JPH115371A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い保存安定性と、高い記録感度とを有する
感熱記録体を提供する。 【解決手段】 感熱記録体の感熱発色層中に、染料前駆
体と共に顕色剤として、化学式（Ｉ）によって表される
少なくとも一種の化合物を含み、かつ増感剤として、化
学式（II）の化合物を含む。 【化１】 （ただし、Ｒ¹ は無置換芳香族基、又は、低級アルキル
基、およびハロゲン原子の少なくとも一員により置換さ
れた芳香族基を表し、ｎは２以上の整数であり、Ａはｎ
に等しい価数の有機基又は無機基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱によって発色
画像を形成する感熱記録体に関するものである。更に詳
しく述べるならば本発明は、発色記録感度が高く、しか
も一旦発色した画像の消失が無く、記録画像の保存安定
性に優れている感熱記録体に関するものである。本発明
の感熱記録体は、発色記録画像の耐光性、耐水性、耐油
性、耐可塑剤性に優れているため、記録画像の長期保存
性が良好であって、画像記録紙、キャッシュディスペン
サー用紙、乗車券、定期券、ＰＯＳラベル等のラベル、
プリペイドカード等のカードおよび通行券などに有用な
ものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録体は、一般に紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体上に、電子供与性ロイコ染
料のような発色性物質と、電子受容性のフェノール性化
合物等の有機酸性物質のような顕色性物質とを主成分と
する感熱発色層を設けたものであって、これらの発色成
分を熱エネルギーによって反応発色させて記録画像を形
成することができる。このような感熱記録体は特公昭４
３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、及び特公
昭４８−２７７３６号などに開示されており、広く実用
化されている。

【０００３】上記の構成を有する感熱記録体は、記録装
置がコンパクトで、安価で、かつ保守が容易であること
から、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、自動
券売機、科学計測器のプリンター、あるいはＣＲＴ医療
計測用のプリンター等の広範囲な用途に使用されてい
る。しかし、支持体上に、発色性染料物質、顕色性物質
および結着剤を有効成分として含む感熱発色層を塗工し
て構成された従来の染料型感熱記録体にあっては、発色
反応が可逆的であるため、発色画像が経時的に消色する
という問題が知られている。このような消色は曝光、高
湿、および高温雰囲気下において加速され、さらに水中
に長時間の放置、サラダオイルのような油、又は可塑剤
との接触によって著しく促進され、やがて画像は読み取
り不可能なレベルまで消色してしまうのである。

【０００４】無色ないし淡色のラクトン環化合物を主成
分として含む染料前駆体を使用する感熱記録作用発色系
において、上記消色現象を抑制するために数多くの技術
が開発されてきた。例えば特開昭６０−７８７８２号、
特開昭５９−１６７２９２号、特開昭５９−１１４０９
６号、及び特開昭５９−９３３８７号に見られるよう
に、種々のフェノール系酸化防止剤を感熱発色層中に配
合したもの、また、特開昭５６−１４６７９６号に見ら
れるように、疎水性高分子化合物エマルジョン等から形
成された保護層を配置したものなどがある。

【０００５】また特開昭５８−１９９１８９号に見られ
るように、感熱発色層上に水溶性高分子化合物または疎
水性高分子化合物エマルジョンから中間層を形成し、そ
の上に疎水性高分子化合物を樹脂成分として含有する油
性塗料により表面層を形成したものが知られており、ま
た特開昭６２−１６４５７９号に見られるように、フェ
ノール系顕色剤にエポキシ化合物を併用したものも知ら
れており、さらに特開昭６２−１６９６８１号に見られ
るように、特定のサリチル酸誘導体の金属塩を顕色剤と
して用いるもの等が知られている。

【０００６】前述のフェノール系酸化防止剤が配合され
ている感熱発色層上に形成された発色画像の保存耐久性
を、それを配合しない場合の発色画像に比べてみると、
耐油性（例えばサラダオイルを発色面に接触させた場合
の一定時間後の画像濃度の保存率）、及び耐可塑剤性
（可塑剤を含有したラップフィルム等を発色面に接触さ
せた場合の一定時間後の画像濃度の保存率）などについ
ては格別の改良が認められない。

【０００７】また、保護層、又は表面層を設けた感熱記
録体の発色画像においては、油、可塑剤との短時間の接
触に対しては画像の消色を抑制する効果が認められる
が、長時間の接触においては消色は避けられず、上記問
題点に対する本質的な解決策になっているとはいえな
い。また、フェノール化合物とエポキシ化合物を併用し
た感熱記録体の発色画像については、加熱発色操作をし
てから発色画像が安定化されるまでに比較的長い時間が
必要であり、例えば発色直後に発色画像にサラダオイル
を塗布したり、可塑剤と接触させると発色画像はそのか
なりの部分が消色してしまうという問題点が認められて
いる。

【０００８】さらに、特定のサリチル酸金属塩を用いた
感熱記録体においては、画像の保存性の改良は認められ
るが、耐熱試験における白紙部の発色がみられ、又、有
効な特定サリチル酸の化学構造が複雑で高価であるとい
う欠点を有する。さらに、一般に高保存性発色画像を形
成する感熱記録体は、添加剤を添加したり、特殊な発色
材料を用いるなどの方法が必要とされているため、得ら
れる感熱記録体の感度が比較的低いという欠点を有する
ことが多い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける上記問題点を解決し、耐油性、耐可塑剤性等に優
れ、従って長期保存性に優れた発色画像を形成すること
ができ、かつ感度の高い感熱記録体を提供しようとする
ものである。

【００１０】本発明の感熱記録体は、例えば自動券売機
用感熱記録型の乗車券として使用できるのみならず、長
期保存性を必要とする回数券や定期券などとしての使用
に適し、可塑剤、油脂との接触が避けられないポリ塩化
ビニルフィルムで包装した食品の包装面に貼付けるＰＯ
Ｓ用バーコードシステム用のラベルとしても好適であ
り、高感度を要求される長期保存用のファクシミリ用
紙、ワープロ用紙、およびＣＲＴ用画像プリンター用紙
としてもきわめて有用なものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、発色画像
の保存安定性が高くしかも高い感度を有する感熱記録紙
を開発すべく検討し、その結果、前記顕色剤として特定
の化学構造を有する化合物を用い、さらにこの特定顕色
剤化合物とともに、特定化学構造を有する有機化合物を
感熱発色層中に含有させることにより、上記感度の向上
及び発色画像の保存耐久性の向上という課題を解決でき
ることを発見し、本発明を完成するに至った。

【００１２】本発明の感熱記録体は、シート状基体およ
びこのシート状基体の少なくとも一面に形成され、か
つ、無色又は淡色の染料前駆体と、この染料前駆体と加
熱下に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱記
録層を有し、前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）：

【化４】 （ただし、式（Ｉ）中、Ｒ¹ は無置換芳香族基、並び
に、低級アルキル基、およびハロゲン原子から選ばれた
少なくとも一員により置換された芳香族基から選ばれた
一員を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ａは前記ｎに等
しい価数を有する有機基又は無機基を表す。）によって
表わされる少なくとも一種の化合物を含み、かつ、前記
感熱発色層が、更に、下記構造式（II）：

【化５】 によって表わされる２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）エチルエーテルを含むことを特徴とするもので
ある。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、シート状
基体と、感熱発色層とを有し、この感熱発色層は、染料
前駆体と、顕色剤とを含む。本発明の感熱記録体におい
て、その感熱発色層に含まれる顕色剤は、式（Ｉ）の化
合物から選ばれた少なくとも１種を含むものである。こ
の式（Ｉ）において、ｎは２以上の整数、好ましくは２
〜４、より好ましくは２を表し、Ａはｎに等しい価数を
有する有機基又は無機基を表す。Ａにより表される有機
又は無機の基の種類に制限はないが、一般に下記のグル
ープから選ばれることが好ましい。

【００１４】（ａ）カルボニル基、チオカルボニル基、
スルホニル基などの２価官能基 （ｂ）２価以上の脂肪族炭化水素基 （ｃ）脂肪族炭化水素グループと、１個以上のへテロ原
子とからなる主鎖を含む２価以上の有機基 （ｄ）脂肪族炭化水素グループと、カルボニル基、チオ
カルボニル基、イミド基、イミノ基、スルホニル基、及
びエステル結合から選ばれた１員以上とからなる主鎖を
含む２価以上の有機基

【００１５】（ｅ）脂肪族炭化水素グループと、置換又
は無置換の芳香族炭化水素基から選ばれた１員以上とか
らなる主鎖を含む２価以上の有機基 （ｆ）脂肪族炭化水素グループと、置換又は無置換のヘ
テロ芳香環基から選ばれた１員以上とからなる主鎖を含
む２価以上の有機基 （ｇ）２価以上の置換又は無置換の芳香族炭化水素基 （ｈ）２価以上の置換又は無置換のヘテロ芳香環基 （ｉ）芳香族炭化水素基、およびヘテロ芳香環基から選
ばれた２つ以上が、上記（ａ）〜（ｄ）の多価基少なく
とも１員によって結合されている２価以上の有機基。グ
ループ（ａ）〜（ｉ）のＡ基の例を下記に示す。

【化６】

【化７】

【００１６】式（Ｉ）において、Ｒ¹ は無置換芳香族
基、例えばフェニル基及びナフチル基、並びに置換芳香
族基、例えば低級アルキル基、好ましくはメチル、エチ
ル、およびプロピル基、並びにハロゲン原子、好ましく
はクロリン、およびフルオリン原子などから選ばれた少
なくとも一員により置換された芳香族基、具体的にはｐ
- トリル基、ｏ- トリル基、ｐ- クロロフェニル基など
から選ばれる。

【００１７】本発明において用いられる式（Ｉ）の化合
物は、実質的に無色の染料前駆体（塩基性染料ロイコ
体）に対し顕色剤として作用するものである。すなわち
式（Ｉ）の化合物は、フェノール性のヒドロキシル基、
あるいはカルボキシル基などの酸性官能基を有していな
いが、塩基性染料ロイコ体に対し、強い顕色能力を示す
ものである。この強い顕色能力は、式（Ｉ）の化合物中
の尿素基が、それに隣接するスルホニル基により強く活
性化されているためと考えられる。

【００１８】式（Ｉ）の化合物を例示すれば下記の通り
である。ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ケトン、１，２−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）エタン、１，１，６，６
−テトラ（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルア
ミノ）ヘプタン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスルホニ
ルアミノカルボニルアミノ）−３−オキサペンタン、
１，３−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノメチル）−ベンゼン、１，４−ビス（ｐ−トル
エンスルホニルアミノカルボニルアミノメチル）−ベン
ゼン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノ
カルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビ
ス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）
−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベンゼンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（１−ナフタレンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）−ジフェニルメタン、２，２−ビス
（４’，４’’−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカル
ボニルアミノ）フェニル）プロパン、１，２−ビス
（４’−（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルア
ミノ）フェニルオキシ）エタン、１，３−ビス（ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ベンゼン、
１，４−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ）ベンゼン、１，５−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）ナフタレン、１，８−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ナフタレン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテル、
３，３’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（ｐ
−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェ
ニルスルホン。これらの化合物は単独で用いられてもよ
く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよい。こ
れらの式（Ｉ）の化合物のうちで、下記式（III)：

【化８】 で表わされる４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）−ジフエニルメタンを用いる
ことが好ましい。

【００１９】本発明の感熱記録体の感熱発色層には、式
（Ｉ）で表わされる顕色剤化合物とともに式（II）で表
わされる化合物２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェノキ
シ）エチルエーテルが含まれる。この式（II）の化合物
は、９８．６℃の融点を有し、いわゆる増感剤として、
感熱発色層の発色感度の向上に寄与するものである。
２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエー
テルが、式（Ｉ）の顕色剤化合物を含む感熱発色層の発
色感度の向上に寄与する一因は、その融点が、増感作用
に好適なものであることにあるが、それだけでは２，
２’−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル
が、他の熱可融性の有機化合物に比べて特異的に高い増
感作用を示すという事実を説明することはできない。こ
のように追加すべき他の理由についてはいまだにはっき
りとは解明されていないが、２，２’−ビス（ｐ−メト
キシフェノキシ）エチルエーテルが加熱融解した時に、
式（Ｉ）の顕色剤化合物を適度に溶解する溶解特性など
が、上記すぐれた増感作用を著しく向上させているもの
と推定される。

【００２０】本発明において、染料前駆体として使用さ
れるロイコ染料は、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、ジフェニルメタン系化合物等の従来公知のものから
選ぶことができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリ
スタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（ｏ、ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−
（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、および３
−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７
−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等から選ばれた一
種以上を用いることができる。

【００２１】又、本発明においては、所望の効果を阻害
しない範囲で、本発明の式（Ｉ）の顕色剤化合物ととも
に、フェノール類、又は、有機酸からなる従来公知の顕
色剤、或いは一分子中に１個のスルフォニルウレア基を
有する顕色剤化合物を併用することができる。これら従
来の顕色剤としては、例えば、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、１，
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエ
タン、１，４−ビス（１−メチル−１−（４’−ヒドロ
キシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３ービス（１−
メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベ
ンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテル（特開平１−
１８０３８２号）ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特
開昭５２−１４０４８３号）、 ビスフェノールＳ、４
−ヒドロキシ―４’−イソプロピルオキシジフェニルス
ルホン（特開昭６０−１３８５２号）、１、１−ジ（４
−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、 １、７ージ
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３、５−ジオキサヘ
プタン（特開昭５９−５２６９４号）、３、３’−ジア
リル−４、４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン（特
開昭６０−２０８２８６号）、並びに特開平５−３２０
６１号に開示されているＮ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）尿素、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）尿
素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ−ト
リル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−
（ｐ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）
−Ｎ’−（ｏ−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（ベンゼン
スルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（ｐ−クロロ
ベンゼンスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素などをあげ
ることができる。

【００２２】更に本発明の感熱発色層において、所望の
効果を損なわない範囲内で従来公知の熱可融性物質（増
感剤）を併用することもできる。これらの代表的な例と
しては、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエス
テル（特開昭５７−１９１０８９号）、ｐ−ベンジルビ
フェニル（特開昭６０−８２３８２号）、ベンジルナフ
チルエーテル（特開昭５８−８７０９４号）、ジベンジ
ルテレフタレート（特開昭５８−９８２８５号）、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特開昭５７−２０１
６９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル（特開昭５
８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェニル（特開昭５７
−８９９９４号）、１，２−ビス（ｍ−トリルオキシ）
エタン（特開昭６０−５６５８８号）、１，５−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン（特
開昭６２−１８１１８３号）、シュウ酸ジエステル類
（特開昭６４−１５８３）、１，４−ビス（ｐ−トリル
オキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３号）などが
あげられる。

【００２３】本発明の感熱記録体の感熱発色層は、その
主成分として染料前駆体と上記式（Ｉ）の化合物と上記
式（II）の化合物とを含むものである。感熱発色層は、
さらに、バインダーを含み、必要に応じて従来公知のフ
ェノール系あるいは有機酸系顕色剤またはワックス類を
含むことができ、また、有機又は無機顔料類を含んでい
ることが好ましい。感熱発色層中のバインダーは、これ
らの成分を支持体に固着するために用いられる。

【００２４】感熱発色層における上記染料前駆体の含有
率は、一般に感熱発色層の乾燥重量の５〜２０重量％で
あることが好ましく、本発明の式（Ｉ）の顕色剤化合物
の含有率は一般に感熱発色層重量の５〜５０重量％であ
ることが好ましい。この顕色剤化合物の含有率が５重量
％未満では顕色能力に不足をきたすことがあり、それを
５０重量％を越えて多量に入れても顕色能力が飽和して
格別の改善は見られず、経済的に不利となることがあ
る。上記式（II）の化合物は、感熱発色層の重量に対し
５〜５０重量％であることが好ましい。これが５％未満
の添加では増感効果が不十分なことがあり、また、それ
を５０％を越えて多量に添加しても増感効果は飽和し、
さらなる感度の上昇は望めないことがある。

【００２５】感熱発色層に従来公知のフェノール系ある
いは有機酸系顕色剤が含まれる場合、その含有率は、５
〜４０重量％であることが好ましく、また従来の増感剤
が含まれるときは、その含有率は１０〜４０重量％が好
ましい。ワックス類、白色顔料が感熱発色層に含まれる
場合、その含有率はそれぞれ２〜２０重量％、２〜５０
重量％であることが好ましい。またバインダーの含有率
は一般に５〜２０重量％である。

【００２６】上記の有機又は無機の顔料としては、例え
ば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水
酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレ
ー、焼成クレー、タルク、および表面処理された炭酸カ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げ
ることができる。またワックス類としては、例えば、パ
ラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス、
高級脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることができ
る。

【００２７】前記バインダーについては、種々の分子量
のポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メ
トキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、およびカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン
共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、
塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリ
レート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレ
ン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の各々のラテッ
クスを用いることができる。

【００２８】本発明の感熱記録体に用いられるシート状
基体は、紙（酸性紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラ
テックスなどを塗工したコーテッド紙、ラミネート紙、
ポリオレフィン系樹脂から作られた合成紙、プラスチッ
クフィルムなどから選ぶことができる。このようなシー
ト状基体の少なくとも一面上に、上記所要成分の混合物
を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録体を製造す
る。塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１〜１５ｇ／
ｍ² が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ² がより好ましい。

【００２９】本発明の感熱記録体において、その感熱発
色層上に更に保護層、印刷層などのような被覆層を形成
することもできる。また支持体上に顔料( 好ましくは吸
油性顔料) と接着剤とを含有する下塗り層を設けること
もできる。

【００３０】本発明においては、感熱記録体の付加価値
を高めるためにこれにさらに加工を施し、より高い、或
いは別の機能を付与した感熱記録体とすることができ
る。例えば、裏面に、粘着剤、再湿接着剤、又はディレ
ードタック型接着剤による加工を施すことにより、これ
に粘着層、再湿接着層、ディレードタック層を形成した
り、或いは裏面に磁気加工を施すことにより裏面に磁気
記録層を有する感熱記録材料とすることができる。また
裏面を利用してこれに熱転写用紙、インクジェット用
紙、ノーカーボン用紙、静電記録紙、ゼログラフィ用紙
としての機能を付与し、表裏両面に別種の記録が可能な
記録紙とすることもできる。もちろん両面感熱記録体と
することもできる。

【００３１】

【実施例】下記実施例により、本発明をさらに説明す
る。特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」をあらわす。

【００３２】実施例１ 下記操作により感熱記録紙を作成した。 （１）顔料下塗り紙の調製 焼成クレイ（商品名アンシレックス）８５部を水３２０
部に分散し、得られた分散液にスチレン〜ブタジエン共
重合物エマルジョン（固形分５０％）４０部と、１０％
酸化でんぷん水溶液５０部とを混合して塗液を調製し
た。この塗液を坪量４８ｇ／ｍ² の原紙の１面上に、乾
燥後の塗布量が７．０ｇ／ｍ² になるように塗工して、
顔料下塗り紙を作製した。

【００３３】 （２）染料前駆体分散液Ａの調製 成 分 量（部） ３−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−６− メチル−７−アニリノフルオラン ２０ ポリビニルアルコ―ル １０％水溶液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３４】 （３）顕色剤分散液Ｂの調製 成 分 量（部） ４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノ− カルボニルアミノ）−ジフェニルメタン ２０ ポリビニルアルコ―ル １０％水溶液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３５】 （４）増感剤分散液Ｃの調製 成 分 量（部） ２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテル ２０ ポリビニルアルコ―ル １０％水溶液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーをもちい、平均粒径が
１μｍ以下になるまで粉砕した。

【００３６】（５）感熱発色層の形成 上記Ａ液６０部、Ｂ液１２０部、及びＣ液１２０部に、
ＨＧクレー（Huber 社製カオリナイト顔料）２３部、２
５％ステアリン酸亜鉛分散液２０部、３０％パラフィン
分散液１５部、および１０％ポリビニルアルコ―ル水溶
液１２０部を混合撹拌し、塗布液を調製した。この塗布
液を、前記顔料下塗り紙の顔料下塗り面上に、乾燥後の
塗布量が５．０ｇ／ｍ² となるように塗布し、乾燥して
感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作製した。

【００３７】（６）感熱記録紙の試験 上記により得られた感熱記録紙の試料について、大倉電
機製動的感熱発色シミュレーターＴＨＰＭＤ（印字電圧
２１．７Ｖ）を用い、印加パルス幅０．５ｍｓ又は０．
７ｍｓの印字条件で黒色市松模様を発色記録させた。発
色濃度はマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４黒フィルター
で測定し、この測定値をもって記録感度を代表する値と
した。また前記印加パルス幅０．７ｍｓで発色させた試
料の発色部に、発色後３０分以内にジオクチルテレフタ
レート（代表的可塑剤）を塗布し、室温で３時間放置し
た後、発色部上のオイル又は可塑剤を拭き取り、残存画
像濃度をマクベス反射濃度計で測定し、下記式に従って
画像保存率を算出した。 画像保存率（％）＝（可塑剤浸漬後の発色濃度）／（可
塑剤浸漬前の発色濃度）×１００ テスト結果を表１に示す。

【００３８】実施例２ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、分散液Ａの調製にあたり、３−（Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンのかわりにクリスタルバイオレットラクトンを用い
た。発色画像は濃紫色であった。また、マクベス反射濃
度計ＲＤ−９１４による感熱記録紙の試験に際し、黒フ
ィルターの代わりに青フィルターを用いた。テスト結果
を表１に示す。

【００３９】実施例３ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。但し、カ
オリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、１
０％変性ポリビニルアルコール水溶液３５部、１０％カ
ゼイン水溶液２２部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液１
部、ジメチロールウレア架橋剤２部および水３５部を混
合、撹拌してオーバーコート層用塗布液を調製し、この
塗布液を、上記感熱発色層の上に乾燥後の塗布量が１．
５ｇ／ｍ ² となる様に塗布乾燥してオーバーコート層を
形成した。テスト結果を表１に示す。

【００４０】比較例１ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、分散液Ｃの調製にあたり、２，２’−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテルのかわりに
ｐ−ベンジルビフェニル（融点８７℃）を用いた。テス
ト結果を表１に示す。

【００４１】比較例２ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、分散液Ｃの調製にあたり、２，２’−ビス
（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルエーテルのかわりに
ジベンジルテレフタレート（融点９４℃）を用いた。テ
スト結果を表１に示す。

【００４２】比較例３ 実施例１と同様にして感熱記録紙を作製し、テストを行
った。但し、分散液Ｂの調製にあたり、４，４’−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジ
フェニルメタンのかわりに４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン（ビスフェノールＳ）を用いた。テスト
結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】前記表１から明らかなように、本発明の感
熱記録体は、高い画像保存性と共に、高い感度を有する
ことが確認された。

【００４５】

【発明の効果】本発明の感熱記録体は、その感熱発色層
中に、顕色剤として、式（Ｉ）で表わされる１分子中に
２つ以上のスルホニルウレア基を有する化合物を含み、
さらに、増感剤として式（II）で表される有機化合物を
含んでいるため、高い画像保存性と共に、高い記録感度
を有し、実用性に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 義之 東京都江東区東雲１丁目10番６号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者 角町 博記 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内 (72)発明者 高口 昌之 大阪府茨木市五日市１丁目10番24号 株式 会社三光開発科学研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 シート状基体、及びこのシート状基体の
   少なくとも一面に形成され、かつ、無色又は淡色の染料
   前駆体と、この染料前駆体と加熱下に反応してこれを発
   色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有し、 前記顕色剤が下記一般式（Ｉ）： 【化１】 （ただし、式（Ｉ）中、Ｒ¹ は無置換芳香族基、並び
   に、低級アルキル基、およびハロゲン原子から選ばれた
   少なくとも一員により置換された芳香族基から選ばれた
   一員を表し、ｎは２以上の整数を表し、Ａは前記ｎに等
   しい価数を有する有機基又は無機基を表す。）によって
   表される少なくとも一種の化合物を含み、かつ、 前記感熱発色層が、更に、下記構造式（II）： 【化２】 によって表わされる２，２’−ビス（ｐ−メトキシフェ
   ノキシ）エチルエーテルを含むことを特徴とする感熱記
   録体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表わされる顕色剤化合物
   が下記化学式（III）で表わされる有機化合物である請
   求項１記載の感熱記録体。 【化３】