JPH1180661A - 塗装仕上げ方法および塗装物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アミノ樹脂塗料の塗膜との密着性を向上し、硬
化性に優れその塗膜からホルマリンの揮散量を低減でき
る塗装仕上げ方法を提供する。 【解決手段】アミノ樹脂塗料（I）を塗装した後にエネ
ルギー線硬化型樹脂塗料（II）を塗装する塗装仕上げ方
法において、該エネルギー線硬化型樹脂塗料（II）が数
平均分子量が４００〜２０００で、かつ水酸基価が５０
〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）と光重合性単量体（Ｂ）と光開始剤（Ｃ）、さら
に必要に応じ酸性化合物（Ｄ）を含有することを特徴と
する塗装仕上げ方法及び塗装物品に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る塗装仕上げ方法および塗装物品に関する。さらに詳細
には、本発明は、従来のアミノ樹脂塗料が塗布された塗
装物品からの有害なホルマリン揮散量を低減するために
該アミノ樹脂塗料を塗布した後に、さらにオーバーコー
トする塗装仕上げ方法において、オーバーコート塗装剤
として、アミノ樹脂塗料との密着性に優れる特定のエネ
ルギー線硬化型樹脂塗料を使用する塗装仕上げ方法およ
び該塗装仕上げ方法により塗装された塗装物品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来よりアミノ樹脂塗料が、酸触媒の存
在下、室温もしくは、６０〜８０℃の強制乾燥条件で硬
化し、安価であり、取り扱いが比較的簡単で、塗膜外観
も良く、熱に弱い基材にも塗装できるなどの利点から、
家具、床材などの木工製品をはじめとする各種基材に幅
広く実用化されている。

【０００３】しかし、最近、このアミノ樹脂塗料が塗装
された製品から経時的に発生するホルマリンの毒性が問
題となり、塗膜からのホルマリンの発生の少なくする、
いわゆる低ホルマリン化に対する強い要望がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解消することにある。すなわち、本発明
が解決しようとする課題は、アミノ樹脂塗料で作成され
た塗膜との密着性を向上し、硬化性に優れその塗膜から
ホルマリンの揮散量を有効に低減する塗装仕上げ方法お
よび塗装物品を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような発明が解決しようとする課題に照準を合
わせて、鋭意、検討を重ねた結果、特定のエネルギー線
硬化型樹脂塗料を上塗り塗料として用いることにより、
上記課題が解決されることを見いだし、本発明を完成さ
せるに至った。

【０００６】すなわち本発明の第１発明は、アミノ樹脂
塗料（I）を塗装した後にエネルギー線硬化型樹脂塗料
（II）を塗装する塗装仕上げ方法において、該エネルギ
ー線硬化型樹脂塗料（II）が数平均分子量が４００〜２
０００で、かつ水酸基価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ
である不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と光重合性単量体
（Ｂ）と光開始剤（Ｃ）とを含有することを特徴とする
塗装仕上げ方法に関するものであり、本発明の第２発明
は、アミノ樹脂塗料（I）を塗装した後にエネルギー線
硬化型樹脂塗料（II）を塗装する塗装仕上げ方法におい
て、該エネルギー線硬化型樹脂塗料（II）が数平均分子
量が４００〜２０００で、かつ水酸基価が５０〜３００
ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
光重合性単量体（Ｂ）と光開始剤（Ｃ）と酸性化合物
（Ｄ）を含有することを特徴とする塗装仕上げ方法に関
するものである。

【０００７】また本発明の第１発明及び第２発明におい
て、好ましくは前記した不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
が、アリルエーテルアルコールまたはアリルグリシジル
エーテルで変性された不飽和ポリエステル樹脂、ジシク
ロペンタジエンで変性された不飽和ポリエステル樹脂、
ジシクロペンタジエンおよびポリイソシアネート化合物
で変性された不飽和ポリエステル樹脂及びグリシジル
（メタ）アクリレートで変性された不飽和ポリエステル
樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上のポリエ
ステル樹脂であり、より好ましくはアリルエーテルアル
コールまたはアリルグリシジルエーテルで変性された不
飽和ポリエステル樹脂であり、好ましくは光重合性単量
体（Ｂ）が、芳香族ビニル系単量体を２０％以下含んで
なり、より好ましくは芳香族ビニル系単量体を含まない
塗装仕上げ方法であり、好ましくは光重合性単量体
（Ｂ）が、酸性基を含有する単量体を含む塗装仕上げ方
法に関するものである。

【０００８】さらに本発明の第３の発明は、上記の塗装
仕上げ方法により塗装された塗装物品に関するものであ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】まず、本発明に係るアミノ樹脂塗
料（I）について説明する。アミノ樹脂塗料とは、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの水
酸基含有樹脂に、例えば、メチロールメラミン樹脂、ブ
チルエーテル化メチロールメラミン樹脂、メチルエーテ
ル化メチロールメラミン樹脂、メチロールベンゾグアナ
ミン樹脂、ブチルエーテル化メチロールベンゾグアナミ
ン樹脂、メチルエーテル化メチロールベンゾグアナミン
樹脂、メチロール尿素樹脂、ブチルエーテル化メチロー
ル尿素樹脂、メチルエーテル化メチロール尿素樹脂等に
代表されるアミノ樹脂を添加混合せしめてなる樹脂組成
物若しくは、上記水酸基含有樹脂にアミノ樹脂を縮合せ
しめたアミノ変性樹脂を含んでなる樹脂組成物を必須構
成成分として含んでなる塗料を意味する。

【００１０】アミノ樹脂塗料を塗装する際には、公知慣
用の溶剤で塗装粘度に希釈し、塩酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸等に代表される酸性触媒を添加し、カーテンコー
ター、ロールコーター、スプレーに代表される方法で塗
装し塗膜を形成せしめ、室温もしくは、４０℃からせい
ぜい１４０℃なる範囲で数分から２４時間乾燥せしめ
る。場合によっては、さらに室温で、数ヶ月乾燥せしめ
ることもある。

【００１１】つぎに本発明に係るエネルギー線硬化型樹
脂塗料（II）について説明する。エネルギー線硬化型樹
脂塗料とは、ウレタンアクリレート樹脂、エポキシアク
リレート樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂等に代表される、不飽和二
重結合を含有する樹脂、および（メタ）アクリルエステ
ル化合物、ビニルエステル化合物から選ばれる少なくと
も一種類の成分と紫外線、可視光、レーザー光、電子
線、Ｘ線、γ線、プラズマ、マイクロウエーブなどのエ
ネルギー線を照射することにより、ラジカルを発生する
ことのできる開始剤を必須の構成成分とする塗料を意味
する。

【００１２】上記エネルギー線硬化型樹脂塗料のうちア
ミノ樹脂塗料で形成された塗膜への密着性の観点から、
本発明の不飽和ポリエステル樹脂は、数平均分子量が４
００〜２０００で、水酸基価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇであることが特徴である。

【００１３】数平均分子量としては、４００〜１５００
が好ましく、４００〜１０００なる範囲がより好まし
い。数平均分子量が４００未満であると十分な塗膜強度
が得られず、一方、２０００を越えると良好な密着性が
得られないし、最終的に塗料にした際の粘度が高くなり
すぎ、塗装作業性に支障をきたす。

【００１４】また、当該樹脂の水酸基価は、８０〜３０
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１５０〜２５０ＫＯＨ／ｇがより好
ましい。８０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、良好な密着性
が得られず、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、分子量
が低くなり最終塗膜の強度が不十分になったり、あるい
は、最終塗膜の耐水性が悪くなったりする。また、酸価
としては、５〜６０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）なる範囲内であ
り、８〜４０なる範囲内が好ましい。酸価の場合も水酸
基価と同様、上記数値範囲をはずれると密着性、塗膜強
度等が不十分になったりする。

【００１５】本発明の不飽和ポリエステル樹脂は、多塩
基酸成分（イ）およびグリコール成分（ロ）を所定量で
反応容器に仕込み、１５０〜２４０℃で縮合反応により
生じる水を除きながら所定の酸価、水酸基価、分子量に
なるまで反応せしめて得られる不飽和基を含有するもの
であれば公知慣用のなものが使用することが出来るが、
硬化性の点で、アリルエーテルアルコールまたはアリル
グリシジルエーテルで変性された不飽和ポリエステル樹
脂、ジシクロペンタジエンで変性された不飽和ポリエス
テル樹脂、ジシクロペンタジエンおよびポリイソシアネ
ート化合物で変性された不飽和ポリエステル樹脂及びグ
リシジル（メタ）アクリレートで変性された不飽和ポリ
エステル樹脂が好ましく、これらのうちアリルエーテル
アルコールまたはアリルグリシジルエーテルで変性され
た不飽和ポリエステル樹脂がより好ましい。

【００１６】アリルエーテルアルコールで変性する場
合は、例えば前記した多塩基酸成分（イ）およびグリコ
ール成分（ロ）を所定量で反応容器に仕込む際に前記し
たアリルエーテルアルコール類（ハ）を仕込み、１５０
〜２００℃で縮合反応により生じる水を除きながら所定
の酸価、水酸基価、分子量になるまで反応せしめるか、
予め前記した多塩基酸成分（イ）およびグリコール成分
（ロ）を反応せしめた後に、アリルエーテルアルコール
を加え所定の酸価、水酸基価、分子量になるまで反応せ
しめる方法がある。

【００１７】アリルグリシジルエーテルで変性する場
合は、例えば前記した多塩基酸成分（イ）およびグリコ
ール成分（ロ）を所定量で反応容器に仕込み１５０〜２
４０℃で縮合反応により生じる水を除きながら所定の酸
価、水酸基価、分子量になるまで反応せしめた後、残存
するカルボキシル基に対してアリルグリシジルエーテル
をアリルグリシジルエーテル／樹脂カルボキシル基から
なるモル比が０．１〜１なる範囲、好ましくは、０．３
〜０．９５なる範囲でせいぜい６０〜１６０℃なる範囲
内で触媒の存在化反応せしめる方法がある。

【００１８】この際に用いる触媒として、代表的なもの
を例示するにとどめればトリエチルアミン、１−メチル
イミダゾール等に代表される３級アミノ基含有化合物
や、トリフェニルホスフィン等の３価の有機リン化合物
などがある。

【００１９】多塩基酸（イ）には、不飽和多塩基酸また
はその無水物（イ−１）と必要により使用しうる飽和多
塩基酸またはその無水物（イ−２）があり、それぞれ、
（イ−１）の代表的なものの例としては、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、メタコン酸、もしくは、塩素化マレイン酸の如き、
α、β−不飽和多塩基酸またはその無水物などが挙げら
れるし、（イ−２）の代表的なものの例としては、フタ
ル酸、無水フタル酸、テトラハイドロ無水フタル酸、ヘ
キサヒドロ無水フタル酸、シス−３−メチル−４−シク
ロヘキセン−シス，シス−１、２ージカルボン酸無水
物、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタル
酸、モノクロルフタル酸、ジクロルフタル酸、トリクロ
ルフタル酸、ヘット酸、テトラブロムフタル酸、コハク
酸、セバチン酸、アジピン酸、トリメリット酸、グルタ
ン酸、ピメリン酸、ピロメリット酸、またはハイミック
酸などの公知慣用のものが挙げられる。

【００２０】グリコール成分（ロ）には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、１，４−ブチレングリコール、２，３−ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、ヘキシルグリコー
ル、オクチルグリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパンもしくはペンタエリスリトールをはじめ、ハイ
ドロオキサイドのエチレンオキサイドもしくはプロピレ
ンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡまたは、ト
リシクロデカンジメチロールなどの、公知慣用のものが
挙げられる。

【００２１】さらに、アマニ油、ひまし油、脱水ひまし
油、大豆油、ヤシ油等に代表される天然油脂類や、誘導
体としての脂肪酸類等も使用することが出来る。

【００２２】アリルエーテルアルコールとしては、代表
的な例を挙げるにとどめればアリルアルコールとトリメ
チロールプロパンモノアリルエーテル、トリメチロール
プロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジア
リルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル等が有る。

【００２３】アリルエーテルアルコールまたは、アリル
グリシジルエーテルで変性する際のこれら化合物の使用
量としては、樹脂固形分中の１〜５０重量％、好ましく
は、３〜４０重量％である。これよりも少ないとアリル
基を導入することによる乾燥性の向上効果が得られない
し、一方、これよりも多いと、塗膜を作成する際の指触
乾燥性が逆に低下し、さらに塗膜強度が低くなるので好
ましくない。

【００２４】また、アリルエーテルアルコールまたは、
アリルグリシジルエーテルで変性が終了した後に、必要
に応じて前記した有機溶剤あるいは、後述する本発明の
必須成分である光重合性単量体（Ｂ）を用いて希釈する
こともできる。

【００２５】この際、使用することができる有機溶剤と
しては、トルエン、キシレンの如き芳香族系炭化水素；
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンの如き（環状）脂
肪族炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノメチルエーテルアセテートの如きエステル系
溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノンの如きケトン系溶剤等のほ
か、ウレタン変性が終了した後にのみ使用できる溶剤と
しては、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタ
ノールなどのアルコール系溶剤等がある。

【００２６】ジシクロペンタジエンで変性された不飽和
ポリエステル樹脂は、例えば、ジシクロペンタジエン
と無水マレイン酸および水を１００〜１４０℃で加熱
し、水での無水マレイン酸の開環反応によりマレイン酸
が生成すると同時にジシクロペンタジエンを反応せしめ
るか、ジシクロペンタジエンと無水マレイン酸および
グリコール成分を１００〜１４０℃で加熱しグリコール
成分で無水マレイン酸の開環反応によりマレイン酸ハー
フエステルが生成すると同時にジシクロペンタジエンを
反応せしめることによりジシクロペンダジエンとマレイ
ン酸とを１：１のモル比で付加せしめた構造のジシクロ
ペンタジエニルマレエートを生成せしめた後に上記の多
塩基酸成分（イ）およびグリコール成分（ロ）を所定量
で反応容器に仕込み、１５０〜２４０℃で縮合反応によ
り生じる水を除きながら所定の酸価、水酸基価、分子量
になるまで反応せしめて得られる。

【００２７】この変性不飽和ポリエステル樹脂を調製す
る際に用いるジシクロペンタジエンの使用量としては、
当該樹脂の樹脂固形分１０００重量部に対して１０〜２
５０重量部なる範囲内、好ましくは、５０〜２００重量
部なる範囲である。これより少ないとジシクロペンタジ
エンでの変性効果が十分に得られないし、多すぎると着
色が著しくなるのでいずれも好ましくない。

【００２８】また、当該樹脂の数平均分子量、水酸基
価、酸価としては、上記のアリルエーテルアルコール等
で変性された樹脂と同じ理由より同じ範囲が好ましい。
また、反応が終了した後に、必要に応じて有機溶剤ある
いは、後述する光重合性単量体（Ｂ）を用いて希釈する
こともできる。

【００２９】つぎに、ジシクロペンタジエンおよびポリ
イソシアネート化合物で変性された不飽和ポリエステル
樹脂は、前記したジシクロペンタジエンと多塩基酸
（ア）とグリコール成分（イ）との反応によって得られ
る不飽和ポリエルテル樹脂とポリイソシアネート化合物
を反応せしめることにより得られる。

【００３０】すなわち具体的には、上記した方法で調製
されたジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステル樹
脂にポリイソシアネート化合物を添加し０〜１３０℃で
付加せしめれば良く、その結果ウレタン結合を導入する
ことができ、ポリイソシアネート化合物で変性すること
ができる。

【００３１】ポリイソシアネート化合物としては、１分
子中に２個以上のイソシアネートを含有する化合物であ
ればよく、具体的には、トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、キシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、４，４ージフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジ
イソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレン
ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、シクロヘキサンジイ
ソシアネート（ＣＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアナート（ＤＣＨＭＤＩ）などの、ジ
イソシアネート化合物；これらジイソシアネート化合物
の二量体および三量体；トリメチロールプロパンなどの
多価アルコールとの付加により得られるポリイソシアネ
ート類など公知慣用のものが挙げられる。

【００３２】これらポリイソシアネート化合物のうち３
官能以上のものは、変性するさいにゲル化し易いために
ジイソシアネート化合物の方が好ましい。

【００３３】この際に用いられるポリイソシアネート化
合物の使用量としては、ジシクロペンタジエン変性不飽
和ポリエステル樹脂固形分１０００重量部に対して、１
〜３００重量部なる範囲内、好ましくは、５〜２００重
量部なる範囲内で且つポリイソシアネート化合物が含有
するイソシアネート基のモル数とジシクロペンタジエン
変性不飽和ポリエステル樹脂が含有する水酸基のモル数
とからなる比、イソシアネート基／水酸基（モル比）が
０．０１〜１．０なる範囲内、好ましくは、０．０５〜
０．８なる範囲内である。０．０１未満であると十分な
塗膜強度は得られないし、また、１．０を越えると得ら
れるジシクロペンタジエンおよびウレタンで変性された
不飽和ポリエステル樹脂の粘度が高くなりすぎ塗装作業
がしづらくなる。

【００３４】また、ポリイソシアネート化合物で変性す
る際に必要に応じて、ウレタン化触媒を使用することが
できる。ウレタン化触媒としては、トリエチルアミン、
ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデセン−７、Ｎ−メチ
ルモルホリン等の三級アミンやナフテン酸亜鉛、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート等の有機酸
塩および有機金属化合物が挙げられる。

【００３５】また、ポリイソシアネート化合物で変性す
る際にあるいは、変性が終了した後に、必要に応じて前
記した有機溶剤あるいは、後述する本発明の必須成分で
ある光重合性単量体（Ｂ）を用いて希釈することもでき
る。

【００３６】次にグリシジル（メタ）アクリレートで変
性された不飽和ポリエステル樹脂について説明する。前
記した多塩基酸成分（イ）およびグリコール成分（ロ）
を所定量で反応容器に仕込み、１５０〜２００℃で縮合
反応により生じる水を除きながら所定の酸価、水酸基
価、分子量になるまで反応せしめた後、残存するカルボ
キシル基に対してグリシジル（メタ）アクリレートをグ
リシジル（メタ）アクリレート樹脂／カルボキシル基か
らなるモル比が０．１〜１なる範囲、好ましくは、０．
３〜０．９５なる範囲でせいぜい６０〜１６０℃なる範
囲内で酸素雰囲気下、公知慣用の重合禁止剤および触媒
の存在下、反応せしめることにより得られる。ここで用
いることの出来る公知慣用の重合禁止剤として、代表的
なものを例示するにとどめればハイドロキノン、ベンゾ
キノン、トルハイドノキノンまたは、パラターシャリー
ブチルカテコールなどが挙げられる。また、触媒とし
て、代表的なものを例示するにとどめればトリエチルア
ミン、１−メチルイミダゾール等に代表される３級アミ
ノ基含有化合物や、トリフェニルホスフィン等の３価の
有機リン化合物などがある。

【００３７】また、当該不飽和ポリエステル樹脂の分子
量、水酸基価、酸価としては、上記の変性不飽和ポリエ
ステル樹脂と同じ範囲内である。また、変性が終了した
後に、必要に応じて前記した有機溶剤あるいは、後述す
る本発明の必須成分である光重合性単量体（Ｂ）を用い
て希釈することもできる。

【００３８】つぎに、本発明の必須成分である光重合性
単量体（Ｂ）は、分子中に不飽和二重結合を有する単量
体であれば、特に限定されないが、極性基として酸性
基、塩基性基、酸性基と塩基性基から形成される塩構造
基、水酸基、ポリオキシアルキレン構造基からなる群よ
り選ばれる少なくとも１つの極性基を含有する単量体単
量体が、密着性の点で好ましい。特に酸性基を有する場
合がより好ましい。

【００３９】まず酸性基含有単量体として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸もしくはクロトン酸の如き、各種の不飽
和一塩基酸類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もし
くはシトラコン酸の如き、各種の不飽和二塩基酸類；

【００４０】前記した、マレイン酸、フマル酸もしくは
イタコン酸の如き、各種の不飽和二塩基酸類と、炭素数
が１〜１０なるアルキルアルコールとのモノエステル類
ないしはハーフ・エステル類（半エステル類）；

【００４１】４−ビニル安息香酸もしくは桂皮酸の如
き、カルボキシル基を有する各種の芳香族系化合物；コ
ハク酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルエ
ステルもしくはフタル酸モノ−２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルエステエルの如き、前記したような各種
の水酸基を有する種々の単量体類と、飽和の二塩基酸類
との付加反応生成物；マロン酸、コハク酸、アジピン酸
もしくはセバシン酸の如き、各種の多価カルボン酸のモ
ノビニルエステル類；

【００４２】モノ−およびジ−｛２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチル｝アシッドホスフェートの如き、各種
の燐酸基含有ビニル系単量体類；ビニルスルホン酸、ア
リルスルホン酸、２−メチルアリルスルホン酸、４−ビ
ニルベンゼンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエタンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロパンスルホン酸もしくは２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸の如き、各種のスルホン酸
基含有ビニル系単量体類などが挙げられる。

【００４３】次に塩基性基を有する単量体として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、２−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレ−ト、３−ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレートもしくは３−ジエチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート、メチル−ジ−｛２
ー（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アミン、トリ
｛２−（メタ）アクリロイルオキシエチル｝アミン、

【００４４】Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チル〕ピペリジン、Ｎ−〔２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチル〕ピロリジンもしくはＮ−〔２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル〕モルホリンの如き、各種の
（メタ）アクリル酸エステル系単量体類；または４−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）スチレン、４−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）スチレンもしくは４−ビニルピリジン
の如き、各種の芳香族系単量体類；

【００４５】さらには、２−ジメチルアミノエチルビニ
ルエーテル、２−ジエチルアミノエチルビニルエーテ
ル、４−ジメチルアミノブチルビニルエーテル、４−ジ
エチルアミノブチルビニルエーテルもしくは６−ジメチ
ルアミニヘキシルビニルエーテルの如き、３級きアミノ
を有する各種のビニルエーテル類などである。

【００４６】次に酸性基と塩基性基から形成される塩
構造基を有する単量体として、具体的製品として特に代
表的なもののみを例示するにとどめれば、塩基性化合物
とスルホン酸基から形成される塩構造基を有する単量体
としての「ラテムル Ｓ−１８０もしくはＳ−１８０
Ａ」［花王（株）製品］、「エレミノール ＪＳ−２も
しくはＲＳ−３０」［三洋化成工業（株）製品］、塩基
性基と硫酸基から形成される塩構造基を有する単量体の
「アクアロン ＨＳ−１０」［第一工業製薬（株）製
品］、「アデカリアソープ ＳＥ−１０Ｎ」［旭電化工
業（株）製品］、塩基性基と燐酸基から形成される塩構
造基を有する単量体としての「ニューフロンティア Ａ
−２２９Ｅ」［第一工業製薬（株）製品］などが挙げら
れる。

【００４７】次に水酸基含有単量体として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートもしくは４−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートの如き、各種のヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート類；

【００４８】２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４
−ヒドロキシブチルビニルエーテルもしくは６−ヒドロ
キシヘキシルビニルエーテルの如き、各種の水酸基を有
するビニルエーテル類；または２−ヒドロキシエトキシ
アリルエーテルもしくは４−ヒドロキシブトキシアリル
エーテル、トリメチロールプロパンのモノ−、あるい
は、ジ−アリルエーテル、ペンタエリスリトールのモノ
−、ジ−あるいは、トリ−アリルエーテルの如き水酸基
を有するアリルエーテル類；さらには、前記したよう
な、各種の水酸基を有する単量体類と、ε−カプロラク
トンとの付加物などが挙げられる。

【００４９】さらにポリオキシアルキレン構造基を含
有する単量体として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、ポリエチレングリコールモノまたはジ（メ
タ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノまた
はジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコ
ールモノまたはジ（メタ）アクリレート、モノアルコキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレートもしく
はモノアルコキシポリプロピレングリコール（メタ）ア
クリレートの如き（メタ）アクリレート系単量体；ポリ
エチレングリコールモノまたはジビニルエーテル、ポリ
プロピレングリコールモノまたはジビニルエーテル、ポ
リテトラメチレングリコールモノまたはジビニルエーテ
ル、モノアルコキシポリエチレングリコールビニルエー
テルもしくはモノアルコキシポリプロピレングリコール
ビニルエーテルの如きビニルエーテル系単量体などが挙
げられる。

【００５０】前記した極性基含有単量体以外の光重合性
単量体を使用することもできる。この単量体としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、クロロスチレンもしくはビニルトルエ
ンの如き、各種の芳香族ビニル系単量体類、

【００５１】メチルビニルエーテル、エチルビニルエー
テル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニル
エーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル、２−エチル
ヘキシルビニルエーテル、シクロペンチルビニルエーテ
ル、シクロヘキシルビニルエーテルの如き、各種の、ア
ルキル−ないしはシクロアルキルビニルエーテル類；

【００５２】前記した酸基を含有する単量体と各種１価
アルコールから形成されるエステル系単量体類；

【００５３】（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルコキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミ
ドもしくはＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−（メタ）アクリロイルモルホリンの如き、各種のカル
ボン酸アミド基含有ビニル系単量体などである。

【００５４】さらに多官能のビニル系単量体類として特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、エチレン
グリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピ
レングリコールなどの二価のアルコールのジ（メタ）ア
クリレートまたは、ジビニルエーテル類；ジアリルフタ
レートまたはジビニルベンゼン；トリメチロールプロパ
ンのトリ（メタ）アクリレートまたはジビニルエーテ
ル、、アリル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールのテトラ（メタ）アクリレートまたはテトラビニル
エーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）ア
クリレートまたはヘキサビニルエーテルなどである。

【００５５】また、ポリシロキサン結合含有単量体のよ
うな、非官能性の珪素原子を有する単量体類として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ＣＨ₂ ＝Ｃ
ＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）₃ などをはじめ、

【００５６】さらには、ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯＣ
₆ Ｈ₄ ［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ 、Ｃ
Ｈ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ ［Ｓｉ（ＣＨ
₃ ）₂ Ｏ］_n Ｓｉ（ＣＨ₃ ）₃ などのような、

【００５７】ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃
［Ｓｉ（ＣＨ₃ ）（Ｃ₆ Ｈ₅ ）Ｏ］_nＳｉ（ＣＨ₃ ）₃
などのような、

【００５８】あるいはＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂ ）₃ ［Ｓｉ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｏ］_nＳｉ（ＣＨ₃ ）₃
（ただし、各式中のｎは０または１〜１３０なる整数で
あるものとする。）などのような一般式で以て示され
る、各種の単量体類などである。

【００５９】加水分解性シリル基を有するビニル系単量
体として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルトリイソプロペニルオキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
（トリス−β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリクロルシランまたはＮ−
β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランおよびその塩酸塩などを挙
げることができる。

【００６０】前記した不飽和ポリエステル（Ａ）と光重
合性単量体（Ｂ）との配合割合としては、（Ａ）／
（Ｂ）なる重量比で、２０／８０〜９０／１０なる範囲
内が適切であり、３０／７０〜８０／２０なる範囲がよ
り好ましい。

【００６１】（Ａ）の量がこの割合を越えると、塗装粘
度が高くなりすぎるし、また十分な耐クラック性が得ら
れ難くなるし、一方、（Ｂ）の量がこの割合を越えると
硬化性が悪くなるなどの問題があるので、いずれの場合
もこのましくない。

【００６２】さらに、前記したエネルギー線硬化型樹脂
塗料（II）に含まれるスチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレンもしく
はビニルトルエンの如き、各種の芳香族ビニル系単量体
類の量としては、当該塗料（II）の２０重量％以下、好
ましくは１０重量％以下であり、含まない場合が最も好
ましい。２０重量％を超えるとアミノ樹脂塗料（I）か
ら形成された塗膜に対する密着性が悪くなるので好まし
くない。

【００６３】一般に木工製品の塗装に用いられているウ
レタンアクリレート系エネルギー線硬化型樹脂塗料や多
量のスチレンで希釈された不飽和ポリエステル樹脂塗料
は、アミノ樹脂塗料で形成された塗膜に対する密着性が
良くない。しかし、特定の不飽和ポリエステル樹脂とス
チレンを含まないか特定量以下のスチレンを含む光重合
性単量体と光開始剤からなるエネルギー線硬化型樹脂塗
料は、アミノ樹脂塗料で形成された塗膜に対する密着性
が優れるという予想外の結果が得られたものである。

【００６４】つぎに本発明の必須成分の光開始剤（Ｃ）
としては、公知慣用のものがすべて使用できるが、それ
らのうちでも特に代表的なもののみを例示するに止めれ
ば、例えば、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーケト
ン、チオキサントンまたはアントラキノン等の水素引き
抜きによってラジカルを発生するタイプの化合物であっ
ても良いが、一般的には、これらの化合物は、メチルア
ミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールア
ミン、トリブチルアミン等の第三アミンと併用する。別
のタイプの光開始剤としては、例えば、分子内分裂によ
ってラジカルを発生するタイプの化合物であって、ベン
ゾイン、ジアルコキシアセトフェノン、アシルオキシム
エステル、ベンジルケタール、ヒドロキシアルキルフェ
ノンおよびハロゲノケトン等が挙げられる。

【００６５】次に本発明の第２発明の必須成分の酸性化
合物（Ｄ）としては、塩酸、硫酸、リン酸などに代表さ
れる無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、モノあるいは、ジ−アルキルリン酸エス
テル、ギ酸、酢酸などに代表される有機酸が使用でき
る。この酸性化合物を含ませることにより、アミノ樹脂
塗料との密着性と耐水性が向上するという効果がある。

【００６６】これら、酸性化合物（Ｄ）の使用量として
は、エネルギー線硬化型樹脂塗料中の０．０１〜５重量
％、０．０５〜３重量％が好ましく、この範囲に満たな
いと密着性に対して添加した効果が無く、多すぎると耐
水性が悪くなる。

【００６７】前記した不飽和ポリエステル（Ａ）と光重
合性単量体（Ｂ）とからなる混合物に対する光開始剤
（Ｃ）の配合割合としては、｛（Ａ）＋（Ｂ）｝／
（Ｃ）なる比が９９．９／０．１〜８０／２０なる範囲
が好ましい。さらに、好ましくは、９９／１〜９０／１
０なる範囲が好ましい。（Ｃ）の量が多すぎると硬化塗
膜が着色したり、非常に高価なものになってしまうなど
の問題点があるし、一方、少なすぎると、十分に硬化し
ないという問題がある。

【００６８】以上に説明したような本発明のエネルギー
線硬化型塗料（II）は、前記した方法でアミノ樹脂塗料
をもちいて塗装された被塗物に対して、適当な塗装粘度
に調整した後に、塗装され、活性エネルギー線を照射す
ることにより硬化せしめることによって仕上げることが
できる。

【００６９】また、本発明のエネルギー線硬化型塗料
（II）に対しては、目的に応じて、不飽和ポリエステル
以外のエネルギー線硬化型樹脂や、他の慣用のビニルエ
ステル樹脂類、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキ
シド類、アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂
類、メラミン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共
重合体類、ポリブタジエン系エラストマー、飽和ポリエ
ステル類または飽和ポリエーテル類、あるいは、ニトロ
セルロース類または、セルロースアセテートブチレート
の如きセルロース誘導体類などを始め、アマニ油、桐
油、大豆油、ヒマシ油またはエポキシ化油類の如き油脂
類のような天然ないしは合成高分子物質類；あるいは、
他の不飽和ポリエステル樹脂、ウレタンアクリレート樹
脂、エポキシアクリレート樹脂の如き公知慣用の活性エ
ネルギー線硬化型樹脂類；炭酸カルシウム、タルク、マ
イカ、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、水
酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、チタン
白、ベンガラまたはアゾ顔料の如き各種の充填剤類；顔
料類；あるいはハイドロキノン、ベンゾキノン、トルハ
イドノキノンまたは、パラターシャリーブチルカテコー
ルの如き重合禁止剤類などを添加することもできる。

【００７０】本発明の活性エネルギー線硬化性樹脂組成
物は、塗装外観や、密着性などにも優れるし、とりわ
け、塗膜からの経時的なホルマリンの発生を低減するこ
とができるという、極めて実用性の高いものである。

【００７１】かくして得られる本発明の塗装仕上げ方法
は、ガラス、各種プラスチック、木、金属、無機建材等
の各種基材に応用することができるが、特に各種合板、
家具、フローリングなどの木工製品、木質建材の塗装用
に適し、それぞれの塗装物品を得ることができる。

【００７２】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。以下において、部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。

【００７３】参考例１（不飽和ポリエステル樹脂の調整
例） 攪拌機、ガス導入管、デカンター、コンデンサーおよび
温度計を備えた２リットルのフラスコに、ジエチレング
リコール３１８部（３．０モル）、プロピレングリコー
ル７６部（１．０モル）、ビスフェノールＡのプロピレ
ングリコール付加物（分子量４６０）の２３０部（０．
５モル）、無水フタル酸１６２．８部（１．１モル）、
無水マレイン酸１９６部（２．０モル）を加え１４０℃
に昇温し、１４０℃から２００℃まで４時間で昇温し、
同温度で酸価が３０以下になるまで加熱した。２００℃
に昇温後５時間で酸価２９．６、酢酸ブチルエステルで
不揮発分７０％に調整した樹脂溶液の２５℃でのガード
ナー粘度は、Ｅ²−Ｆを示した。つぎに温度を室温に冷
却し反応を終了した。この樹脂の水酸基価は、１９５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであり、以下、この樹脂をＵＰＥ−１と略
記する。

【００７４】参考例２（不飽和ポリエステル樹脂の調整
例） 参考例１と同様の反応装置にジエチレングリコール３１
８部（３．０モル）、プロピレングリコール３８部
（０．５モル）、フマール酸３４８（３．０モル）、ペ
ンタエリスリトールトリアリルエーテル１８０部（０．
７モル）を加え１４０℃に昇温し、１４０℃から２００
℃まで４時間で昇温し、同温度で酸価が３０以下になる
まで加熱した。２００℃に昇温後５時間で酸価２０．
６、酢酸ブチルエステルで不揮発分７０％に調整した樹
脂溶液の２５℃でのガードナー粘度は、Ｄ−Ｅを示し
た。つぎに温度を室温に冷却し反応を終了した。この樹
脂の水酸基価は、１６６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、以下、
この樹脂をＵＰＥ−２と略記する。

【００７５】参考例３（不飽和ポリエステル樹脂の調整
例） 参考例１と同様の反応装置にジシクロペンタジエン１３
２部（１．０モル）、無水マレイン酸３４３部（３．５
モル）、ジエチレングリコール２３３．２（２．２モ
ル）、プロピレングリコール１５２部（２．０モル）を
入れて１４０℃に昇温し、１４０℃から２００℃まで４
時間で昇温し、同温度で酸価が３０以下になるまで加熱
した。２００℃に昇温後５時間で酸価２４．６、酢酸ブ
チルエステルで不揮発分７０％に調整した樹脂溶液の２
５℃でのガードナー粘度は、Ｄ²−Ｅを示した。つぎに
温度を室温に冷却し反応を終了した。この樹脂の水酸基
価は、２１４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、以下、この樹脂を
ＵＰＥ−３と略記する。

【００７６】参考例４（不飽和ポリエステル樹脂の調整
例） 参考例１と同様の反応装置にジエチレングリコール３１
８部（３．０モル）プロピレングリコール１２９．２
（１．７モル）、無水マレイン酸３９２部（４．０モ
ル）を加え１４０℃に昇温し、１４０℃から２００℃ま
で４時間で昇温し、同温度で酸価が３０以下になるまで
加熱した。２００℃に昇温後５時間で酸価２０．６、酢
酸ブチルエステルで不揮発分７０％に調整した樹脂溶液
の２５℃でのガードナー粘度は、Ｄ−Ｅを示した。つぎ
に温度を１００℃に降温し、酸素雰囲気下で、ハイドロ
キノン０．１部とグリシジルメタクリレート１４２部
（１．０モル）とＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン３部
を加え酸価がになるまで反応させた。この樹脂の水酸基
価、は、１４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、以下、この樹脂
をＵＰＥ−４と略記する。

【００７７】比較参考例１（不飽和ポリエステル樹脂の
調整例） 参考例１と同様の反応装置に、ジエチレングリコール２
１２部（２．０モル）、プロピレングリコール１５２０
部（２．０モル）、無水マレイン酸２１５．６部（２．
０モル）、無水フタル酸の２２２部（１．５モル）を加
え１４０℃に昇温し、１４０℃から２２０℃まで５時間
で昇温し、同温度で酸価が３０以下になるまで加熱し
た。２２０℃に昇温後４時間で酸価２９．８、スチレン
で不揮発分７０％に調整した樹脂溶液の２５℃でのガー
ドナー粘度は、Ｘ−Ｙを示した。得られら不飽和ポリエ
ステルを以下ＵＰＥ−５と略称する。

【００７８】このようにして調整された不飽和ポリエス
テルを用いて第１表に示すようにＵＶ硬化型塗料を作成
した。 参考例５（アミノ樹脂塗料の調整例） 下塗り用アミノアルキッド樹脂塗料としては、ベッコゾ
ール Ｍ−７６１６−ＩＭ−５３ （大日本インキ化学
工業（株）製の酸硬化用アミノアルキド共縮合樹脂；不
揮発分：５３％、溶剤：トルエン、キシレン、ブタノー
ル、メタノール、ガードナー粘度：Ｒ〜Ｖ、酸価：＜
５）１００部に３６％塩酸水溶液とメタノールより作成
した３０％塩酸溶液を２．５部加えて作成した。

【００７９】実施例１〜実施例８及び比較例１、２ ３ミルのアプリケーター（幅５０ｍｍ）で、参考例５の
アミノアルキッド樹脂塗料をガラス板（７０×１５０ｍ
ｍ）に塗装し６０℃で１０分間乾燥し作成した試験用塗
膜１０枚とさらに、その上に、第１表のＵＶ硬化型塗料
をバーコーター（３０番）で、塗装しの８０ワットの水
銀ランプ１灯にコンベアースピード５メーター／分で２
パス（１パスあたり１６０ｍｊ／ｃｍ２）の条件で硬化
させ作成した試験用塗膜１０枚をそれぞれデシケータ−
中で６０℃で３時間放置した後に塗膜より揮散したホル
マリンを定量した。（ホルマリンの揮散量の定量試験） また３ミルのアプリケーター（幅５０ｍｍ）で、参考例
５のアミノアルキッド樹脂塗料をナラ合板（７０×１５
０ｍｍ）に塗装し６０℃で６時間乾燥し作成した塗膜に
第１表のＵＶ硬化型塗料をバーコーター（３０番）で塗
装し８０ワットの水銀ランプ１灯にコンベアースピード
５メーター／分（１パスあたり１６０ｍｊ／ｃｍ²）の
条件で塗面にタック（指触）が無くなるまで通過（パ
ス）させ作成した。（密着性試験用試験片の作成） ボンデ板（１４４処理鋼板７０×１５０×０．８ｍｍ）
に第１表のＵＶ硬化型塗料をバーコーター（３０番）で
塗装し８０ワットの水銀ランプ１灯にコンベアースピー
ド５メーター／分（１パスあたり１６０ｍｊ／ｃｍ２）
の条件で塗面にタック（指触）が無くなるまで通過（パ
ス）させ作成した。（その他の試験片作成） 上記の実施例１〜８及び比較例１、２の試験結果につい
ては、第２表のとおりである。

【００８０】

【表１】

【００８１】《第１表の脚注》 「ＰＥ−３００」………ニューフロンティア ＰＥ−３
００（第一工業製薬（株）製 ポリエチレングリコール
３００ジアクリレート） の略称 「Ｐ−２Ｍ 」……ビス（２ーメタクリロイルオキ
シエチル）アシッドフォスフェートの略称 「Ｄａｒ．１１７３」………ダロキュアー１１７３（メ
ルク社製 ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル
プロパン−１−オン）の略称 「ＥＯＴＭＰＴＡ」………トリメチロールプロパンのエ
チレングリコール付加物（平均３モル）のトリアクリレ
ートの略称 表中の各数値は、重量部数である。

【００８２】

【表２】 評価条件 「耐衝撃性」……デュポン衝撃性試験機 １／２インチ
５００ｇ荷重 「ＭＥＫラビング」…メチルエチルケトンを染み込ませ
たフェルトに５００ｇの荷重をかけ３００往復させ塗膜
が溶解しなかったものをＯＫとした。 「密着性」………碁盤目試験（２ｍｍ間隔６×６、セロ
テープ剥離）で塗膜の残存率が９０％以上の場合◎、９
０〜５０％の場合○、５０〜１０％の場合△、１０％以
下の場合×とした。

【００８３】

【表３】 《第１表の脚注》 「ＤＶＥ−３」………トリエチレングリコールジビニル
エーテルの略称 「Ｉｒｇ．６５１」…「イルガキュアー６５１」（チバ
ガイギー社製 ２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセ
トフェノン）の略称

【００８４】

【表４】

【００８５】

【表５】

【００８６】

【発明の効果】本発明の塗装仕上げ方法は、アミノ塗料
で作成された塗膜に対する密着性が優れる、特定の活性
エネルギー線硬化型塗料組成物を用いることによって、
その塗装物品からのホルマリンの揮散量を低減するとい
う効果を有する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 161/28 Ｃ０９Ｄ 161/28

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アミノ樹脂塗料（I）を塗装した後にエネ
   ルギー線硬化型樹脂塗料（II）を塗装する塗装仕上げ方
   法において、該エネルギー線硬化型樹脂塗料（II）が数
   平均分子量が４００〜２０００で、かつ水酸基価が５０
   〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂
   （Ａ）と光重合性単量体（Ｂ）と光開始剤（Ｃ）とを含
   有することを特徴とする塗装仕上げ方法。
2. 【請求項２】アミノ樹脂塗料（I）を塗装した後にエネ
   ルギー線硬化型樹脂塗料（II）を塗装する塗装仕上げ方
   法において、該エネルギー線硬化型樹脂塗料（II）が数
   平均分子量が４００〜２０００で、かつ水酸基価が５０
   〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである不飽和ポリエステル樹脂
   （Ａ）と光重合性単量体（Ｂ）と光開始剤（Ｃ）と酸性
   化合物（Ｄ）を含有することを特徴とする塗装仕上げ方
   法。
3. 【請求項３】前記した不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
   が、アリルエーテルアルコールまたはアリルグリシジル
   エーテルで変性された不飽和ポリエステル樹脂、ジシク
   ロペンタジエンで変性された不飽和ポリエステル樹脂、
   ジシクロペンタジエンおよびポリイソシアネート化合物
   で変性された不飽和ポリエステル樹脂及びグリシジル
   （メタ）アクリレートで変性された不飽和ポリエステル
   樹脂からなる群から選ばれる１種又は２種以上のポリエ
   ステル樹脂である請求項１又は２記載の塗装仕上げ方
   法。
4. 【請求項４】前記した不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
   が、アリルエーテルアルコールまたはアリルグリシジル
   エーテルで変性された不飽和ポリエステル樹脂である請
   求項３記載の塗装仕上げ方法。
5. 【請求項５】前記した光重合性単量体（Ｂ）が、芳香族
   ビニル系単量体を２０％以下含んでなる請求項１〜４の
   いずれか１項記載の塗装仕上げ方法。
6. 【請求項６】前記した光重合性単量体（Ｂ）が、芳香族
   ビニル系単量体を含まない請求項１〜５のいずれか１項
   記載の塗装仕上げ方法。
7. 【請求項７】前記した光重合性単量体（Ｂ）が、酸性基
   を含有する単量体を含むことを特徴とする請求項１〜６
   のいずれか１項記載の塗装仕上げ方法。
8. 【請求項８】前記請求項１〜７のいずれかに記載の塗装
   仕上げ方法により塗装された塗装物品。