JPH1180551A - 反応性可塑剤 - Google Patents
反応性可塑剤Info
- Publication number
- JPH1180551A JPH1180551A JP27282697A JP27282697A JPH1180551A JP H1180551 A JPH1180551 A JP H1180551A JP 27282697 A JP27282697 A JP 27282697A JP 27282697 A JP27282697 A JP 27282697A JP H1180551 A JPH1180551 A JP H1180551A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- reactive
- reactive plasticizer
- carbon atoms
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴムや樹脂などの組成物に配合してそれらの
物性の経時的な低下を防止する反応性可塑剤を提供す
る。 【解決手段】 可塑成分としてエステル基含有有機基又
は脂肪族もしくは芳香族炭化水素基５０重量％以上を、
そして反応性基としてアルコキシシリル基及びアシルオ
キシシリル基の少なくとも一方を、それぞれ１分子中に
少なくとも一つ有するシロキサン系反応性可塑剤。
物性の経時的な低下を防止する反応性可塑剤を提供す
る。 【解決手段】 可塑成分としてエステル基含有有機基又
は脂肪族もしくは芳香族炭化水素基５０重量％以上を、
そして反応性基としてアルコキシシリル基及びアシルオ
キシシリル基の少なくとも一方を、それぞれ１分子中に
少なくとも一つ有するシロキサン系反応性可塑剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム又は樹脂組成
物において使用される非移行性の反応性可塑剤に関し、
更に詳しくは、シリカ、クレー、マイカ、カオリン、活
性白土などのケイ素含有フィラーを含むゴム又は樹脂組
成物において使用するのに適したシロキサン系反応性可
塑剤に関する。
物において使用される非移行性の反応性可塑剤に関し、
更に詳しくは、シリカ、クレー、マイカ、カオリン、活
性白土などのケイ素含有フィラーを含むゴム又は樹脂組
成物において使用するのに適したシロキサン系反応性可
塑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種のゴムや樹脂には多くの可塑剤が使
用されている。その中で特にエステル系の可塑剤が、ゴ
ムや樹脂との相溶性に優れているため、従来から汎用的
に使用されている。しかしながら、これらのエステル化
合物はゴムや樹脂、更にはフィラーとは反応せず、時間
の経過とともに外部へ移行するため、ゴムや樹脂の物性
を経時的に低下させるという問題があった。また、エポ
キシ樹脂については、反応性可塑剤はよく知られている
が、その他の樹脂やゴムに対する反応性可塑剤はほとん
ど知られていない。
用されている。その中で特にエステル系の可塑剤が、ゴ
ムや樹脂との相溶性に優れているため、従来から汎用的
に使用されている。しかしながら、これらのエステル化
合物はゴムや樹脂、更にはフィラーとは反応せず、時間
の経過とともに外部へ移行するため、ゴムや樹脂の物性
を経時的に低下させるという問題があった。また、エポ
キシ樹脂については、反応性可塑剤はよく知られている
が、その他の樹脂やゴムに対する反応性可塑剤はほとん
ど知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は前述の従来技術の問題点を排除し、ゴムや樹脂の組成
物の物性の経時的な低下を防止するための反応性可塑剤
を提供することにある。
は前述の従来技術の問題点を排除し、ゴムや樹脂の組成
物の物性の経時的な低下を防止するための反応性可塑剤
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、可塑成
分としてエステル基含有有機基又は脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基５０重量％以上を、そして反応性基として
アルコキシシリル基及びアシルオキシシリル基の少なく
とも一方を、それぞれ１分子中に少なくとも一つ有する
シロキサン系反応性可塑剤。
分としてエステル基含有有機基又は脂肪族もしくは芳香
族炭化水素基５０重量％以上を、そして反応性基として
アルコキシシリル基及びアシルオキシシリル基の少なく
とも一方を、それぞれ１分子中に少なくとも一つ有する
シロキサン系反応性可塑剤。
【０００５】本発明の好ましい態様に従えば、下記式
（Ｉ）および式（II）：
（Ｉ）および式（II）：
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜６のアルキル基
及び／又は炭素数１〜２１のアシル基を示し、Ｒ2 は炭
素数２又は３のアルキレン基を示し、そしてＲ3 は炭素
数５〜２１の炭化水素基を示し、Ｒ4 は炭素数６〜２０
の炭化水素基を示す）のシロキサン単位をそれぞれ１分
子中に少なくとも１つ有するポリシロキサンであるシロ
キサン系反応性可塑剤が提供される。
及び／又は炭素数１〜２１のアシル基を示し、Ｒ2 は炭
素数２又は３のアルキレン基を示し、そしてＲ3 は炭素
数５〜２１の炭化水素基を示し、Ｒ4 は炭素数６〜２０
の炭化水素基を示す）のシロキサン単位をそれぞれ１分
子中に少なくとも１つ有するポリシロキサンであるシロ
キサン系反応性可塑剤が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成及び作用効果
について説明する。本発明の反応性可塑剤の可塑成分で
あるエステル基含有有機基又は炭化水素基は、例えば、
カルボン酸のアリルエステルもしくはビニルエステル
を、又は１−オクテン、イソオクテン、１−デセン、リ
モネン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレンもしくはα−メチルスチレ
ンダイマーを、白金、ルテニウム、ロジウムなどのVIII
族の遷移金属触媒を用い、反応性基であるアルコキシシ
リル基及び／又はアシルオキシシリル基を構成するメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、Ｓｉ−Ｈ末端ポリジ
メチルシロキサンなどのＳｉ−Ｈ基含有ポリシロキサン
と反応させるか、又はトリメトキシシランもしくはメチ
ルジメトキシシランに前記カルボン酸エステルを、又は
１−オクテン、イソオクテン、リモネン、ビニルシクロ
ヘキセン、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルス
チレンもしくはα−メチルスチレンダイマーと反応さ
せ、これらを加水分解縮合させることによりエステル基
含有ポリシロキサンを得ることができる。
について説明する。本発明の反応性可塑剤の可塑成分で
あるエステル基含有有機基又は炭化水素基は、例えば、
カルボン酸のアリルエステルもしくはビニルエステル
を、又は１−オクテン、イソオクテン、１−デセン、リ
モネン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレンもしくはα−メチルスチレ
ンダイマーを、白金、ルテニウム、ロジウムなどのVIII
族の遷移金属触媒を用い、反応性基であるアルコキシシ
リル基及び／又はアシルオキシシリル基を構成するメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、Ｓｉ−Ｈ末端ポリジ
メチルシロキサンなどのＳｉ−Ｈ基含有ポリシロキサン
と反応させるか、又はトリメトキシシランもしくはメチ
ルジメトキシシランに前記カルボン酸エステルを、又は
１−オクテン、イソオクテン、リモネン、ビニルシクロ
ヘキセン、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルス
チレンもしくはα−メチルスチレンダイマーと反応さ
せ、これらを加水分解縮合させることによりエステル基
含有ポリシロキサンを得ることができる。
【０００９】上記カルボン酸としては特に限定はない
が、例えば、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸、オレイン酸、リノレイン酸、リノール
酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸などのモノカルボ
ン酸が好適に例示される。
が、例えば、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの
ジカルボン酸、オレイン酸、リノレイン酸、リノール
酸、２−エチルヘキサン酸、安息香酸などのモノカルボ
ン酸が好適に例示される。
【００１０】上記有機基としては、１−オクテン、イソ
オクテン、１−デセン、リモネン、ビニルシクロヘキセ
ン、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンダイマー残基を例示することが
できる。
オクテン、１−デセン、リモネン、ビニルシクロヘキセ
ン、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンダイマー残基を例示することが
できる。
【００１１】本発明の反応性可塑剤の反応性基を構成す
るアルコキシシリル基としては、メトキシシリル、エト
キシシリル、プロポキシシリル、ブトキシシリル基が例
示されるが、特に反応性の点でメトキシシリル、エトキ
シシリル基が好ましい。一方、アシルオキシシリル基と
しては、具体的には酢酸、２−エチルヘキサン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のシリルエステ
ルが例示されるが、特に臭気の点で炭素数が６以上のア
シルオキシシリル基の使用が好ましい。
るアルコキシシリル基としては、メトキシシリル、エト
キシシリル、プロポキシシリル、ブトキシシリル基が例
示されるが、特に反応性の点でメトキシシリル、エトキ
シシリル基が好ましい。一方、アシルオキシシリル基と
しては、具体的には酢酸、２−エチルヘキサン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等のシリルエステ
ルが例示されるが、特に臭気の点で炭素数が６以上のア
シルオキシシリル基の使用が好ましい。
【００１２】本発明の反応性可塑剤の反応性基を構成す
るアルコキシシリル基およびアシルオキシシリル基は、
アルコールまたはカルボン酸の金属塩（例えばソジウム
エトキサイド、オレイン酸ナトリウム）とクロロシリル
基を反応させるか、アルコールまたはカルボン酸をＳｉ
−Ｈ基を有する化合物と白金などの遷移金属触媒存在下
で反応させることにより導入することができる。
るアルコキシシリル基およびアシルオキシシリル基は、
アルコールまたはカルボン酸の金属塩（例えばソジウム
エトキサイド、オレイン酸ナトリウム）とクロロシリル
基を反応させるか、アルコールまたはカルボン酸をＳｉ
−Ｈ基を有する化合物と白金などの遷移金属触媒存在下
で反応させることにより導入することができる。
【００１３】本発明の反応性可塑剤として、具体的には
例えば下記の化合物Ａ〜Ｅを例示することができる。
例えば下記の化合物Ａ〜Ｅを例示することができる。
【００１４】
【化３】
【００１５】
【化４】
【００１６】本発明の反応性可塑剤を配合するゴムとし
ては、例えば、従来から各種ゴム組成物として使用され
ている天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、各
種ポリブタジエン（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）
などをあげることができ、また樹脂としては、塩化ビニ
ル、ウレタン、アクリル、スチレン樹脂等をあげること
ができる。
ては、例えば、従来から各種ゴム組成物として使用され
ている天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレン（ＩＲ）、各
種ポリブタジエン（ＢＲ）、各種スチレン−ブタジエン
共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）
などをあげることができ、また樹脂としては、塩化ビニ
ル、ウレタン、アクリル、スチレン樹脂等をあげること
ができる。
【００１７】本発明の反応性可塑剤を配合するゴムや樹
脂の組成物には、更に各種充填剤（カーボンブラック及
びシリカ、クレー、マイカ、カオリン、活性白土などの
ケイ素含有フィラー、炭酸カルシウム）、加硫又は架橋
剤、加硫又は架橋促進剤、オイル、酸化防止剤、紫外線
防止剤などを配合することができ、その使用量も、本発
明の目的を損わない限り、従前通りとすることができ
る。
脂の組成物には、更に各種充填剤（カーボンブラック及
びシリカ、クレー、マイカ、カオリン、活性白土などの
ケイ素含有フィラー、炭酸カルシウム）、加硫又は架橋
剤、加硫又は架橋促進剤、オイル、酸化防止剤、紫外線
防止剤などを配合することができ、その使用量も、本発
明の目的を損わない限り、従前通りとすることができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定す
るものでないことは言うまでもない。
に説明するが、本発明の範囲をこれらの実施例に限定す
るものでないことは言うまでもない。
【００１９】実施例１〜１１及び比較例１〜２ 表Ｉに示す配合（重量部）の各成分を実施例１，２及び
比較例１は、新定量のフィラーに反応性可塑剤を室温で
５分間撹拌混合し、実施例４〜１１はウレタン主剤に炭
酸カルシウム及び反応性可塑剤を添加し、万能撹拌機で
５分混練後、硬化剤を添加して組成物を得た。但し、実
施例３及び比較例２では硫黄及び加硫促進剤を除いて、
１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、
１６５±５℃に達したときに放出したマスターバッチに
硫黄と加硫促進剤を８インチのオープンロールで混練
し、ゴム組成物を得た。
比較例１は、新定量のフィラーに反応性可塑剤を室温で
５分間撹拌混合し、実施例４〜１１はウレタン主剤に炭
酸カルシウム及び反応性可塑剤を添加し、万能撹拌機で
５分混練後、硬化剤を添加して組成物を得た。但し、実
施例３及び比較例２では硫黄及び加硫促進剤を除いて、
１．８リットルの密閉型ミキサーで３〜５分間混練し、
１６５±５℃に達したときに放出したマスターバッチに
硫黄と加硫促進剤を８インチのオープンロールで混練
し、ゴム組成物を得た。
【００２０】このようにして得られたゴム組成物又は樹
脂組成物を表Ｉに示す処理条件で処理した。得られた各
組成物についてアセトン抽出量を求めた。結果を表Ｉに
示す。
脂組成物を表Ｉに示す処理条件で処理した。得られた各
組成物についてアセトン抽出量を求めた。結果を表Ｉに
示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】表Ｉの結果から明らかなように、本発明の
反応性可塑剤Ａ〜Ｈはシリカ、タルク、カーボンブラッ
ク、炭酸カルシウムと反応するため、あるいは自己反応
のためアセトン抽出量が極めて少ないのに対し、比較例
１及び２では反応が起らず、容易にアセトン抽出され
る。
反応性可塑剤Ａ〜Ｈはシリカ、タルク、カーボンブラッ
ク、炭酸カルシウムと反応するため、あるいは自己反応
のためアセトン抽出量が極めて少ないのに対し、比較例
１及び２では反応が起らず、容易にアセトン抽出され
る。
【００２４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の反応性可
塑剤はエステル系であるため、ゴムや樹脂等への広範囲
の使用が可能であり、特にシリカ配合系では非ブリード
性である。また、他のフィラー（カーボンブラック、炭
酸カルシウム）においても反応し、非ブリード性が達成
された。
塑剤はエステル系であるため、ゴムや樹脂等への広範囲
の使用が可能であり、特にシリカ配合系では非ブリード
性である。また、他のフィラー（カーボンブラック、炭
酸カルシウム）においても反応し、非ブリード性が達成
された。
Claims (3)
- 【請求項１】 可塑成分としてエステル基含有有機基又
は脂肪族もしくは芳香族炭化水素基５０重量％以上を、
そして反応性基としてアルコキシシリル基及びアシルオ
キシシリル基の少なくとも一方を、それぞれ、１分子中
に少なくとも一つ有するシロキサン系反応性可塑剤。 - 【請求項２】 式（Ｉ）および式（II）： 【化１】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜６のアルキル基及び／又は炭
素数１〜２１のアシル基を示し、Ｒ2 は炭素数２又は３
のアルキレン基を示し、そしてＲ3 は炭素数５〜２１の
炭化水素基を示し、Ｒ4 は炭素数６〜２０の炭化水素基
を示す）のシロキサン単位をそれぞれ１分子中に少なく
とも一つ有するポリシロキサンである請求項１に記載の
反応性可塑剤。 - 【請求項３】 式（II）のＲ4 が、１−オクテン、イソ
オクテン、１−デセン、リモネン、ビニルシクロヘキセ
ン、スチレン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン
およびα−メチルスチレンダイマー残基から選ばれた基
である請求項２に記載の反応性可塑剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27282697A JPH1180551A (ja) | 1997-07-18 | 1997-10-06 | 反応性可塑剤 |
| US09/125,818 US6140450A (en) | 1996-12-27 | 1997-12-26 | Modified polysiloxanes, rubber compositions and tire tread rubber compositions containing the same, and reactive plasticizer |
| PCT/JP1997/004899 WO1998029473A1 (fr) | 1996-12-27 | 1997-12-26 | Polysiloxanes modifies, compositions de caoutchouc et compositions de caoutchouc de bande de roulement les renfermant, et plastifiant reactif |
| EP97949259A EP0890598A4 (en) | 1996-12-27 | 1997-12-26 | MODIFIED POLYSILOXANES, RUBBER COMPOSITIONS AND RUBBER COMPOSITIONS CONTAINING THEM, AND REACTIVE PLASTICIZER |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19431397 | 1997-07-18 | ||
| JP9-194313 | 1997-07-18 | ||
| JP27282697A JPH1180551A (ja) | 1997-07-18 | 1997-10-06 | 反応性可塑剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1180551A true JPH1180551A (ja) | 1999-03-26 |
Family
ID=26508426
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27282697A Pending JPH1180551A (ja) | 1996-12-27 | 1997-10-06 | 反応性可塑剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1180551A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256661A (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-16 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法および皮膚化粧料 |
-
1997
- 1997-10-06 JP JP27282697A patent/JPH1180551A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004256661A (ja) * | 2003-02-26 | 2004-09-16 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンおよびその製造方法および皮膚化粧料 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2007321122A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2782405B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4912754B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2006507375A (ja) | 充填されたおよびペルオキシド架橋ゴム配合物のカップリング剤として作用する | |
| KR101132563B1 (ko) | 마그네슘 합금 접착용 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| WO2015194340A1 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物及び該室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の硬化物である成形物 | |
| JP2639286B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US20080312372A1 (en) | Single-component polyorganosiloxane compositions crosslinkable into silicone elastomers | |
| JP2021535244A (ja) | シリコーンゴム塊用組成物 | |
| JPS6123942B2 (ja) | ||
| JPH11501073A (ja) | 縮合で架橋するポリシロキサン集合体、それの製造方法および表面改質充填材 | |
| JP2613446B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物の製造方法 | |
| JP2006213780A (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4658654B2 (ja) | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2635156B2 (ja) | 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH1180551A (ja) | 反応性可塑剤 | |
| JP3608892B2 (ja) | シリカ配合ゴム組成物 | |
| JP2000313809A (ja) | ポリシロキサン組成物およびそれを用いたゴム組成物 | |
| JPH07113082B2 (ja) | １包装型室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP4675564B2 (ja) | 湿気硬化性ｒｔｖ中で架橋剤として使用するためのアルキルアルコキシアシルオキシシラン及びそのブレンドの合成及び使用 | |
| JP3604237B2 (ja) | ポリシロキサン表面処理金属酸化物及びそれを用いたゴム組成物 | |
| JPH08269339A (ja) | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 | |
| JP4712725B2 (ja) | シリコーンエラストマーへと架橋結合するポリ有機シロキサン一成分化合物 | |
| JPH0873754A (ja) | 合成樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPH1067887A (ja) | ゴム組成物 |