JPH1067887A - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH1067887A JPH1067887A JP22834696A JP22834696A JPH1067887A JP H1067887 A JPH1067887 A JP H1067887A JP 22834696 A JP22834696 A JP 22834696A JP 22834696 A JP22834696 A JP 22834696A JP H1067887 A JPH1067887 A JP H1067887A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silane coupling
- coupling agent
- silica
- polysiloxane
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 シリカ配合ゴム組成物の加硫物性及び未加硫
物性の加工性等を向上させるために使用するシランカッ
プリング剤又はアルコキシシリル基含有ポリシカキサン
の効率的利用を企る。 【解決手段】 シリカ配合ゴム組成物に、シランカップ
リング剤及び／又はアルコキシシリル基を有するポリシ
ロキサンとその配合量の０．５〜２００重量％のシラノ
ール縮合触媒を共に配合してなるゴム組成物。
物性の加工性等を向上させるために使用するシランカッ
プリング剤又はアルコキシシリル基含有ポリシカキサン
の効率的利用を企る。 【解決手段】 シリカ配合ゴム組成物に、シランカップ
リング剤及び／又はアルコキシシリル基を有するポリシ
ロキサンとその配合量の０．５〜２００重量％のシラノ
ール縮合触媒を共に配合してなるゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シリカ配合ゴム組
成物に関し、更に詳しくは、シリカ配合ゴム組成物にお
けるシリカとシランカップリング剤、アルコキシポリシ
ロキサンなどとの反応性を改良した、加硫可能なシリカ
配合ゴム組成物に関する。
成物に関し、更に詳しくは、シリカ配合ゴム組成物にお
けるシリカとシランカップリング剤、アルコキシポリシ
ロキサンなどとの反応性を改良した、加硫可能なシリカ
配合ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリカ配合ゴム組成物において、モジュ
ラス、破断強度、破断伸度、耐摩耗性などの加硫物性を
向上する目的のために、特開平６−２４８１１６号公
報、特公平６−７６５２６号公報および特開平８−５９
８９４号公報等にもみられるように、種々のシランカッ
プリング剤が使用されている。また、本件出願人が既に
出願した特願平７−２２３０７９号、特願平７−２７２
８５９号及び特願平７−３４１５４０号出願明細書等に
も開示したように、その加工性を改良するためにアルコ
キシポリシロキサンが使用されている。しかしながら、
シリカとシランカップリング剤あるいはアルコキシポリ
シロキサンとの反応はそれ程良くないため、目標の物
性、性能を出すためには多量のシランカップリング剤あ
るいはアルコキシポリシロキサンを必要としている。
ラス、破断強度、破断伸度、耐摩耗性などの加硫物性を
向上する目的のために、特開平６−２４８１１６号公
報、特公平６−７６５２６号公報および特開平８−５９
８９４号公報等にもみられるように、種々のシランカッ
プリング剤が使用されている。また、本件出願人が既に
出願した特願平７−２２３０７９号、特願平７−２７２
８５９号及び特願平７−３４１５４０号出願明細書等に
も開示したように、その加工性を改良するためにアルコ
キシポリシロキサンが使用されている。しかしながら、
シリカとシランカップリング剤あるいはアルコキシポリ
シロキサンとの反応はそれ程良くないため、目標の物
性、性能を出すためには多量のシランカップリング剤あ
るいはアルコキシポリシロキサンを必要としている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明は、従
来の前述した問題点を解消して、シリカと前記シランカ
ップリング剤及び／又はアルコキシポリシロキサンとの
反応を著しく促進させるための触媒を添加した、高価な
シランカップリング剤及び／又はアルコキシポリシロキ
サンの削減を実現でき、かつ高い加硫物性及び性能が得
られるシリカ配合ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
来の前述した問題点を解消して、シリカと前記シランカ
ップリング剤及び／又はアルコキシポリシロキサンとの
反応を著しく促進させるための触媒を添加した、高価な
シランカップリング剤及び／又はアルコキシポリシロキ
サンの削減を実現でき、かつ高い加硫物性及び性能が得
られるシリカ配合ゴム組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、シリカ
及びシランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル
基を有するポリシロキサンを配合したゴム組成物におい
て、シランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル
基を有するポリシロキサンの０．５〜２００重量％のシ
ラノール縮合触媒を添加することを特徴とするゴム組成
物が提供される。
及びシランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル
基を有するポリシロキサンを配合したゴム組成物におい
て、シランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル
基を有するポリシロキサンの０．５〜２００重量％のシ
ラノール縮合触媒を添加することを特徴とするゴム組成
物が提供される。
【０００５】また、本発明の好ましい態様によれば、前
記シラノール触媒がチタン系触媒であるゴム組成物が提
供される。
記シラノール触媒がチタン系触媒であるゴム組成物が提
供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成及び作用効果
について詳しく説明する。シリカを配合したゴム組成物
の加硫物性は良好であるが、未加硫時の加工性に劣ると
いう欠点があった。これは、シリカ表面に存在するシラ
ノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）に起因し、シラノール基の凝
集力によりゴム組成物中で構造体が生成して粘度が上昇
したり、シラノール基の極性により加硫促進剤などが吸
着されて加硫が遅延したり、非極性ゴムとの相溶性が十
分でないために混合のまとまりが低下したりする現象の
ために未加硫物性の加工性が低下することが明らかとな
った。そこで、本出願人等の先の発明では、アルコキシ
シリル基を有するポリシロキサンをシリカ配合のゴム組
成物中に配合して、このアルコキシポリシロキサンと前
記シリカ粒子表面のシラノール基とを反応させて表面を
覆うことで、前記の問題点を解決した。しかしながら、
上記アルコキシポリシロキサンとシリカ粒子表面のシラ
ノール基の反応は遅く、そのために比較的多くのアルコ
キシポリシロキサンを必要とするという問題が未だあ
る。また、従来より、シリカ配合ゴム組成物には、ゴム
への補強のためにシランカップリング剤が併用されるこ
とが多いが、シリカ粒子は、その内腔にもシラノール基
が存在し、これがシランカップリング剤と反応してシラ
ンカップリング剤を損失させ、その分補強効果が低下す
るため多量のシランカップリング剤を配合しなければな
らないという問題がある。
について詳しく説明する。シリカを配合したゴム組成物
の加硫物性は良好であるが、未加硫時の加工性に劣ると
いう欠点があった。これは、シリカ表面に存在するシラ
ノール基（≡Ｓｉ−ＯＨ）に起因し、シラノール基の凝
集力によりゴム組成物中で構造体が生成して粘度が上昇
したり、シラノール基の極性により加硫促進剤などが吸
着されて加硫が遅延したり、非極性ゴムとの相溶性が十
分でないために混合のまとまりが低下したりする現象の
ために未加硫物性の加工性が低下することが明らかとな
った。そこで、本出願人等の先の発明では、アルコキシ
シリル基を有するポリシロキサンをシリカ配合のゴム組
成物中に配合して、このアルコキシポリシロキサンと前
記シリカ粒子表面のシラノール基とを反応させて表面を
覆うことで、前記の問題点を解決した。しかしながら、
上記アルコキシポリシロキサンとシリカ粒子表面のシラ
ノール基の反応は遅く、そのために比較的多くのアルコ
キシポリシロキサンを必要とするという問題が未だあ
る。また、従来より、シリカ配合ゴム組成物には、ゴム
への補強のためにシランカップリング剤が併用されるこ
とが多いが、シリカ粒子は、その内腔にもシラノール基
が存在し、これがシランカップリング剤と反応してシラ
ンカップリング剤を損失させ、その分補強効果が低下す
るため多量のシランカップリング剤を配合しなければな
らないという問題がある。
【０００７】しかるに、本発明に従えば、シリカ及びシ
ランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル基を有
するポリシロキサンを配合したゴム組成物中にシラノー
ル縮合触媒を配合するので、このシラノール縮合触媒
が、シリカ粒子表面のシラノール基とシランカップリン
グ剤及びアルコキシポリシロキサンとの反応を促進し
て、速やかにそのシランカップリング剤やアルコキシポ
リシロキサンがシリカ粒子の表面を覆うので、その分シ
ランカップリング剤やアルコキシポリシロキサンの消費
効率を高め、かつ所望の前記作用効果を向上させること
ができる。
ランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル基を有
するポリシロキサンを配合したゴム組成物中にシラノー
ル縮合触媒を配合するので、このシラノール縮合触媒
が、シリカ粒子表面のシラノール基とシランカップリン
グ剤及びアルコキシポリシロキサンとの反応を促進し
て、速やかにそのシランカップリング剤やアルコキシポ
リシロキサンがシリカ粒子の表面を覆うので、その分シ
ランカップリング剤やアルコキシポリシロキサンの消費
効率を高め、かつ所望の前記作用効果を向上させること
ができる。
【０００８】本発明に従ってゴム組成物中に配合される
シラノール縮合触媒は、テトライソプロピルチタネー
ト、チタンアセチルアセテートのようなチタン系の有機
金属触媒、ジブチルスズジラウレートのようなスズ系の
有機金属触媒、オクチル酸亜鉛のような亜鉛系の有機金
属触媒及びジメチルステアリルアミンのようなアミン系
の有機触媒などから選定使用される。このうち、前記チ
タン系の有機金属触媒が、本願発明の所望の効果を達成
する上で好ましい。本発明におけるシラノール縮合触媒
の使用量は、シランカップリング剤及び／又はアルコキ
シシリル基を有するポリシロキサンの配合量に対し、
０．５〜２００重量％、好ましくは５〜１００重量％、
更に好ましくは５〜５０重量％である。
シラノール縮合触媒は、テトライソプロピルチタネー
ト、チタンアセチルアセテートのようなチタン系の有機
金属触媒、ジブチルスズジラウレートのようなスズ系の
有機金属触媒、オクチル酸亜鉛のような亜鉛系の有機金
属触媒及びジメチルステアリルアミンのようなアミン系
の有機触媒などから選定使用される。このうち、前記チ
タン系の有機金属触媒が、本願発明の所望の効果を達成
する上で好ましい。本発明におけるシラノール縮合触媒
の使用量は、シランカップリング剤及び／又はアルコキ
シシリル基を有するポリシロキサンの配合量に対し、
０．５〜２００重量％、好ましくは５〜１００重量％、
更に好ましくは５〜５０重量％である。
【０００９】本発明においてゴム組成物中に配合される
シランカップリング剤としては、従来からシリカ充填剤
と併用される任意のシランカップリング剤を使用するこ
とができ、典型例としては、以下のようなものを挙げる
ことができる。このうち、１３）のビス−〔３−（トリ
エトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィドが加工
性、加硫物性の面から最も好ましい。更に、以下の１
４）〜１７）の特殊なシランカップリング剤も好適に使
用される。
シランカップリング剤としては、従来からシリカ充填剤
と併用される任意のシランカップリング剤を使用するこ
とができ、典型例としては、以下のようなものを挙げる
ことができる。このうち、１３）のビス−〔３−（トリ
エトキシシリル）−プロピル〕テトラスルフィドが加工
性、加硫物性の面から最も好ましい。更に、以下の１
４）〜１７）の特殊なシランカップリング剤も好適に使
用される。
【００１０】
【化１】
【００１１】
【化２】
【００１２】本発明に係るゴム組成物にシランカップリ
ング剤を配合すると、従来に比しシランカップリング剤
の使用量を一層少なくすることができ、それによりゴム
組成物の耐摩耗性を改良することができる。本発明にお
けるシランカップリング剤の好ましい使用量は、ゴム組
成物中のシリカの配合量に対し、１〜４０重量％、更に
好ましくは、２．５〜２０重量％とすることができる。
シランカップリング剤の配合量が少な過ぎると所望の効
果が得られず、逆に多過ぎる場合は無駄になるばかりで
なく、混合や押出工程での焼け（スコーチ）が生じ易く
なるので好ましくない。
ング剤を配合すると、従来に比しシランカップリング剤
の使用量を一層少なくすることができ、それによりゴム
組成物の耐摩耗性を改良することができる。本発明にお
けるシランカップリング剤の好ましい使用量は、ゴム組
成物中のシリカの配合量に対し、１〜４０重量％、更に
好ましくは、２．５〜２０重量％とすることができる。
シランカップリング剤の配合量が少な過ぎると所望の効
果が得られず、逆に多過ぎる場合は無駄になるばかりで
なく、混合や押出工程での焼け（スコーチ）が生じ易く
なるので好ましくない。
【００１３】本発明においてゴム組成物中に配合される
アルコキシシリル基を有するポリシロキサンとしては、
下記のアルコキシシリル基（Ｉ）を含有する平均重合度
が３〜１０，０００、好ましくは１０〜１，０００のア
ルコキシポリシロキサンを使用することができる。 ≡ＳＩ−ＯＲ1 （Ｉ） （Ｒ1 は炭素数１〜１８の置換または非置換の１価の炭
化水素基もしくはエーテル結合含有有機基である。） 前記アルコキシシリル基（Ｉ）は、ポリシロキサンの末
端、側鎖、主鎖のいずれの位置に結合されていてもよ
い。さらには、スコッチの点で主鎖の位置に結合されて
いるのが好ましい。
アルコキシシリル基を有するポリシロキサンとしては、
下記のアルコキシシリル基（Ｉ）を含有する平均重合度
が３〜１０，０００、好ましくは１０〜１，０００のア
ルコキシポリシロキサンを使用することができる。 ≡ＳＩ−ＯＲ1 （Ｉ） （Ｒ1 は炭素数１〜１８の置換または非置換の１価の炭
化水素基もしくはエーテル結合含有有機基である。） 前記アルコキシシリル基（Ｉ）は、ポリシロキサンの末
端、側鎖、主鎖のいずれの位置に結合されていてもよ
い。さらには、スコッチの点で主鎖の位置に結合されて
いるのが好ましい。
【００１４】前記のアルコキシポリシロキサンは公知物
質であり、例えば、一般的に、以下のポリアルキルハイ
ドロジエンシロキサンとアルコールまたはカルボン酸と
を触媒存在下反応させることにより合成される。
質であり、例えば、一般的に、以下のポリアルキルハイ
ドロジエンシロキサンとアルコールまたはカルボン酸と
を触媒存在下反応させることにより合成される。
【化３】
【００１５】前記アルコールとしては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘプタノール、オクタノール、オクタデカノール、フェ
ノール、ベンジルアルコールの他に、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルなど酸素原子を有するアルコールを例示する
ことができる。前記カルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸な
どを例示することができる。また、前記触媒としては、
塩化白金酸、白金−エーテル錯体、白金−オレフィン錯
体、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3 ）2 ，ＲｈＣｌ2 （ＰＰ
ｈ3 ）2 等が使用できる。
タノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、
ヘプタノール、オクタノール、オクタデカノール、フェ
ノール、ベンジルアルコールの他に、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテルなど酸素原子を有するアルコールを例示する
ことができる。前記カルボン酸としては、酢酸、プロピ
オン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸な
どを例示することができる。また、前記触媒としては、
塩化白金酸、白金−エーテル錯体、白金−オレフィン錯
体、ＰｄＣｌ2（ＰＰｈ3 ）2 ，ＲｈＣｌ2 （ＰＰ
ｈ3 ）2 等が使用できる。
【００１６】本発明において使用されるアルコキシシリ
ル基を有するポリシロキサンの配合量は、ゴム組成物中
のシリカ重量に対し、１〜４０重量％、好ましくは２．
５〜２０重量％である。アルコキシシリル基を有するポ
リシロキサンの配合量が少なすぎると、本発明でのシラ
ノール縮合触媒が存在していても所望の効果が発揮でき
ず、逆に多すぎるとシリカと結合しない該物質が加硫物
からしみ出して、加硫物性を低下させ、また無駄になる
ので好ましくない。
ル基を有するポリシロキサンの配合量は、ゴム組成物中
のシリカ重量に対し、１〜４０重量％、好ましくは２．
５〜２０重量％である。アルコキシシリル基を有するポ
リシロキサンの配合量が少なすぎると、本発明でのシラ
ノール縮合触媒が存在していても所望の効果が発揮でき
ず、逆に多すぎるとシリカと結合しない該物質が加硫物
からしみ出して、加硫物性を低下させ、また無駄になる
ので好ましくない。
【００１７】本発明に係るゴム組成物に主成分として配
合されるゴムは、従来から各種ゴム組成物に一般的に配
合されている任意のゴム、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、
ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、ブチルゴムなどのジエン系ゴムやエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）などを
単独で又は任意のブレンドとして使用することができ
る。
合されるゴムは、従来から各種ゴム組成物に一般的に配
合されている任意のゴム、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、
ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、各種スチレン−ブタジエ
ン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、各種ポリブタジエンゴム
（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム
（ＮＢＲ）、ブチルゴムなどのジエン系ゴムやエチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ，ＥＰＤＭ）などを
単独で又は任意のブレンドとして使用することができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、標準例、実施例及び比較例に従って本
発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこ
れらの実施例に限定するものでないことは言うまでもな
い。
発明を更に詳しく説明するが、本発明の技術的範囲をこ
れらの実施例に限定するものでないことは言うまでもな
い。
【００１９】以下の標準例、実施例及び比較例の各例で
使用した配合成分は、以下のものである。 天然ゴム：ＲＳＳ＃１ ＳＢＲ：ニポールＮＳ１１６（日本ゼオン） ポリシロキサン１：
使用した配合成分は、以下のものである。 天然ゴム：ＲＳＳ＃１ ＳＢＲ：ニポールＮＳ１１６（日本ゼオン） ポリシロキサン１：
【化４】 シランカップリング剤：Ｓｉ６９（デグサ）（化学名：
ビス−〔３〕−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テ
トラスルフィド） 触媒１：テトライソプロピルチタネート 触媒２：チタンアセチルアセトネート（オルガチックス
ＴＣ−１００、（株）マツモト交商） 触媒３：ジブチルスズジラウレート 触媒４：ジメチルステアリルアミン カーボンブラック：シーストＫＨ（東海カーボン） シリカ：ニプシルＡＱ（日本シリカ） 酸化亜鉛：亜鉛華３号 ステアリン酸：工業用ステアリン酸 老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメ
チルブチル）−Ｐ−フェニレンジアミン 粉末硫黄：５％油処理の粉末硫黄 加硫促進剤：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド
ビス−〔３〕−（トリエトキシシリル）−プロピル〕テ
トラスルフィド） 触媒１：テトライソプロピルチタネート 触媒２：チタンアセチルアセトネート（オルガチックス
ＴＣ−１００、（株）マツモト交商） 触媒３：ジブチルスズジラウレート 触媒４：ジメチルステアリルアミン カーボンブラック：シーストＫＨ（東海カーボン） シリカ：ニプシルＡＱ（日本シリカ） 酸化亜鉛：亜鉛華３号 ステアリン酸：工業用ステアリン酸 老化防止剤６Ｃ：Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメ
チルブチル）−Ｐ−フェニレンジアミン 粉末硫黄：５％油処理の粉末硫黄 加硫促進剤：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド
【００２０】実施例Ｉ シリカ配合ゴム組成物に対して、Ａ）シランカップリン
グ剤とシラノール縮合触媒を併用した例（実施例１〜
４）、Ｂ）シランカップリング剤及びポリシロキサン１
の混合系にシラノール縮合触媒を併用した例（実施例５
〜８）及びポリシロキサン１とシラノール縮合触媒を併
用した例（実施例９）について、その未加硫物性（ムー
ニー粘度、加硫速度及びスコーチ時間）と加硫物性（３
００％変形応力、破断強度及び破断伸度）を測定、評価
した。
グ剤とシラノール縮合触媒を併用した例（実施例１〜
４）、Ｂ）シランカップリング剤及びポリシロキサン１
の混合系にシラノール縮合触媒を併用した例（実施例５
〜８）及びポリシロキサン１とシラノール縮合触媒を併
用した例（実施例９）について、その未加硫物性（ムー
ニー粘度、加硫速度及びスコーチ時間）と加硫物性（３
００％変形応力、破断強度及び破断伸度）を測定、評価
した。
【００２１】サンプルの調製 加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．８リットルの密閉型
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８イ
ンチのオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。得
られたゴム組成物の未加硫物性を測定した。次に、この
組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃下２
０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴムシート）
を調製し、加硫物性を評価した。
ミキサーで３〜５分間混練し、１６５±５℃に達したと
きに放出したマスターバッチに加硫促進剤と硫黄を８イ
ンチのオープンロールで混練し、ゴム組成物を得た。得
られたゴム組成物の未加硫物性を測定した。次に、この
組成物を１５×１５×０．２cmの金型中で１６０℃下２
０分間プレス加硫して目的とする試験片（ゴムシート）
を調製し、加硫物性を評価した。
【００２２】各例において得られた組成物の未加硫物性
及び加硫物性の試験方法は、以下のとおりである。未加硫物性 １）ムーニー粘度：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１００
℃にて測定した。 ２）加硫速度：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１６０℃に
て９５％加硫度に達する時間を測定した。 ３）スコーチ時間：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１２５
℃にて粘度が５ポイント上昇する時間を測定した。加硫物性 １）３００％変形応力、破断強度、破断伸度：ＪＩＳ
Ｋ６２５１（ダンベル状３号形）に準拠して測定。
及び加硫物性の試験方法は、以下のとおりである。未加硫物性 １）ムーニー粘度：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１００
℃にて測定した。 ２）加硫速度：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１６０℃に
て９５％加硫度に達する時間を測定した。 ３）スコーチ時間：ＪＩＳ Ｋ６３００に基づき１２５
℃にて粘度が５ポイント上昇する時間を測定した。加硫物性 １）３００％変形応力、破断強度、破断伸度：ＪＩＳ
Ｋ６２５１（ダンベル状３号形）に準拠して測定。
【００２３】以下の結果を表Ｉに示す。
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】表Ｉの結果より次のことが理解される。シ
リカ配合ゴム組成物に対し、シランカップリング剤と本
発明による触媒を配合した系（Ａ）、シランカップリン
グ剤及びポリシロキサン１と本発明による触媒を配合し
た系（Ｂ）、並びにポリシロキサン１と本発明による触
媒を配合した系（Ｃ）では、これらの標準例１，２及び
３のものに比して、未加硫物性及び加硫物性に関してい
ずれも改善された結果を示していることがわかる。
リカ配合ゴム組成物に対し、シランカップリング剤と本
発明による触媒を配合した系（Ａ）、シランカップリン
グ剤及びポリシロキサン１と本発明による触媒を配合し
た系（Ｂ）、並びにポリシロキサン１と本発明による触
媒を配合した系（Ｃ）では、これらの標準例１，２及び
３のものに比して、未加硫物性及び加硫物性に関してい
ずれも改善された結果を示していることがわかる。
【００２６】実施例II 本実施例では、本発明に係る縮合触媒の種類と配合量を
変えた場合における、 Ａ）シリカとシランカップリング剤との系、Ｂ）シリカ
とポリシロキサン１との系及びＣ）シリカとシランカッ
プリング剤及びポリシロキサン１との系による反応性の
差異をみるために、それぞれの場合について反応率の測
定を行った。なお、こゝでの反応率は、シリカ５ｇに対
し、シランカップリング剤及び／又はポリシロキサン１
を１ｇ加え、これに実施例の所定量の縮合触媒を添加し
て、１２０℃で１時間反応後、アセトン１００ｇを使っ
たソックスレー抽出により未反応のシランカップリング
剤又はポリシロキサン量を求め、算出した。
変えた場合における、 Ａ）シリカとシランカップリング剤との系、Ｂ）シリカ
とポリシロキサン１との系及びＣ）シリカとシランカッ
プリング剤及びポリシロキサン１との系による反応性の
差異をみるために、それぞれの場合について反応率の測
定を行った。なお、こゝでの反応率は、シリカ５ｇに対
し、シランカップリング剤及び／又はポリシロキサン１
を１ｇ加え、これに実施例の所定量の縮合触媒を添加し
て、１２０℃で１時間反応後、アセトン１００ｇを使っ
たソックスレー抽出により未反応のシランカップリング
剤又はポリシロキサン量を求め、算出した。
【００２７】結果を以下の表IIに示す。
【表３】
【００２８】表IIの結果より次のことが理解される。比
較例１と実施例１〜４との結果を対比すると、シリカと
シランカップリング剤との系における反応率は、本発明
に係る触媒のいずれを配合しても顕著に向上することが
示されている。またその触媒の種類によって向上の程度
に差異があり、チタン系触媒は他のものより優れている
ことがわかる。更に、実施例１と実施例５とを対比する
と、同一種の触媒を使用しても、触媒量を増せば反応率
が上がることもわかる。また、比較例２と実施例６との
結果を対比すると、シリカとポリシロキサン１との系に
おける反応率も、本発明に係るチタン系触媒の配合によ
り大きく向上することが示されている。更に、実施例
６，７及び８を対比すると、シリカとの反応を伴うシラ
ンカップリング剤とポリシロキサン１の組合わせ及びそ
れらの触媒量の配合の差異により、その反応率を向上さ
せた上で反応の程度を変化させ得ることがわかる。
較例１と実施例１〜４との結果を対比すると、シリカと
シランカップリング剤との系における反応率は、本発明
に係る触媒のいずれを配合しても顕著に向上することが
示されている。またその触媒の種類によって向上の程度
に差異があり、チタン系触媒は他のものより優れている
ことがわかる。更に、実施例１と実施例５とを対比する
と、同一種の触媒を使用しても、触媒量を増せば反応率
が上がることもわかる。また、比較例２と実施例６との
結果を対比すると、シリカとポリシロキサン１との系に
おける反応率も、本発明に係るチタン系触媒の配合によ
り大きく向上することが示されている。更に、実施例
６，７及び８を対比すると、シリカとの反応を伴うシラ
ンカップリング剤とポリシロキサン１の組合わせ及びそ
れらの触媒量の配合の差異により、その反応率を向上さ
せた上で反応の程度を変化させ得ることがわかる。
【００２９】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明に従えば、
シリカ配合のゴム組成物にシランカップリング剤及び／
又はアルコキシシリル基含有ポリシロキサンとシラノー
ル縮合触媒を併用して添加することにより、シリカとシ
ランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル基含有
ポリシロキサンとの反応を著しく促進させることがで
き、結果として、同量のシランカップリング剤及び／又
はアルコキシシリル基含有ポリシロキサンの添加量でも
ってゴム組成物に高い物性、性能を付与することが可能
となり、あるいは、高価なシランカップリング剤の使用
量を削減することができる。
シリカ配合のゴム組成物にシランカップリング剤及び／
又はアルコキシシリル基含有ポリシロキサンとシラノー
ル縮合触媒を併用して添加することにより、シリカとシ
ランカップリング剤及び／又はアルコキシシリル基含有
ポリシロキサンとの反応を著しく促進させることがで
き、結果として、同量のシランカップリング剤及び／又
はアルコキシシリル基含有ポリシロキサンの添加量でも
ってゴム組成物に高い物性、性能を付与することが可能
となり、あるいは、高価なシランカップリング剤の使用
量を削減することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83:06）
Claims (2)
- 【請求項１】 シリカ及びシランカップリング剤及び／
又はアルコキシシリル基を有するポリシロキサンを配合
したゴム組成物において、シランカップリング剤及び／
又はアルコキシシリル基を有するポリシロキサンの０．
５〜２００重量％のシラノール縮合触媒を添加すること
を特徴とするゴム組成物。 - 【請求項２】 前記シラノール触媒がチタン系触媒であ
る請求項１に記載のゴム組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22834696A JP3625585B2 (ja) | 1996-08-29 | 1996-08-29 | ゴム組成物 |
| US08/831,850 US6191247B1 (en) | 1996-04-10 | 1997-04-04 | Polysiloxane composition having superior storage stability and rubber composition containing same |
| EP97105810A EP0801112A3 (en) | 1996-04-10 | 1997-04-08 | Polysiloxane composition having superior storage stability and rubber composition containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22834696A JP3625585B2 (ja) | 1996-08-29 | 1996-08-29 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1067887A true JPH1067887A (ja) | 1998-03-10 |
| JP3625585B2 JP3625585B2 (ja) | 2005-03-02 |
Family
ID=16875032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22834696A Expired - Fee Related JP3625585B2 (ja) | 1996-04-10 | 1996-08-29 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3625585B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181161A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| WO2007119675A1 (ja) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Bridgestone Corporation | 活性化シラン化合物、それを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| JP2010216952A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | シリカ配合におけるシランカップリング剤の反応量測定方法 |
| JP2013108845A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | シリカ配合におけるシランカップリング剤の反応評価方法 |
| JP2014109014A (ja) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド及びシリコーンゴム組成物の製造方法 |
| JP2014167055A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
-
1996
- 1996-08-29 JP JP22834696A patent/JP3625585B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11181161A (ja) * | 1997-12-25 | 1999-07-06 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| WO2007119675A1 (ja) * | 2006-04-05 | 2007-10-25 | Bridgestone Corporation | 活性化シラン化合物、それを用いたゴム組成物及びタイヤ |
| US8476374B2 (en) | 2006-04-05 | 2013-07-02 | Bridgestone Corporation | Activated silane compound, rubber composition using the same and tire |
| JP5247432B2 (ja) * | 2006-04-05 | 2013-07-24 | 株式会社ブリヂストン | 活性化シラン化合物を用いたゴム組成物及びタイヤ |
| US8846820B2 (en) | 2006-04-05 | 2014-09-30 | Bridgestone Corporation | Activated silane compound, rubber composition using the same and tire |
| JP2010216952A (ja) * | 2009-03-16 | 2010-09-30 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | シリカ配合におけるシランカップリング剤の反応量測定方法 |
| JP2013108845A (ja) * | 2011-11-21 | 2013-06-06 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | シリカ配合におけるシランカップリング剤の反応評価方法 |
| JP2014109014A (ja) * | 2012-12-04 | 2014-06-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド及びシリコーンゴム組成物の製造方法 |
| JP2014167055A (ja) * | 2013-02-28 | 2014-09-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物及びタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3625585B2 (ja) | 2005-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6140450A (en) | Modified polysiloxanes, rubber compositions and tire tread rubber compositions containing the same, and reactive plasticizer | |
| JP3103153B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP4201825B2 (ja) | ビニルエーテル基でブロックされたメルカプトシランカップリング剤を用いたゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2002220492A (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
| JP4036519B2 (ja) | 加工性を改良したタイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH1087884A (ja) | タイヤのインナーライナー用ゴム組成物 | |
| JP2007224197A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP3778662B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP2005350603A (ja) | 末端にウレタン結合を介した有機ケイ素官能基を有する化合物を含むゴム組成物 | |
| JP2002220491A (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
| JP2853980B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JPH1067887A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2002212340A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP3608892B2 (ja) | シリカ配合ゴム組成物 | |
| JPH1095204A (ja) | 空気入りタイヤ | |
| JP2002201278A (ja) | ゴム反応性ポリシロキサン及びそれを含むゴム組成物 | |
| JP2000313809A (ja) | ポリシロキサン組成物およびそれを用いたゴム組成物 | |
| JP3604237B2 (ja) | ポリシロキサン表面処理金属酸化物及びそれを用いたゴム組成物 | |
| JP4336920B2 (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2853986B2 (ja) | ゴム用配合剤及びそれを用いたゴム組成物 | |
| JP2002128957A (ja) | 老化防止剤及びそれを含むゴム組成物 | |
| JPH1081107A (ja) | スチールコード被覆用ゴム組成物 | |
| JPH1053707A (ja) | ゴム用配合剤及びそれを用いたゴム組成物 | |
| JP4067391B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP5725365B2 (ja) | ゴム組成物、その架橋物及びそれらの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040525 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040601 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040726 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040824 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041004 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20041102 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041130 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071210 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081210 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 4 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081210 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091210 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |