.０８０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.０２０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.０４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5.０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.０２０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.０２０ｇ第１２層：中間層ゼラチン 0.３０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.０５０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.０２５ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６ 0.０２５ｇ

【００４４】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 5.０mg ゼラチン 1.０ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｃ 0.０１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｌ 0.０１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.０３０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.０１０ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.０３０ｇ染料Ｅ−３の微結晶固体分散物 0.０２０ｇ第１４層：中間層ゼラチン 0.４０ｇ

【００４５】第１５層：低感度青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｍ銀量 0.２０ｇゼラチン 0.８０ｇカプラーＣ−５ 0.２０ｇカプラーＣ−６ 0.１０ｇカプラーＣ−１０ 0.１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｉ 0.０１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｍ 0.０１０ｇ第１６層：中感度青感性乳剤層乳剤Ｎ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｏ銀量 0.２０ｇ内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.０８μ、変動係数１５％、ＡｇＩ含量0.５モル％） 0.０５０ｇゼラチン 0.９０ｇカプラーＣ−５ 0.１０ｇカプラーＣ−６ 0.１０ｇカプラーＣ−１０ 0.１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 2.０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｎ 2.０mg

【００４６】第１７層：高感度青感性乳剤層乳剤Ｏ銀量 0.２０ｇ乳剤Ｐ銀量 0.２５ｇゼラチン 1.２０ｇカプラーＣ−５ 0.１０ｇカプラーＣ−６ 0.１０ｇカプラーＣ−１０ 0.８０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｎ 5.０mg ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｑ 0.２０ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.１０ｇ第１８層：第１保護層ゼラチン 0.７０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.２０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.０５０ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.３０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｏ 5.０mg ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ 0.２０ｇ染料Ｄ−１ 0.１５ｇ染料Ｄ−２ 0.０５０ｇ染料Ｄ−３ 0.１０ｇ

【００４７】第１９層：第２保護層黄色コロイド銀銀量 0.１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％）銀量 0.１０ｇゼラチン 0.６０ｇ第２０層：第３保護層ゼラチン 0.８０ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.５μ） 0.１０ｇメチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体（平均粒径1.５μ） 0.１０ｇシリコーンオイルＳＯ−１ 0.０３０ｇ界面活性剤ＷＷ−１ 3.０mg 界面活性剤ＷＷ−２ 0.０３０ｇ

【００４８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−１０を添加した。さらに各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳
化用界面活性剤ＷＷ−３、ＷＷ−４、ＷＷ−５、ＷＷ−
６を添加した。更に防腐、防黴剤としてフェノール、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノ
キシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチルエステルを添加した。有機固体分散染料の分散物の調整染料Ｅ−１を以下の方法で分散した。すなわち、メタノ
ールを３０％含む染料のウェットケーキ１４３０ｇに水
およびＢＡＳＦ社製 Pluronic Ｆ８８（エチレンオキシ
ド−プロピレンオキシドブロック共重合体）２００ｇ
を加えて攪拌し、染料濃度６％のスラリーとした。次
に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ
−２）に平均粒径0.５mmのジルコニアビースを１７００
ml充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／sec 、吐出
量0.５１／min で８時間粉砕した。ビーズを濾過して除
き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のた
めに９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の
平均粒径は0.６０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径
標準偏差×１００／平均粒径）は１８％であった。同様
にして、染料Ｅ−２、Ｅ−３の固体分散物を得た。平均
粒径は0.５４μｍおよび0.５６μｍであった。

【００４９】

【表１】表１試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は下
記の通りである。球相当変動係数 AgI 含率乳剤特徴平均粒径（μm) (%) (%) Ａ単分散１４面体粒子 0.13 10 4.0 Ｂ単分散立方体内部潜像型粒子 0.25 10 4.8 Ｃ単分散平板状粒子 0.30 15 3.8 平均アスペクト比2.0 Ｄ単分散平板状粒子 0.35 18 4.8 平均アスペクト比3.0 Ｅ単分散平板状粒子 0.40 15 2.0 平均アスペクト比3.0 Ｆ単分散平板状粒子 0.50 12 1.8 平均アスペクト比4.5 Ｇ単分散立方状粒子 0.15 9 3.5 Ｈ単分散立方体内部潜像型粒子 0.24 12 3.5 Ｉ単分散平板状粒子 0.30 17 3.5 平均アスペクト比4.0 Ｊ単分散平板状粒子 0.45 16 3.0 平均アスペクト比5.0 Ｋ単分散平板状粒子 0.60 13 3.3 平均アスペクト比5.5 Ｌ単分散１４面体粒子 0.33 10 4.5 Ｍ単分散立方体粒子 0.33 9 4.5 Ｎ単分散平板状粒子 0.43 10 2.5 平均アスペクト比3.0 Ｏ単分散平板状粒子 0.75 9 2.0 平均アスペクト比6.0 Ｐ単分散平板状粒子 0.90 8 1.8 平均アスペクト比6.0

【００５０】

【表２】表２乳剤Ａ〜Ｐの分光増感乳剤名添加した増感色素ハロゲン化銀１mol あたりの添加量（ｇ）ＡＳ−１ 0.０１０Ｓ−２ 0.２５Ｓ−３ 0.０１０Ｓ−１３ 0.０２５ＢＳ−２ 0.２５Ｓ−８ 0.０１５Ｓ−１３ 0.０２５ＣＳ−２ 0.０２０Ｓ−８ 0.０３０Ｓ−１３ 0.０２５ＤＳ−１ 0.０３０Ｓ−２ 0.１５Ｓ−３ 0.０２０Ｓ−１３ 0.１０ＥＳ−１ 0.０２０Ｓ−２ 0.１５Ｓ−８ 0.０２０Ｓ−１３ 0.１０ＦＳ−１ 0.０２０Ｓ−２ 0.１５Ｓ−８ 0.１０Ｓ−１３ 0.０２５ＧＳ−４ 0.３０Ｓ−５ 0.１０Ｓ−１２ 0.１０

【００５１】

【表３】表２（続き）ＨＳ−４ 0.２０Ｓ−１２ 0.１０ＩＳ−４ 0.２５Ｓ−５ 0.１０Ｓ−１２ 0.１５ＪＳ−４ 0.４０Ｓ−９ 0.１０Ｓ−１２ 0.１５ＫＳ−４ 0.２５Ｓ−５ 0.０５０Ｓ−９ 0.０５０Ｓ−１２ 0.１５ＬＳ−６ 0.２５Ｓ−７ 0.１５Ｓ−１０ 0.０５０ＭＳ−６ 0.１０Ｓ−１０ 0.１５Ｓ−１１ 0.２５ＮＳ−１０ 0.２５Ｓ−１１ 0.２５ＯＳ−６ 0.１０Ｓ−１０ 0.２０Ｓ−１１ 0.２５ＰＳ−６ 0.０５０Ｓ−７ 0.０５０Ｓ−１０ 0.２０Ｓ−１１ 0.２５

【００５２】

【化１２】

【００５３】

【化１３】

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】

【化１９】

【００６０】

【化２０】

【００６１】

【化２１】

【００６２】

【化２２】

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】得られた試料１０１について、素ガラスの
ウエッジで約０．７のグレイ濃度が得られるように露光
した。露光は、カメラＧＸ６８０（富士写真フイルム
（株）製）にて、グレー板を撮影することによって行っ
た。露光後の試料は、下記の処理工程によりカラー反転
処理を施した。処理は試料をハンガーに掛けて搬送する
方式（吊るし現像）で行った。

【００７４】（処理１）処理工程時間温度タンク容量補充量第一白黒現像６分 38℃ 12L 2200mL/m² 第一水洗２分 38℃ 4L 7500mL/m² 反転２分 38℃ 4L 1100mL/m² 発色現像６分 38℃ 12L 2200mL/m² 前漂白２分 38℃ 4L 1100mL/m² 漂白６分 38℃ 2L 220mL/m² 定着４分 38℃ 8L 1100mL/m² 第二水洗４分 38℃ 8L 7500mL/m² 最終リンス１分 25℃ 2L 1100mL/m²

【００７５】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一白黒現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 30g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 20g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.0g 臭化カリウム 2.5g 1.4g チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 15g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００７６】〔反転液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0g タンク液に同じ塩化第一スズ・２水塩 1.0g ｐ−アミノフェノール 0.1g 水酸化ナトリウム 8g プロピオン酸 15mL 水を加えて 1000mL ｐＨ 6.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００７７】〔発色現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 7.0g 7.0g リン酸３ナトリウム・１２水塩 36g 36g 臭化ナトリウム 0.7g − ヨウ化カリウム 40mg − 水酸化ナトリウム 3.0g 3.0g シトラジン酸 0.5g 0.5g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11g 11g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 11.80 12.00 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００７８】〔前漂白〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g １−チオグリセロール 0.4g 0.4g ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 20g 25g メタノール 2g 2g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 6.30 6.10 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００７９】〔漂白液〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0g 4.0g エチレンジアミン４酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・２水塩 120g 240g 臭化カリウム 100g 200g 硝酸アンモニウム 10g 20g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 5.70 5.50 ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００８０】〔定着液〕〔タンク液〕〔補充液〕チオ硫酸アンモニウム 80g タンク液に同じ亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1000mL ｐＨ 6.60 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【００８１】〔安定液〕〔タンク液〕〔補充液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g タンク液に同じジプロピレングリコール 0.3g 有機シリコン界面活性剤 0.2g ポリオキシエチレン−ドデカンエーテル（平均重合度１０) 0.2g 水を加えて 1000mL ｐＨ 7.0

【００８２】ハーフ露光した試料１０１で、第一白黒現
像液が２ラウンドになるまでランニングを実施した後、
試料１０１を１００本処理し、泡状のムラが見られる試
料の本数を数え、ムラの発生比率（％）として評価し
た。第一白黒現像液の攪拌は、２秒発泡／８秒停止のサ
イクルで窒素発泡により行った。また、ハンガーに掛け
られた試料が空中を移動する間（約３０秒）は発泡が停
止するようにセットした。ムラのテストを行う前に、１
時間上記サイクル条件で発泡させた、タンクの液表面に
泡が溜まるようにした。

【００８３】次に、第一白黒現像補充液に、表３に示す
本発明のフッ素系界面活性剤の０．１％（１．０ｇ／リ
ットル）水溶液を、表３に示す量を添加した以外は全く
同様にして、ムラの発生比率（％）を評価した。また、
同様にして、以下の比較化合物についても第一白黒現像
補充液に添加し、ムラの発生率を評価した。

【００８４】

【化３３】

【００８５】また、試料１０１にグレーの像様露光を実
施した試料を２ラウンドランニングを実施した後処理
し、写真性能を評価した。処理後、イエロー濃度を測定
し、イエロー濃度０．５が得られる露光量の逆数（Ｓ0.
5 ）を求め、本発明のフッ素系界面活性剤を含有しない
第一白黒現像補充液で処理したものに対しての差とし
て、表３に示した。差が小さいほど、写真性への影響が
小さく好ましい。更に、第一白黒現像補充液について、
浮遊物／沈殿について目視で確認した。

【００８６】

【表４】表３実験消泡剤添加量ムラ発生写真性浮遊物／備考Ｎｏ (0.1％水溶液) ml／L 率（％） ΔＳ0.5 沈殿０１ナシ２５基準ナシ比較例０２Ｅｘ−１ 5.0 ２３ -0.10 アリ比較例０３Ｅｘ−２ 5.0 ２２ -0.15 ナシ比較例０４Ｅｘ−３ 5.0 ２５ 0.00 ナシ比較例０５Ｅｘ−４ 5.0 ２０ -0.05 アリ比較例０６Ｉ−１ 5.0 ０ 0.00 ナシ本発明０７Ｉ−３ 5.0 ５ 0.00 ナシ本発明０８Ｉ−４ 5.0 ２ 0.00 ナシ本発明０９Ｉ−５ 5.0 ２ 0.00 ナシ本発明１０Ｉ−７ 5.0 ３ 0.00 ナシ本発明１１Ｉ−８ 5.0 ５ 0.00 ナシ本発明

【００８７】この結果から、本発明のフッ素系界面活性
剤を含有する水溶液を、第一白黒現像補充液に添加し、
ランニングを継続すると、泡ムラが著しく低減すること
が分かる。また、写真性能については、本発明のフッ素
系界面活性剤を含有する水溶液を添加しても全く変化す
ることが無く、現像液中に浮遊物／沈殿も発生しなかっ
た。

【００８８】実施例２実施例１の処理１の代りに以下の処理２を実施し、全く
同様にテストした。（処理２）処理工程時間温度タンク容量補充量第一白黒現像６分 38℃ 12L 1100mL/m² 第一水洗２分 38℃ 4L 4000mL/m² 反転２分 38℃ 4L 1100mL/m² 発色現像６分 38℃ 12L 1100mL/m² 前漂白２分 38℃ 4L 1100mL/m² 漂白６分 38℃ 2L 220mL/m² 定着４分 38℃ 8L 1100mL/m² 第二水洗４分 38℃ 8L 4000mL/m² 最終リンス１分 25℃ 2L 1100mL/m²。各処理液の組成は以下の通りであった。但し、第一白黒
現像液、発色現像液、前漂白液、安定液以外は、実施例
１の処理１と同じ液を使用した。

【００８９】〔第一白黒現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕ニトリロ−N,N,N-トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5g 1.5g ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム 30g 32g ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20g 22g 炭酸カリウム 15g 20g 重炭酸ナトリウム 12g 15g １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 1.5g 2.3g 臭化カリウム 2.5g − チオシアン酸カリウム 1.2g 1.2g ヨウ化カリウム 2.0mg − ジエチレングリコール 13g 18g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 9.60 9.60 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９０】〔発色現像液〕〔タンク液〕〔補充液〕亜硫酸ナトリウム 7.0g 8.0g ５−スルホサリチル酸二水和物 30g 30g 臭化ナトリウム 1.2g − ヨウ化カリウム 80mg − 水酸化ナトリウム 20g 20g シトラジン酸 0.5g 0.6g Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11g 12g ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0g 1.0g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 11.90 12.30 ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９１】〔前漂白〕〔タンク液〕〔補充液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0g 8.0g 亜硫酸ナトリウム 6.0g 8.0g スルホエタンチオール 0.4g 0.4g 水を加えて 1000mL 1000mL ｐＨ 7.00 7.00 ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９２】〔安定液〕〔タンク液〕〔補充液〕１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g タンク液と同じポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度１０） 0.3g １−ヒドロキシルメチル− １，２，４−トリアゾール 6.0g 水を加えて 1000mL ｐＨ 7.0 得られた結果を表４に示す。この結果から、第一白黒現
像液の補充量が低い処理でより顕著な効果が見られた。

【００９３】

【表５】表４実験消泡剤添加量ムラ発生写真性浮遊物／備考Ｎｏ ml／L 率（％） ΔＳ0.5 沈殿１２ナシ３８基準ナシ比較例１３Ｅｘ−３ 5.0 ３６ 0.00 ナシ比較例１４Ｅｘ−４ 5.0 ３５ -0.06 アリ比較例１５Ｉ−１ 5.0 ０ 0.00 ナシ本発明１６Ｉ−２ 5.0 １ 0.00 ナシ本発明１７Ｉ−９ 5.0 ７ -0.02 ナシ本発明１８Ｉ−１０ 5.0 ８ -0.02 ナシ本発明

【００９４】実施例３実施例１で本発明の消泡剤組成物を添加しテストを行っ
た代りに、本発明のフッ素系界面活性剤を直接第一白黒
現像補充液に添加し、全く同様の効果があることを確認
した。

【００９５】実施例４本発明の消泡剤組成物（本発明のフッ素系界面活性剤Ｉ
−１の０．１％水溶液）をカラーネガ現像液（ＣＮ−１
６Ｌ富士写真フイルム（株）製）、カラーペーパー現像
液（ＣＰ−４７Ｌ富士写真フイルム（株）製）のランニ
ング液に、それぞれ１０ｍｌ／リットル添加すると消泡
効果が見られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表されるフッ素系界
面活性剤を少なくとも１種含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真処理液用消泡剤組成物。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒは炭素数６から１２のパーフルオロアルキル
基または炭素数６から１２のパーフルオロアルケニル基
を表し、Ａは【化２】から選ばれる連結基、ｎは０または１の整数、ｍは１か
ら６の整数、ｒは０〜６の整数、Ｒ¹は水素原子または
炭素数１から６のアルキル基、ｐは０から３の整数、Ｒ
²はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルケ
ニル基を表わす。但し、ＲとＲ²が存在する場合、Ｒと
Ｒ²の炭素数の合計が６から１６であり、ＲとＲ²は同
じでも異なってもよい。Ｂは−ＳＯ₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＯＳＯ₃Ｍ、−ＰＯ( ＯＭ)₂から選ばれるアニオン性
基、または−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_qＨのエチレンオキサ
イド基を表し、Ｍは水素原子、又は水溶性カチオンのい
ずれかを表し、ｑは２から５０の整数を表す。）
【請求項２】包装体に収容されてなる請求項１記載の
ハロゲン化銀写真処理液用消泡剤組成物。
【請求項３】ハロゲン化銀反転カラー写真用の第一白
黒現像液に用いるたその請求項１又は２記載のハロゲン
化銀写真処理液用消泡剤組成物。
【請求項４】請求項１に記載のフッ素系界面活性剤を
含有することを特徴とするハロゲン化銀反転カラー写真
用第一白黒現像補充液。
【請求項５】請求項１に記載のフッ素系界面活性剤に
よりハロゲン化銀反転カラー写真用第一白黒現像液の液
面上に生じる泡を消泡することを特徴とする第一白黒現
像浴の消泡方法。
【請求項６】請求項１に記載のフッ素系界面活性剤を
含有する処理液を用いてハロゲン化銀カラー写真用感光
材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀写真用感
光材料の処理方法。