JPH1167180A - 電池用セパレーター - Google Patents
電池用セパレーターInfo
- Publication number
- JPH1167180A JPH1167180A JP9218691A JP21869197A JPH1167180A JP H1167180 A JPH1167180 A JP H1167180A JP 9218691 A JP9218691 A JP 9218691A JP 21869197 A JP21869197 A JP 21869197A JP H1167180 A JPH1167180 A JP H1167180A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fiber
- ion
- group
- substituent group
- separator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐久性および電池特性に優れた電池用セパレ
ーターを提供する。 【解決手段】 イオン交換性置換基を有する繊維とイオ
ン交換性置換基を有さない繊維とを主成分とする不織布
あるいは織布からなり、イオン交換性置換基がスルホン
本基および／またはカルボキシル基であることを特徴と
する電池用セパレーター。
ーターを提供する。 【解決手段】 イオン交換性置換基を有する繊維とイオ
ン交換性置換基を有さない繊維とを主成分とする不織布
あるいは織布からなり、イオン交換性置換基がスルホン
本基および／またはカルボキシル基であることを特徴と
する電池用セパレーター。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
ーに関し、特に、アルカリ蓄電池用セパレーターに好適
に使用される材料に関するものである。
ーに関し、特に、アルカリ蓄電池用セパレーターに好適
に使用される材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電解液にアルカリ水溶液を用いるＮｉ−
ＣｄあるいはＮｉ−ＭＨ電池においては、セパレーター
として、ポリアミドやポリオレフィン等の合成樹脂から
なる不織布が用いられている。これら合成樹脂からなる
不織布には適度の機械的強度、良好なガス透過性、電解
液保持能力および電解液耐久性が要求される。
ＣｄあるいはＮｉ−ＭＨ電池においては、セパレーター
として、ポリアミドやポリオレフィン等の合成樹脂から
なる不織布が用いられている。これら合成樹脂からなる
不織布には適度の機械的強度、良好なガス透過性、電解
液保持能力および電解液耐久性が要求される。
【０００３】従来より、不織布にプラズマ照射して含酸
素官能基を化学的に結合させる方法（特開平６ー５０９
２０８号公報）や親水性を有するアクリル酸などをグラ
フト重合させる方法（特開平７−２２０７１１号公報）
などにより、不織布にカルボキシル基を付与して、親水
性を向上させることが提案されているが、これらの方法
により得られたセパレーターでは、電池内での過酷な酸
化により、それぞれカルボン酸イオンおよびアクリル酸
イオンがアルカリ水溶液中に溶出してこれら溶出イオン
が自己放電を増加させたり、セパレーター上の親水性基
が徐々に減少することにより電池の内部抵抗の増加やラ
イフの低減といった問題がある。また、アルカリ中で
は、膜の膨潤が起こり、寸法安定性を低下させるという
問題もある。
素官能基を化学的に結合させる方法（特開平６ー５０９
２０８号公報）や親水性を有するアクリル酸などをグラ
フト重合させる方法（特開平７−２２０７１１号公報）
などにより、不織布にカルボキシル基を付与して、親水
性を向上させることが提案されているが、これらの方法
により得られたセパレーターでは、電池内での過酷な酸
化により、それぞれカルボン酸イオンおよびアクリル酸
イオンがアルカリ水溶液中に溶出してこれら溶出イオン
が自己放電を増加させたり、セパレーター上の親水性基
が徐々に減少することにより電池の内部抵抗の増加やラ
イフの低減といった問題がある。また、アルカリ中で
は、膜の膨潤が起こり、寸法安定性を低下させるという
問題もある。
【０００４】一方、不織布を三酸化イオウ、発煙硫酸、
濃硫酸などと接触させて、スルホン基を導入するという
方法（例えば、特開昭５６−３９７３号公報、特開昭５
７−１９１９５６号公報、特公平７−３２００８号公
報、特開昭６２−１１５６５７号公報、特開平１−１３
２０４２号公報、特開平１−１３２０４４号公報等参
照）も提案されているが、濃硫酸を用いた場合、不織布
全体を均一にスルホン化しようとすると、繊維の内部ま
でスルホン化または酸化される部分が発生し、場合によ
ってはこの部分で繊維が炭化され、その結果、セパレー
ターの機械的強度が低下するといった問題がある。ま
た、セパレーターの繊維表面は、製造工程中にスルホン
基が脱離したり酸化されてしまい、良好な電池特性を示
すことが難しい。この問題を解決するために、発煙硫酸
法においては、処理後、希薄な硫酸水溶液に徐々に浸漬
するマイルドな後処理を採る方法が行われているが、工
程が複雑で、必ずしも工業的に優れたものではない。
濃硫酸などと接触させて、スルホン基を導入するという
方法（例えば、特開昭５６−３９７３号公報、特開昭５
７−１９１９５６号公報、特公平７−３２００８号公
報、特開昭６２−１１５６５７号公報、特開平１−１３
２０４２号公報、特開平１−１３２０４４号公報等参
照）も提案されているが、濃硫酸を用いた場合、不織布
全体を均一にスルホン化しようとすると、繊維の内部ま
でスルホン化または酸化される部分が発生し、場合によ
ってはこの部分で繊維が炭化され、その結果、セパレー
ターの機械的強度が低下するといった問題がある。ま
た、セパレーターの繊維表面は、製造工程中にスルホン
基が脱離したり酸化されてしまい、良好な電池特性を示
すことが難しい。この問題を解決するために、発煙硫酸
法においては、処理後、希薄な硫酸水溶液に徐々に浸漬
するマイルドな後処理を採る方法が行われているが、工
程が複雑で、必ずしも工業的に優れたものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐久性およ
び電池特性に優れた電池用セパレーターを提供すること
を目的とする。
び電池特性に優れた電池用セパレーターを提供すること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、特定の繊維からなる不織布ま
たは織布を用いることにより保液性の優れた電池用セパ
レーターが得られることを見出し本発明に到達した。す
なわち、本発明の要旨は、イオン交換性置換基を有する
繊維とイオン交換性置換基とを主成分とする不織布ある
いは織布からなり、イオン交換性置換基がスルホン基お
よび／またはカルボキシル基であることを特徴とする電
池用セパレーターに存する。
に鑑み鋭意検討した結果、特定の繊維からなる不織布ま
たは織布を用いることにより保液性の優れた電池用セパ
レーターが得られることを見出し本発明に到達した。す
なわち、本発明の要旨は、イオン交換性置換基を有する
繊維とイオン交換性置換基とを主成分とする不織布ある
いは織布からなり、イオン交換性置換基がスルホン基お
よび／またはカルボキシル基であることを特徴とする電
池用セパレーターに存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いるイオン交換性置換
基を有する繊維は、イオン交換性置換基を有していれば
よく、イオン交換性置換基としては、スルホン基、カル
ボキシル基などが挙げられ、好ましくは、カルボキシル
基、あるいは、スルホン基およびカルボキシル基が用い
られる。イオン交換性置換基を有する繊維は、スルホン
基、カルボキシル基の他に、水酸基を含んでいてもよ
い。
基を有する繊維は、イオン交換性置換基を有していれば
よく、イオン交換性置換基としては、スルホン基、カル
ボキシル基などが挙げられ、好ましくは、カルボキシル
基、あるいは、スルホン基およびカルボキシル基が用い
られる。イオン交換性置換基を有する繊維は、スルホン
基、カルボキシル基の他に、水酸基を含んでいてもよ
い。
【０００８】イオン交換性置換基の含有量は、通常0.05
meq/g 以上である。イオン交換性置換基がスルホン基お
よびカルボキシル基である場合は、好ましくは、カルボ
キシル基が0.70meq/g 以上、スルホン基とカルボキシル
基との合計が0.71meq/g 以上である。また、イオン交換
性置換基がカルボキシル基だけである場合は、好ましく
は0.5meq/g以上である。イオン交換性置換基がこれらよ
り少なすぎると、セパレーターが十分な保液性を示さな
くなる。
meq/g 以上である。イオン交換性置換基がスルホン基お
よびカルボキシル基である場合は、好ましくは、カルボ
キシル基が0.70meq/g 以上、スルホン基とカルボキシル
基との合計が0.71meq/g 以上である。また、イオン交換
性置換基がカルボキシル基だけである場合は、好ましく
は0.5meq/g以上である。イオン交換性置換基がこれらよ
り少なすぎると、セパレーターが十分な保液性を示さな
くなる。
【０００９】イオン交換性置換基を有する繊維の基材と
しては、ポリスチレン、ポリビニルアルコールなどが用
いられる。イオン交換性置換基を有する繊維の繊維径
は、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍのも
のが用いられる。また、繊維長は、通常0.01mm以上、好
ましくは１〜５０mmのものが用いられる。本発明でもち
いるイオン交換性置換基を有さない繊維としては、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、これらの共重合体エチレン
−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等の単一成分からなる繊維や、ポリエチレン、ポ
リエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレン
−酢酸ビニル共重合体等よりなる複合繊維、分割繊維、
鞘芯構造を有する繊維や、これらの繊維の混合物などが
あげられる。
しては、ポリスチレン、ポリビニルアルコールなどが用
いられる。イオン交換性置換基を有する繊維の繊維径
は、通常１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍのも
のが用いられる。また、繊維長は、通常0.01mm以上、好
ましくは１〜５０mmのものが用いられる。本発明でもち
いるイオン交換性置換基を有さない繊維としては、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、これらの共重合体エチレン
−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体等の単一成分からなる繊維や、ポリエチレン、ポ
リエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレン
−酢酸ビニル共重合体等よりなる複合繊維、分割繊維、
鞘芯構造を有する繊維や、これらの繊維の混合物などが
あげられる。
【００１０】イオン交換性置換基を有さない繊維の繊度
は、通常０. ２〜６デニール、好ましくは、０. ５〜４
デニールのものが用いられる。繊度が０. ２デニールよ
りも少ないと繊維の分散性が悪く、６デニールよりも大
きいと繊維間に大きなポアが生じて、不織布をバッテリ
ーセパレーターとして電極間に挟んだ時短絡を生ずる危
険性がある。繊維長は、通常０．５〜５０mmのものが用
いられる。
は、通常０. ２〜６デニール、好ましくは、０. ５〜４
デニールのものが用いられる。繊度が０. ２デニールよ
りも少ないと繊維の分散性が悪く、６デニールよりも大
きいと繊維間に大きなポアが生じて、不織布をバッテリ
ーセパレーターとして電極間に挟んだ時短絡を生ずる危
険性がある。繊維長は、通常０．５〜５０mmのものが用
いられる。
【００１１】本発明の電池用セパレーターは、イオン交
換性置換基を有する繊維とイオン交換性置換基を有さな
い繊維とを不織布または織布してなるものである。好ま
しくは不織布である。繊維を不織布、織布にするには、
公知の方法が用いられる。不織布の場合は、例えば、繊
維を水中に均一に懸濁し、これを金網等ですくいシート
状にする湿式製造法や、繊維を空気中に飛散させた後、
金網に集めてカード状にするエアーレイド法や、紡糸機
から直接ウェブを形成するスパンボンド法やメルトブロ
ー法などがあげられる。また、不織布、織布を製造する
際には、繊維の分散性を改良するために界面活性剤や、
繊維のからみを向上させるためのポリビニルアルコール
等の添加剤を用いてもよい。不織布は単層であっても、
イオン交換性置換基を有する繊維と有さない繊維との配
合比の異なる２種以上の織布、不織布を積層したもので
もよい。
換性置換基を有する繊維とイオン交換性置換基を有さな
い繊維とを不織布または織布してなるものである。好ま
しくは不織布である。繊維を不織布、織布にするには、
公知の方法が用いられる。不織布の場合は、例えば、繊
維を水中に均一に懸濁し、これを金網等ですくいシート
状にする湿式製造法や、繊維を空気中に飛散させた後、
金網に集めてカード状にするエアーレイド法や、紡糸機
から直接ウェブを形成するスパンボンド法やメルトブロ
ー法などがあげられる。また、不織布、織布を製造する
際には、繊維の分散性を改良するために界面活性剤や、
繊維のからみを向上させるためのポリビニルアルコール
等の添加剤を用いてもよい。不織布は単層であっても、
イオン交換性置換基を有する繊維と有さない繊維との配
合比の異なる２種以上の織布、不織布を積層したもので
もよい。
【００１２】電池用セパレーターの厚みは、通常５０〜
３００μｍ、好ましくは、１００〜３００μｍ、より好
ましくは１００〜２００μｍである。３００μｍよりも
厚くなるとバッテリーの高容量化の点で問題がある。ま
た、５０μｍよりも薄くなると通気度や強度の低下が起
こる。通気度は、フラジール法により測定した場合に、
通常５〜１５０cm3/cm3/sec、好ましくは、１０〜１５
０cm3/cm3/sec 、より好ましくは、３０〜１００cm3/cm
3/sec である。通気度が５cm3/cm3/sec 未満ではイオン
伝導度が低下し、１５０cm3/cm3/sec を越える場合に
は、短絡が発生しやすい。
３００μｍ、好ましくは、１００〜３００μｍ、より好
ましくは１００〜２００μｍである。３００μｍよりも
厚くなるとバッテリーの高容量化の点で問題がある。ま
た、５０μｍよりも薄くなると通気度や強度の低下が起
こる。通気度は、フラジール法により測定した場合に、
通常５〜１５０cm3/cm3/sec、好ましくは、１０〜１５
０cm3/cm3/sec 、より好ましくは、３０〜１００cm3/cm
3/sec である。通気度が５cm3/cm3/sec 未満ではイオン
伝導度が低下し、１５０cm3/cm3/sec を越える場合に
は、短絡が発生しやすい。
【００１３】引っ張り破断強度は、通常３〜２０kgf/cm
2 、好ましくは４〜２０kgf/cm2 である。引っ張り破断
強度が３kgf/cm2 未満では電池組立時に破断する恐れが
ある。不織布の目付は上記の物性のバランスから３０〜
１００g/m2が好ましい。本発明の電池用セパレーター
は、既知のフッ素ガス処理、界面活性剤処理などの表面
処理を行ってもよい。フッ素と酸素を含む混合ガス、フ
ッ素、酸素および二酸化硫黄を含む混合ガスによる処理
を行うと初期吸液速度が向上するので好ましい。混合ガ
スは、フッ素、酸素、二酸化硫黄の他に窒素、ヘリウム
等の不活性ガスを含有していてもよい。混合ガス中のフ
ッ素の濃度は特に限定されないが、通常０. ０１〜８０
容量％、好ましくは、０. １〜５０容量％の範囲が用い
られる。フッ素が０. ０１容量％より少ないと、改質さ
れる不織布表面に効率よくポリマーラジカルを形成させ
ることが難しく、酸素存在下でフッ素が８０容量％より
も多いと、フッ素化の反応が支配的となり目的としてい
る親水性が得られない。また、酸素の濃度は、通常０.
０１〜９９. ９容量％、好ましくは、３０〜９９容量％
の範囲から選ばれる。特に、酸素の濃度はフッ素の濃度
よりも高いことが望ましい。酸素濃度がフッ素よりも小
さい場合にはフッ素化反応がより優先され酸素原子の導
入が困難になる。
2 、好ましくは４〜２０kgf/cm2 である。引っ張り破断
強度が３kgf/cm2 未満では電池組立時に破断する恐れが
ある。不織布の目付は上記の物性のバランスから３０〜
１００g/m2が好ましい。本発明の電池用セパレーター
は、既知のフッ素ガス処理、界面活性剤処理などの表面
処理を行ってもよい。フッ素と酸素を含む混合ガス、フ
ッ素、酸素および二酸化硫黄を含む混合ガスによる処理
を行うと初期吸液速度が向上するので好ましい。混合ガ
スは、フッ素、酸素、二酸化硫黄の他に窒素、ヘリウム
等の不活性ガスを含有していてもよい。混合ガス中のフ
ッ素の濃度は特に限定されないが、通常０. ０１〜８０
容量％、好ましくは、０. １〜５０容量％の範囲が用い
られる。フッ素が０. ０１容量％より少ないと、改質さ
れる不織布表面に効率よくポリマーラジカルを形成させ
ることが難しく、酸素存在下でフッ素が８０容量％より
も多いと、フッ素化の反応が支配的となり目的としてい
る親水性が得られない。また、酸素の濃度は、通常０.
０１〜９９. ９容量％、好ましくは、３０〜９９容量％
の範囲から選ばれる。特に、酸素の濃度はフッ素の濃度
よりも高いことが望ましい。酸素濃度がフッ素よりも小
さい場合にはフッ素化反応がより優先され酸素原子の導
入が困難になる。
【００１４】混合ガスと不織布との接触温度は、フッ素
化反応が優先的に進行しない条件が選ばれるが、その範
囲は、通常、−７０〜１４０℃、好ましくは、０〜９０
℃、特に好ましくは０〜５０℃の範囲である。−７０℃
より低いとフッ素の反応性が極端に減少し、１４０℃よ
り高いと不織布のポリエチレン成分が融けてしまう。ま
た、０℃より低いとフッ素の反応性が低下するため有効
な処理が行われにくく、９０℃より高いとフッ素化反応
が酸素化に比べて極端に優先され、親水性が発現しにく
くなる。混合ガスと不織布との接触時間は、広い範囲か
ら適宜選ばれ、通常１秒〜１０日、好ましくは、１秒〜
３０分である。
化反応が優先的に進行しない条件が選ばれるが、その範
囲は、通常、−７０〜１４０℃、好ましくは、０〜９０
℃、特に好ましくは０〜５０℃の範囲である。−７０℃
より低いとフッ素の反応性が極端に減少し、１４０℃よ
り高いと不織布のポリエチレン成分が融けてしまう。ま
た、０℃より低いとフッ素の反応性が低下するため有効
な処理が行われにくく、９０℃より高いとフッ素化反応
が酸素化に比べて極端に優先され、親水性が発現しにく
くなる。混合ガスと不織布との接触時間は、広い範囲か
ら適宜選ばれ、通常１秒〜１０日、好ましくは、１秒〜
３０分である。
【００１５】
【発明の効果】本発明によれば、あらかじめイオン交換
性置換基が付与されている繊維を用いるので、セパレー
ター全体の置換基の量の制御を容易に行えるので、製品
間のばらつきを少なくすることができる。また、セパレ
ーター全体を硫酸などの強酸にさらすこともないので、
強度の低下を免れることができる。
性置換基が付与されている繊維を用いるので、セパレー
ター全体の置換基の量の制御を容易に行えるので、製品
間のばらつきを少なくすることができる。また、セパレ
ーター全体を硫酸などの強酸にさらすこともないので、
強度の低下を免れることができる。
【００１６】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、以下の諸例において、
各測定は次の方法によって行った。 （１）電解液保液力測定 ６ＮのＫＯＨおよび１ＮのＬｉＯＨの混合溶液にサンプ
ル（５×５ｃｍ角）を浸漬した後、真空下（−６５０〜
−７００ｍｍＨｇ）３分脱泡し大気圧に戻すという作業
を３回行って、サンプルに十分電解液をしみこませた
後、サンプルを取り出し、５ｋｇの荷重を乗せ、１０分
間保持し、出てきた電解液を濾紙で拭き取る。浸漬前の
サンプル重量をＷとし、浸漬後荷重をかけた後のサンプ
ルの重量をＷ１とすると、保液力は以下の式で表され
る。
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、以下の諸例において、
各測定は次の方法によって行った。 （１）電解液保液力測定 ６ＮのＫＯＨおよび１ＮのＬｉＯＨの混合溶液にサンプ
ル（５×５ｃｍ角）を浸漬した後、真空下（−６５０〜
−７００ｍｍＨｇ）３分脱泡し大気圧に戻すという作業
を３回行って、サンプルに十分電解液をしみこませた
後、サンプルを取り出し、５ｋｇの荷重を乗せ、１０分
間保持し、出てきた電解液を濾紙で拭き取る。浸漬前の
サンプル重量をＷとし、浸漬後荷重をかけた後のサンプ
ルの重量をＷ１とすると、保液力は以下の式で表され
る。
【００１７】（２）イオン交換容量測定 スルホン基については、サンプルを１ＮのＨＣｌ水溶液
に一定時間含浸し、ＳＯ3 Ｈ基として水洗乾燥後、１Ｎ
のＮａＣｌ水溶液に浸漬して、ＳＯ3 Ｎａ基とする。こ
の時に生成するＨＣｌをメチルレッドとメチレンブルー
の混合液を指示薬として１／５０ＮのＮａＯＨ水溶液
（力価ａ）で滴定した滴定量（Ｘ）をＳＯ 3 Ｈ状態での
サンプルの乾燥重量（Ｗ）で割り、ナトリウムイオンの
イオン交換量を次式より求めた。
に一定時間含浸し、ＳＯ3 Ｈ基として水洗乾燥後、１Ｎ
のＮａＣｌ水溶液に浸漬して、ＳＯ3 Ｎａ基とする。こ
の時に生成するＨＣｌをメチルレッドとメチレンブルー
の混合液を指示薬として１／５０ＮのＮａＯＨ水溶液
（力価ａ）で滴定した滴定量（Ｘ）をＳＯ 3 Ｈ状態での
サンプルの乾燥重量（Ｗ）で割り、ナトリウムイオンの
イオン交換量を次式より求めた。
【００１８】 カルボン酸基については、サンプルを２ＮのＨＣｌ水溶
液に一定時間含浸し、ＣＯＯＨ基として水洗乾燥後、所
定量の１/5ＮのＮａＯＨ水溶液に浸漬して、ＣＯＯＮａ
基とする。ＣＯＯＨ基と反応せずに残存しているＮａＯ
Ｈ量をメチルレッドとメチレンブルーの混合液を指示薬
として１／５０ＮのＨＣｌ水溶液で滴定し、ＣＯＯＨ基
の反応量をＣＯＯＨ状態でのサンプルの乾燥重量で割
り、ナトリウムイオンのイオン交換量を同様にして求め
た。
液に一定時間含浸し、ＣＯＯＨ基として水洗乾燥後、所
定量の１/5ＮのＮａＯＨ水溶液に浸漬して、ＣＯＯＮａ
基とする。ＣＯＯＨ基と反応せずに残存しているＮａＯ
Ｈ量をメチルレッドとメチレンブルーの混合液を指示薬
として１／５０ＮのＨＣｌ水溶液で滴定し、ＣＯＯＨ基
の反応量をＣＯＯＨ状態でのサンプルの乾燥重量で割
り、ナトリウムイオンのイオン交換量を同様にして求め
た。
【００１９】＜参考例１＞イオン交換繊維として、６.
９meq/g のイオン交換性の水酸基を有するＶｉｎｉｌｏ
ｎ繊維（繊維径：７. ５μｍ、繊維長：２ｍｍ）を用い
（８ｇ/m2 ）、これと、スルホン基およびカルボキシル
基を有さない繊維として芯成分がポリプロピレンで鞘成
分がポリエチレンであり、芯鞘の断面比率が１：１. ２
５である１. ５デニールの繊維７０％と、融点が１３２
℃である綿状のポリエチレン繊維３０％からなる繊維
（４８g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不
織布（1.0meq/g- ＯＨ含有）を作製した。この不織布の
電解液保液力を測定したところ、８. １％であった。
９meq/g のイオン交換性の水酸基を有するＶｉｎｉｌｏ
ｎ繊維（繊維径：７. ５μｍ、繊維長：２ｍｍ）を用い
（８ｇ/m2 ）、これと、スルホン基およびカルボキシル
基を有さない繊維として芯成分がポリプロピレンで鞘成
分がポリエチレンであり、芯鞘の断面比率が１：１. ２
５である１. ５デニールの繊維７０％と、融点が１３２
℃である綿状のポリエチレン繊維３０％からなる繊維
（４８g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不
織布（1.0meq/g- ＯＨ含有）を作製した。この不織布の
電解液保液力を測定したところ、８. １％であった。
【００２０】＜実施例１＞イオン交換性置換基を有する
繊維として、４meq/g のイオン交換性のカルボキシル基
を有するニチビ製ＩＥＦ ＷＣ繊維（繊維径：平均２０
μｍ、繊維長：３ｍｍ）１３. ８ｇ/m2 と、イオン交換
性置換基を有さない繊維として、スルホン基およびカル
ボキシル基を有さない芯成分がポリプロピレンで鞘成分
がポリエチレンであり、芯鞘の断面比率が１：１. ２５
である１. ５デニールの繊維７０％と、融点が１３２℃
である綿状のポリエチレン繊維３０％からなる繊維（４
２.２g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不
織布（1.0meq/g- ＣＯＯＨ含有）を作製した。この不織
布の電解液保液力を測定したところ、２２. ９％であっ
た。
繊維として、４meq/g のイオン交換性のカルボキシル基
を有するニチビ製ＩＥＦ ＷＣ繊維（繊維径：平均２０
μｍ、繊維長：３ｍｍ）１３. ８ｇ/m2 と、イオン交換
性置換基を有さない繊維として、スルホン基およびカル
ボキシル基を有さない芯成分がポリプロピレンで鞘成分
がポリエチレンであり、芯鞘の断面比率が１：１. ２５
である１. ５デニールの繊維７０％と、融点が１３２℃
である綿状のポリエチレン繊維３０％からなる繊維（４
２.２g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不
織布（1.0meq/g- ＣＯＯＨ含有）を作製した。この不織
布の電解液保液力を測定したところ、２２. ９％であっ
た。
【００２１】＜実施例２＞イオン交換繊維として、実施
例１と同様のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチ
ビ製ＩＥＦ ＷＣ繊維を用い（１. ４ｇ/m2 ）、これ
と、実施例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基
を有さない繊維（５４. ６g/m2）とを混合・抄紙して、
厚み１３５μｍの不織布（0.1meq/g- ＣＯＯＨ含有）を
作製した。この不織布の電解液保液力を測定したとこ
ろ、２０. ８％であった。
例１と同様のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチ
ビ製ＩＥＦ ＷＣ繊維を用い（１. ４ｇ/m2 ）、これ
と、実施例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基
を有さない繊維（５４. ６g/m2）とを混合・抄紙して、
厚み１３５μｍの不織布（0.1meq/g- ＣＯＯＨ含有）を
作製した。この不織布の電解液保液力を測定したとこ
ろ、２０. ８％であった。
【００２２】＜実施例３＞イオン交換繊維として、２me
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（繊維径：３０μｍ、繊維
長：５００μｍ）を用い（２. ８ｇ/m2 ）、これと、実
施例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基を有さ
ない繊維（５３. ２g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１
３５μｍの不織布（0.1meq/g- ＳＯ3 Ｈ含有）を作製し
た。この不織布の電解液保液力を測定したところ、１
５. ４％であった。
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（繊維径：３０μｍ、繊維
長：５００μｍ）を用い（２. ８ｇ/m2 ）、これと、実
施例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基を有さ
ない繊維（５３. ２g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１
３５μｍの不織布（0.1meq/g- ＳＯ3 Ｈ含有）を作製し
た。この不織布の電解液保液力を測定したところ、１
５. ４％であった。
【００２３】＜実施例４＞イオン交換繊維として、２me
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（１. ４ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維を用い（０. ７ｇ/m2 ）、これと、実施
例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基を有さな
い繊維（５３. ９g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３
５μｍの不織布（0.05meq/g-ＳＯ3Ｈ+0.05meq/g- ＣＯ
ＯＨ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測
定したところ、１５. ５％であった。
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（１. ４ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維を用い（０. ７ｇ/m2 ）、これと、実施
例１と同一のスルホン基およびカルボキシル基を有さな
い繊維（５３. ９g/m2）とを混合・抄紙して、厚み１３
５μｍの不織布（0.05meq/g-ＳＯ3Ｈ+0.05meq/g- ＣＯ
ＯＨ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測
定したところ、１５. ５％であった。
【００２４】＜実施例５＞イオン交換繊維として、２me
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（０. ８ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯ2 Ｈ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維（０. ４ｇ/m2 ）および６. ９meq/g の
イオン交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０.
２g/cm2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン
基およびカルボキシル基を有さない繊維（５４. ６g/
m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.
03meq/g-ＳＯ3 Ｈ+0.03meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- Ｏ
Ｈ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測定
したところ、１４. ９％であった。
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（０. ８ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯ2 Ｈ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維（０. ４ｇ/m2 ）および６. ９meq/g の
イオン交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０.
２g/cm2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン
基およびカルボキシル基を有さない繊維（５４. ６g/
m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.
03meq/g-ＳＯ3 Ｈ+0.03meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- Ｏ
Ｈ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測定
したところ、１４. ９％であった。
【００２５】＜実施例６＞イオン交換繊維として、２me
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（１. ４ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維（０. ４ｇ/m2 ）および６. ９meq/g の
イオン交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０.
２g/cm2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン
基およびカルボキシル基を有さない繊維（５４. ０g/
m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.
05meq/g-ＳＯ3 Ｈ+0.03meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- Ｏ
Ｈ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測定
したところ、１３. ８％であった。
q/g のイオン交換性［ＳＯ3 Ｈ］基を有するニチビ製
ＩＥＦ ＳＣー３５００繊維（１. ４ｇ/m2 ）と、４me
q/g のイオン交換性［ＣＯＯＨ］基を有するニチビ製Ｉ
ＥＦ ＷＣ繊維（０. ４ｇ/m2 ）および６. ９meq/g の
イオン交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０.
２g/cm2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン
基およびカルボキシル基を有さない繊維（５４. ０g/
m2）とを混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.
05meq/g-ＳＯ3 Ｈ+0.03meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- Ｏ
Ｈ含有）を作製した。この不織布の電解液保液力を測定
したところ、１３. ８％であった。
【００２６】＜実施例７＞イオン交換繊維として、２me
q/g のイオン交換性スルホン基を有するニチビ製ＩＥＦ
ＳＣー３５００繊維（０. ６ｇ/m2 ）と、４meq/g の
イオン交換性カルボキシル基を有するニチビ製ＩＥＦ
ＷＣ繊維（０. ７ｇ/m2 ）および６. ９meq/g のイオン
交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０. ２g/cm
2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン基およ
びカルボキシル基を有さない繊維（５４. ５g/m2）とを
混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.02meq/g-
ＳＯ3 Ｈ+0.05meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- ＯＨ含有）
を作製した。この不織布の電解液保液力を測定したとこ
ろ、２１. ９％であった。実施例１〜７の結果をまとめ
て表−１に示す。
q/g のイオン交換性スルホン基を有するニチビ製ＩＥＦ
ＳＣー３５００繊維（０. ６ｇ/m2 ）と、４meq/g の
イオン交換性カルボキシル基を有するニチビ製ＩＥＦ
ＷＣ繊維（０. ７ｇ/m2 ）および６. ９meq/g のイオン
交換性水酸基を有するＶｉｎｉｌｏｎ繊維（０. ２g/cm
2 ）を用い、これと、実施例１と同一のスルホン基およ
びカルボキシル基を有さない繊維（５４. ５g/m2）とを
混合・抄紙して、厚み１３５μｍの不織布（0.02meq/g-
ＳＯ3 Ｈ+0.05meq/g- ＣＯＯＨ+0.03meq/g- ＯＨ含有）
を作製した。この不織布の電解液保液力を測定したとこ
ろ、２１. ９％であった。実施例１〜７の結果をまとめ
て表−１に示す。
【００２７】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】 イオン交換性置換基を有する繊維とイオ
ン交換性置換基を有さない繊維とを主成分とする不織布
あるいは織布からなり、イオン交換性置換基がスルホン
基および／またはカルボキシル基であることを特徴とす
る電池用セパレーター。 - 【請求項２】 イオン交換性置換基を有する繊維が、該
置換基を0.05meq/g以上有することを特徴とする請求項
１に記載の電池用セパレーター。 - 【請求項３】 イオン交換性置換基がカルボキシル基で
あることを特徴とする請求項１に記載の電池用セパレー
ター。 - 【請求項４】 イオン交換性置換基がスルホン基および
カルボキシル基からなることを特徴とする請求項１に記
載の電池用セパレーター。 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか一項に記載
の電池用セパレーターを、フッ素および酸素、もしくは
フッ素、酸素および二酸化イオウを含有するガスと接触
させることを特徴とする電池用セパレーター。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9218691A JPH1167180A (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | 電池用セパレーター |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9218691A JPH1167180A (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | 電池用セパレーター |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1167180A true JPH1167180A (ja) | 1999-03-09 |
Family
ID=16723911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9218691A Pending JPH1167180A (ja) | 1997-08-13 | 1997-08-13 | 電池用セパレーター |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1167180A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004047914A (ja) * | 2001-07-25 | 2004-02-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | キャパシタ用セパレーター |
| CN106972139A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-21 | 深圳中兴创新材料技术有限公司 | 一种聚烯烃微孔膜亲水性改性的方法及装置 |
-
1997
- 1997-08-13 JP JP9218691A patent/JPH1167180A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004047914A (ja) * | 2001-07-25 | 2004-02-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | キャパシタ用セパレーター |
| JP4704658B2 (ja) * | 2001-07-25 | 2011-06-15 | 三菱製紙株式会社 | キャパシタ用セパレーター |
| CN106972139A (zh) * | 2017-03-10 | 2017-07-21 | 深圳中兴创新材料技术有限公司 | 一种聚烯烃微孔膜亲水性改性的方法及装置 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002534774A (ja) | 再充電可能なアルカリ電池用の耐久性のある親水性不織マット | |
| JP2003338272A (ja) | アルカリ電池セパレータ用不織布およびその製造方法 | |
| EP0450449B1 (en) | Separator material for storage batteries and method for making the same | |
| JPH1167180A (ja) | 電池用セパレーター | |
| JP2622744B2 (ja) | 保水性不織布 | |
| JPH09316731A (ja) | 複合繊維およびそれからなる電池セパレ−タ用不織布 | |
| JP4324891B2 (ja) | シート状材料 | |
| JPH11238496A (ja) | 電池用セパレータ、電池用セパレータの製造方法および電池 | |
| JPH1167182A (ja) | アルカリ電池用セパレータ及びその製造方法 | |
| JPH076746A (ja) | 電池用セパレータ | |
| JPH10106529A (ja) | 電池用セパレータ | |
| JPH07312215A (ja) | 電池用セパレータ | |
| JP2762443B2 (ja) | 電池用セパレータの製造法 | |
| JP2000294217A (ja) | アルカリ電池用セパレータ | |
| JP3114078B2 (ja) | アルカリ電池用セパレータ | |
| JP2002198024A (ja) | 電池用セパレータ | |
| JPH06101323B2 (ja) | 電池用セパレータ | |
| JP4651796B2 (ja) | 電池用セパレーター及びその製造方法 | |
| JPH10325060A (ja) | 親水性不織布 | |
| JPH10326607A (ja) | 電池用セパレーター及びその製造方法 | |
| JP3864153B2 (ja) | アルカリ電池用セパレータおよびアルカリ電池 | |
| JP6748422B2 (ja) | アルカリ電池用セパレータ及びその製造方法 | |
| JPH0949158A (ja) | 不織布及びその製造方法 | |
| JP2009091689A (ja) | 繊維、不織布とこれを用いた電池用セパレータ、電池及びイオン交換フィルター | |
| JPH0411060A (ja) | 親水性ポリオレフィン系不織布 |