JPH115941A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 深絞り加工性と硬度とのバランス、密着性、
潤滑性、衛生性及び耐沸騰水性に優れた塗膜を形成でき
る塗料、特に缶被覆用に適した塗料を得る。 【解決手段】 （Ａ）数平均分子量１０，０００〜１０
０，０００、静的ガラス転移温度１０〜１２０℃、酸価
１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂５０〜
９５重量％に対して、数平均分子量３００〜６，００
０、エポキシ当量１５０〜５，０００のエポキシ樹脂５
〜５０重量％を反応させてなるエポキシ変性ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂架
橋剤１〜２０重量部及び（Ｃ）潤滑性付与剤０．１〜１
０重量部、を含有することを特徴とする塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、深絞り加工性と硬
度とのバランスに優れ、密着性、潤滑性、衛生性及び耐
沸騰水性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物、特に缶
被覆用に適した塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
加工性を必要とする缶内外面、蓋内外面、キャップ内外
面用塗料としては、アミノ−アルキド樹脂、アミノ−ポ
リエステル樹脂、ビニル−アミノ樹脂、ビニルオルガノ
ゾル等の樹脂系の塗料が使用されている。

【０００３】しかしながら、アミノ−アルキド樹脂又は
アミノ−ポリエステル樹脂系の塗料から得られる塗膜
は、深絞り加工性と硬度とのバランスをとることが難し
く、またビニル−アミノ樹脂、ビニルオルガノゾルの樹
脂系の塗料から得られる塗膜は、缶内面に使用するには
衛生性、耐沸騰水性に問題を有している。

【０００４】そこで本発明者らは、深絞り加工性と硬度
とのバランスに優れ、かつ密着性、潤滑性、衛生性及び
耐沸騰水性に優れた塗膜を形成でき、缶内面にも使用で
きる塗料組成物を得るべく鋭意研究の結果、樹脂成分と
して、エポキシ変性ポリエステル樹脂とフェノール樹脂
架橋剤と潤滑剤とを所定量配合してなる塗料によって上
記目的を達成できることを見出し本発明を完成するに至
った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）数平均分子量１０，０００〜１００，０００、静
的ガラス転移温度１０〜１２０℃、酸価１〜２０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂５０〜９５重量％に対
して、数平均分子量３００〜６，０００、エポキシ当量
１５０〜５，０００のエポキシ樹脂５〜５０重量％を反
応させてなるエポキシ変性ポリエステル樹脂１００重量
部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂架橋剤１〜２０重量
部及び（Ｃ）潤滑性付与剤０．１〜１０重量部、を含有
することを特徴とする塗料組成物を提供するものであ
る。

【０００６】また本発明は、缶被覆用の上記塗料組成物
を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の塗料組成物につい
て、さらに詳細に説明する。

【０００８】エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ） 本発明組成物における（Ａ）成分であるエポキシ変性ポ
リエステル樹脂は、カルボキシル基を有するポリエステ
ル樹脂とエポキシ樹脂との反応生成物である。エポキシ
変性ポリエステル樹脂の製造に使用される上記ポリエス
テル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分とのエ
ステル化物からなるものである。多塩基酸成分として
は、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、セバシン酸、
無水マレイン酸などから選ばれる１種以上の二塩基酸及
びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用
いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、
メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリッ
ト酸などの３価以上の多塩基酸などが併用される。多価
アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチルペンタンジオ
ール、１，４−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジ
オールなどの二価アルコールが主に用いられ、さらに必
要に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以
上の多価アルコールを併用することができる。これらの
多価アルコールは単独で、あるいは２種以上を混合して
使用することができる。両成分のエステル化又はエステ
ル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことが
できる。

【０００９】上記ポリエステル樹脂において、二塩基酸
成分のうち、芳香族ジカルボン酸の占める割合が８０〜
１００モル％、且つそのうち、テレフタル酸の占める割
合が４０〜１００モル％であることが好ましい。

【００１０】上記ポリエステル樹脂は、数平均分子量１
０，０００〜１００，０００、好ましくは１２，０００
〜３５，０００、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ点」と
略称することがある）１０〜１２０℃、好ましくは４０
〜８０℃、酸価１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２
〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが必要であり、水酸基
価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。

【００１１】本発明において、Ｔｇ点の測定は、示差走
査熱量計を用いた示差熱分析（ＤＴＡ）によるものであ
り、また数平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）によって、標準ポリスチレンの検量線を用いて測
定したものである。

【００１２】上記ポリエステル樹脂において、数平均分
子量が１０，０００未満では加工性が劣り、一方、１０
０，０００を超えるとポリエステル樹脂自身及び得られ
る塗料の粘度が高くなり、取扱いが困難となる。Ｔｇ点
が１０℃未満では得られる塗膜の硬度が低くなり、一
方、１２０℃を超えると得られる塗膜の加工性が低下す
る。また酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると、エポキ
シ樹脂との反応性が低く、目的とするエポキシ変性ポリ
エステル樹脂を得ることができなくなり、一方、２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇを超えると、得られるエポキシ変性ポリエ
ステル樹脂中にカルボキシル基の残存量が多くなり、得
られる塗膜の耐水性低下、特に耐レトルト性低下の原因
となり、また加工性も低下する。

【００１３】上記ポリエステル樹脂と反応させるエポキ
シ樹脂は、数平均分子量が３００〜６，０００、好まし
くは５００〜４，０００であり、エポキシ当量が１５０
〜５，０００、好ましくは３００〜２，５００のエポキ
シ樹脂であれば特に制限なく使用することができる。エ
ポキシ樹脂において、数平均分子量が３００未満では衛
生性低下の原因となり、一方、６，０００を超えると、
エポキシ樹脂と反応させるポリエステル樹脂との相溶性
が悪くなり、ポリエステル樹脂との反応性が低下して目
的とするエポキシ変性エポキシ樹脂が得られなくなる。
また、エポキシ樹脂のエポキシ当量が１５０未満では十
分な加工性が得られず、一方、５，０００を超えるとエ
ポキシ基の数が少なくなり過ぎポリエステル樹脂との反
応性が低下し、得られる塗膜の耐レトルト性が不十分と
なる。

【００１４】上記エポキシ樹脂の代表例としては、ポリ
フェノール化合物とエピクロルヒドリンとの反応によっ
て得られるものを挙げることができる。

【００１５】上記エポキシ樹脂の形成のために用い得る
ポリフェノール化合物としては、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
［ビスフェノールＢ］、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ｐ−
（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキシビス
（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）、４，４´−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、ピロ
ガロール、ヒドロキシヒドロキノン、フロログルシン、
ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）メタン、テトラ
（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，２，２−エタ
ン、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど
が挙げられる。

【００１６】エポキシ樹脂としては、なかでもビスフェ
ノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノールノボラッ
ク型又はクレゾールノボラック型が好ましく、具体例と
しては、エピコート８２８、エピコート８３４、エピコ
ート１００１、エピコート１００４、エピコート１００
７、エピコート１００９、エピコート１０１０、エピコ
ート１５４［以上、いずれも油化シェルエポキシ（株）
製］、アラルダイト５０２、アラルダイト６００５［以
上、いずれもチバ社製］、ダウ３３２、ダウ３３１［以
上、いずれもダウ ケミカル社製］等を挙げることがで
きる。

【００１７】エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ）は、
前記ポリエステル樹脂５０〜９５重量％に対して、上記
エポキシ樹脂５〜５０重量％を反応させることによって
得ることができる。この反応においては、ポリエステル
樹脂中のカルボキシル基とエポキシ樹脂中のエポキシ基
とのエステル化反応が主として起っている。

【００１８】エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ）は、
酸価１〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらには２〜１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを有することが好ましい。

【００１９】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ） 本発明組成物における（Ｂ）成分であるフェノール樹脂
架橋剤は、上記エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ）と
架橋反応して硬化させるために配合されるものである。

【００２０】フェノール樹脂架橋剤としては、フェノー
ル類とホルムアルデヒド類とを反応触媒の存在下で加熱
して縮合反応させて、メチロール基を導入してなるレゾ
ール型フェノール樹脂を挙げることができる。導入した
メチロール基はアルキルエーテル化されていてもよい。

【００２１】フェノール樹脂架橋剤の製造に用いられる
フェノール類としては、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノー
ル、２，３−キシレノール、２，５−キシレノールなど
の２官能性フェノール；フェノール、ｍ−クレゾール、
ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メ
トキシフェノール等の３官能性フェノール；ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦ等の４官能性フェノール等が
挙げられ、これらは１種で、又は２種以上混合して使用
することができる。

【００２２】フェノール樹脂架橋剤の製造に用いられる
ホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド又はトリオキサンなどが挙げられ、１
種で、又は２種以上混合して使用することができる。

【００２３】フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）の配合量は、
エポキシ変性ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、１〜２０重量部、好ましくは２〜１５重量部の範
囲にあることが必要である。フェノール樹脂架橋剤
（Ｂ）の上記配合量が、１重量部未満では架橋反応が十
分に行われず、得られる塗膜は、耐水性、塗膜硬度など
が劣り、一方、２０重量部を超えると得られる塗膜の可
撓性が劣る。

【００２４】潤滑性付与剤（Ｃ） 本発明組成物における（Ｃ）成分である潤滑性付与剤
は、得られる塗膜の潤滑性を向上させる目的で配合され
るものであり、例えば、ポリオール化合物と脂肪酸との
エステル化物である脂肪酸エステルワックス、シリコン
系ワックス、フッ素系ワックス、ポリエチレンなどのポ
リオレフィンワックス、ラノリン系ワックス、モンタン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス及びカルナウ
バろうなどを挙げることができる。潤滑性付与剤は、１
種で又は２種以上を混合して使用することができる。潤
滑性付与剤（Ｃ）は、エポキシ変性ポリエステル樹脂
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好
ましくは０．３〜５重量部の範囲で使用される。上記潤
滑性付与剤（Ｃ）の量が、０．１重量部未満では得られ
る塗膜の滑り性が低下し、例えば絞り率が５０％を超え
る深絞り加工のような厳しい加工を行った時に塗膜に傷
が付き平滑な塗面が得られなくなり、一方、潤滑性付与
剤（Ｃ）の量が、１０重量部を超えると得られる塗膜の
柔軟性が低下し、厳しい加工を行った時に塗膜の連続性
が損なわれる。

【００２５】本発明組成物中に潤滑性付与剤（Ｃ）を配
合することによって、該組成物から得られる塗膜表面に
滑り性を付与することができ、塗面の摩擦抵抗が小さく
なり、成型加工性が向上し加工後における耐食性も向上
する。

【００２６】本発明組成物は、エポキシ変性ポリエステ
ル樹脂（Ａ）、フェノール樹脂架橋剤（Ｂ）及び潤滑性
付与剤（Ｃ）を必須成分とするものであって、塗装性の
観点などから、通常、溶剤が配合される。本発明組成物
は、さらに必要に応じて、塗膜の改質を目的に、その他
の樹脂（Ｄ）を配合することができ、また、さらに硬化
触媒、着色顔料、体質顔料；凝集防止剤、レベリング
剤、消泡剤などの塗料用添加剤を配合することもでき
る。

【００２７】上記溶剤としては、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じて使用される、その他の
樹脂（Ｄ）などの各成分を溶解ないし分散できるものが
使用でき、具体的には、例えば、トルエン、キシレン、
高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、
ブタノールなどのアルコール系溶剤、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルな
どのエーテルアルコール系溶剤などを挙げることがで
き、これらは単独で、あるいは２種以上を混合して使用
することができる。

【００２８】前記その他の樹脂（Ｄ）は、塗膜の可撓性
改良、密着性向上などの塗膜の改質の目的で配合され
る。その他の樹脂（Ｄ）としては、エチレン−重合性不
飽和カルボン酸共重合体及びエチレン−重合性カルボン
不飽和酸共重合体アイオノマーを挙げることができ、こ
れらから選ばれる少なくとも１種の樹脂を配合すること
によって効果的に塗膜の可撓性を改良することができ
る。

【００２９】上記エチレン−重合性不飽和カルボン酸共
重合体は、エチレンと重合性不飽和カルボン酸との共重
合体である。重合性不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸などの炭素数３〜８の重合性不飽和カルボン酸
が好適に使用される。この共重合体においては、エチレ
ンから誘導される構成単位が、８０〜９９モル％、好ま
しくは８５〜９８モル％であるものが好適である。

【００３０】前記エチレン−重合性不飽和カルボン酸共
重合体アイオノマーは、上記エチレン−重合性不飽和カ
ルボン酸共重合体中のカルボキシル基の一部又は全部が
金属陽イオンで中和されたイオン性塩である。上記カル
ボキシル基を中和する金属陽イオンとしては、具体的
に、Ｎａ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｌｉ⁺ 、Ｚ⁺⁺、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺、Ｃ
ｏ⁺⁺、Ｎｉ⁺⁺、Ｍｎ⁺⁺、Ｐｂ⁺⁺、Ｃｕ⁺⁺などの１価又は
２価の金属陽イオンが好適なものとして挙げられる。エ
チレン−重合性カルボン不飽和酸共重合体アイオノマー
としては、なかでもエチレンとアクリル酸又はメタクリ
ル酸との共重合体中のカルボキシル基の３０〜７０％が
１価の金属陽イオンで中和されたものが好適である。

【００３１】上記その他の樹脂（Ｄ）の配合量は、エポ
キシ変性ポリエステル樹脂１００重量部に対して、３０
重量部以下の量であり、特に塗膜の可撓性改良及び耐沸
騰水性の観点から５〜２０重量部の範囲であることが好
適である。

【００３２】本発明組成物は、例えば、金属板、プラス
チックス、ガラス板などの種々の被塗物に塗装すること
ができる。本発明組成物は、金属板上又は金属板を加工
した缶の外面及び／又は内面に塗装し、焼き付けること
によって缶被覆用として適した塗膜を形成することがで
きる。

【００３３】上記缶に用いる金属板としては、飲料缶、
缶詰用缶、蓋、キャップに用いることができる金属板で
あればいずれも使用することができ、例えばアルミニウ
ム板、ティンフリースチール板、ブリキ板等を挙げるこ
とができる。

【００３４】本発明組成物は、ロールコータ塗装、スプ
レー塗装等の公知の塗装方法によって塗装することがで
き、塗装膜厚は特に限定されるものではないが、乾燥膜
厚で３〜１８μｍの範囲であることが好ましい。塗膜の
焼付け条件は、通常、金属板の最高到達温度が、約９０
〜３００℃の温度となる条件で約５秒〜約３０分間程度
である。

【００３５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも重
量基準によるものとする。

【００３６】ポリエステル樹脂溶液の製造 製造例１ テレフタル酸６６．４部、イソフタル酸６６．４部、ア
ジピン酸２９．２部、エチレングリコール３７．２部、
プロピレングリコール２９．６部及び重縮合触媒を仕込
み、加熱、撹拌して生成する水を除去しながらエステル
化反応を行い、数平均分子量２３，０００、水酸基価１
ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価９ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点４３℃
の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シ
クロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈して固
形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−１を得た。

【００３７】製造例２ テレフタル酸１５７．７部、アジピン酸７．３部、エチ
レングリコール１８．６部、プロピレングリコール５
２．４部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌して生成
する水を除去しながらエステル化反応を行い、数平均分
子量２５，０００、水酸基価１ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価７
ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点７０℃の樹脂を得た。得られた
樹脂をメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／
５０の混合溶剤にて希釈して固形分４０％のポリエステ
ル樹脂溶液Ａ−２を得た。

【００３８】製造例３ フタル酸３８．１部、イソフタル酸６６．４部、ヘキサ
ヒドロフタル酸４６．２部、トリメリット酸６．７部、
エチレングリコール１２．４部、ネオペンチルグリコー
ル７８．８部、トリメチロールプロパン６．８部及び重
縮合触媒を仕込み、加熱、撹拌して生成する水を除去し
ながらエステル化反応を行い、数平均分子量１６，００
０、水酸基価５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３ｍｇＫＯＨ／
ｇ、Ｔｇ点８０℃の樹脂を得た。得られた樹脂をメチル
エチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０の混合溶
剤にて希釈して固形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ
−３を得た。

【００３９】製造例４ テレフタル酸６６．４部、イソフタル酸６６．４部、ア
ジピン酸２９．２部、エチレングリコール３７．２部、
プロピレングリコール２６．６部及び重縮合触媒を仕込
み、加熱、撹拌して生成する水を除去しながらエステル
化反応を行い、数平均分子量７，０００、水酸基価１ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点４５℃
の樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シ
クロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈して固
形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−４を得た。

【００４０】製造例５ テレフタル酸４９．８部、イソフタル酸４９．８部、ヘ
キサヒドロテレフタル酸３４．４部、アジピン酸２８．
３部、ネオペンチルグリコール９９．８部、トリメチロ
ールプロパン６．８部及び重縮合触媒を仕込み、加熱、
撹拌して生成する水を除去しながらエステル化反応を行
い、数平均分子量２４，０００、水酸基価１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、酸価０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点６０℃の樹
脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シクロ
ヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈して固形分
４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−５を得た。

【００４１】製造例６ テレフタル酸６６．４部、イソフタル酸１６．６部、ア
ジピン酸７３．０部、エチレングリコール１８．６部、
プロピレングリコール５２．４部及び重縮合触媒を仕込
み、加熱、撹拌して生成する水を除去しながらエステル
化反応を行い、数平均分子量２３，０００、水酸基価１
ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ点５℃の
樹脂を得た。得られた樹脂をメチルエチルケトン／シク
ロヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈して固形
分４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−６を得た。

【００４２】エポキシ変性ポリエステル樹脂溶液の製造 製造例７ 固形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ａ−１の３００部
にエピコート＃１００４（油化シェルエポキシ（株）
製、商品名、数平均分子量１，４００、エポキシ当量９
５０のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）２４部を混
合、溶解し、ジメチルエタノールアミン１部を添加して
１００℃に昇温し、１００℃で３時間保持してエステル
付加反応させた。冷却後、メチルエチルケトン／シクロ
ヘキサノン＝５０／５０の混合溶剤にて希釈して固形分
３０％のエポキシ変性ポリエステル樹脂溶液Ｂ−１を得
た。

【００４３】製造例８〜１９ 下記表１に示す樹脂配合にて混合、溶解する以外は製造
例７と同様に行い、固形分３０％の各エポキシ変性ポリ
エステル樹脂溶液を得た。製造例９〜１３で得たエポキ
シ変性ポリエステル樹脂溶液Ｂ−９〜Ｂ−１３は、比較
用の樹脂溶液である。下記表１に製造例７〜１９で使用
する樹脂の配合ならびに得られたエポキシ変性ポリエス
テル樹脂溶液の樹脂酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び名称を
示す。表１における樹脂配合量は、固形分量による表示
とした。

【００４４】

【表１】

【００４５】表１における（註）は、それぞれ下記のと
おりの意味を有する。 （＊１）エピコート＃１００７：油化シェルエポキシ
（株）製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
数平均分子量約２，９００、エポキシ当量約２，２５
０。 （＊２）エピコート＃８２８：油化シェルエポキシ
（株）製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
数平均分子量約３５０、エポキシ当量約１９０。 （＊３）エピコート＃１０１０：油化シェルエポキシ
（株）製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
数平均分子量約５，５００、エポキシ当量約４，００
０。

【００４６】実施例１ 製造例７で得たエポキシ変性ポリエステル樹脂溶液Ｂ−
１の３１０部（固形分量で９３部）に、固形分量で７部
のフェノデュアＰＲ４０１（ヘキスト社製、商品名、フ
ェノール樹脂液）及び精製ラノリンワックス１．０部を
混合し、必要に応じて加熱して、溶解し、メチルエチル
ケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０（重量比）の混
合溶剤を加えて固形分３０％の塗料を得た。

【００４７】実施例２〜１３及び比較例１〜１０ 後記表２に示す配合とする以外は実施例１と同様に行
い、固形分３０％の各塗料を得た。表２における各成分
の配合量は、固形分表示によるものとする。但し、ネイ
キュア５２２５の配合量はドデシルベンゼンスルホン酸
の量に換算して表示する。

【００４８】表２における（註）は、それぞれ下記のと
おりの意味を有する。 （＊４）ショーノールＣＫＳ３９４：昭和高分子（株）
製、商品名、フェノール樹脂液。 （＊５）ニュクレルＮ１５６０：三井デュポンポリケミ
カル（株）製、商品名、エチレン−重合性不飽和酸共重
合体液。

【００４９】（＊６）ハイミラン１６５０：三井デュポ
ンポリケミカル（株）製、商品名、エチレン−重合性不
飽和酸共重合体アイオノマー液。

【００５０】（＊７）サイメル３０３：三井サイテック
（株）製、メチルエーテル化メラミン樹脂液。

【００５１】（＊８）ネイキュア５２２５：米国、キン
グ インダリイズ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸の
アミン中和物溶液。

【００５２】試験塗板の作成 上記実施例及び比較例で得た塗料を厚さ０．２５ｍｍの
＃５０５２アルミニウム板に乾燥膜厚が１２μｍとなる
ように塗装し、風速１８ｍ／秒の熱風で、素材到達最高
温度（ＰＭＴ）が２４０℃となる条件で、３０秒間焼付
けて試験塗板を得た。得られた試験塗板について下記の
試験方法に基づいて試験を行った。試験結果を後記表２
に示す。

【００５３】試験方法 塗膜外観：試験塗板の塗膜外観を肉眼で観察した。塗面
にハジキ、凹み、曇りなどの塗面異常の認められないも
のを良好（○）とした。

【００５４】密着性：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．
２（１９９０）碁盤目−テ−プ法に準じて、試験板の塗
膜表面にカッターナイフで素地に到達するように、直交
する縦横１１本ずつの平行な直線を１．５ｍｍ間隔で引
いて、１．５ｍｍ×１．５ｍｍのマス目を１００個作成
した。その表面にセロハン粘着テ−プを密着させ、テ−
プを急激に剥離した際のマス目の剥れ程度を観察し下記
基準で評価した。 ○：塗膜の剥離が全く認められない △：塗膜がわずかに剥離したが、マス目は９０個以上残
存 ×：塗膜がかなり剥離し、マス目の残存数は９０個未
満。

【００５５】深絞り加工性：試験塗板の加工側面部とな
る部分にクロスカットを入れ、深絞り加工機を使用して
試験塗板に絞り率５０％の深絞り加工を行った。試験塗
板の加工側面部の塗膜の剥離状態を目視観察した。評価
は下記基準に従って行った。 ◎：塗膜の剥離が全く認められず、塗膜表面にすり傷も
認められない ○：塗膜の剥離が全く認められないが、塗膜表面にすり
傷が認められる △：塗膜の剥離がわずかに認められる ×：著しい塗膜剥離が認められる。

【００５６】耐沸騰水性：上記深絞り加工性の試験を行
った後、加工物品を１００℃の沸騰水中に１時間浸漬を
行った後、加工側面部に前記密着性の試験と同様の方法
で密着性試験を行った。評価基準は下記のとおりであ
る。 ○：塗膜の剥離が全く認められない △：塗膜の剥離がわずかに認められる ×：著しい塗膜の剥離が認められる。

【００５７】鉛筆硬度：試験塗板の塗膜に、ＪＩＳ Ｋ
−５４００ ８．４．２（１９９０）に規定する鉛筆引
っかき試験を行った。評価をやぶれ法で行った。

【００５８】過マンガン酸カリウム消費量：塗装面積１
００ｃｍ² の試験塗板を、１００ｃｃの水中にて１００
℃で６０分間浸漬処理を行った際の、抽出水の過マンガ
ン酸カリウム消費量（ｐｐｍ）を測定した。抽出水の過
マンガン酸カリウム消費量が少ないほど衛生性は良好で
ある。

【００５９】潤滑性：試験塗板の塗膜面について、イー
ガン スリップ テスター モデルNo.225-3（スウイン
グ アルバート インスツルメント カンパニー製）
［EganSlip Tester Model No.225-3 (Thwing Albert In
strument Co. 製）］を用いて、引張り速度１０ｃｍ／
分の条件にて動摩擦係数を測定した。動摩擦係数が小さ
いほど潤滑性は良好である。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】

【００６２】

【発明の効果】本発明塗料組成物によって、深絞り加工
性と硬度とのバランスに優れ、密着性、潤滑性、衛生性
及び耐沸騰水性に優れた塗膜を形成できる。したがって
本発明塗料組成物は、缶内外面、蓋内外面、キャップ内
外面などの缶被覆用塗料として適したものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）数平均分子量１０，０００〜１０
   ０，０００、静的ガラス転移温度１０〜１２０℃、酸価
   １〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリエステル樹脂５０〜
   ９５重量％に対して、数平均分子量３００〜６，００
   ０、エポキシ当量１５０〜５，０００のエポキシ樹脂５
   〜５０重量％を反応させてなるエポキシ変性ポリエステ
   ル樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）フェノール樹脂架
   橋剤１〜２０重量部及び（Ｃ）潤滑性付与剤０．１〜１
   ０重量部、を含有することを特徴とする塗料組成物。
2. 【請求項２】 エポキシ変性ポリエステル樹脂１００重
   量部に対して、エチレン−重合性不飽和酸共重合体及び
   エチレン−重合性不飽和酸共重合体アイオノマーから選
   ばれる少なくとも１種の樹脂を３０重量部以下の量含有
   することを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の缶被覆用塗料組
   成物。