JPH1152555A

JPH1152555A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH1152555A
Application number: JP20431497A
Authority: JP
Inventors: Kazuoki Goto; 一起後藤; Kenichi Tabata; 憲一田畑; Norimasa Ikeda; 憲正池田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1997-07-30
Filing date: 1997-07-30
Publication date: 1999-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】不感脂化処理を行うことなく高いインキ反発性
を有し、湿し水のコントロール幅が広く、湿し水のＩＰ
Ａレス化が可能な平版印刷版を得る。【解決手段】基板上に、少なくとも親水性膨潤層を備え
た平版印刷版であって、親水性膨潤層が少なくとも直径
３オングストローム以上の細孔を有する微粒子を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版に関する
ものであり、不感脂化処理を行なうことなく高いインキ
反発性を有し、湿し水のコントロール幅が広く、湿し水
のＩＰＡレス化が可能な新規な平版印刷版に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷に供する版としては、親水化処
理されたアルミニウム基板上に親油性の感光層を塗布
し、フォトリソグラフィの技術により画線部は感光層が
残存し、一方非画線部は上記のアルミニウム基板表面が
露出し、表面に湿し水層を形成してインキ反発し、画像
形成する水ありＰＳ版が知られている。

【０００３】水ありＰＳ版は実用上優れた印刷版で、支
持体には通常砂目立てされたアルミニウムが用いられて
いる。さらに、この砂目の表面は必要に応じて、陽極酸
化処理などが施され、保水性の向上と感光層に対する接
着性の補強がなされている。また、感光層の保存安定性
を得るために、アルミニウム表面はフッ化ジルコニウム
やケイ酸ナトリウムなどで化学処理が施される場合が一
般的である。

【０００４】水ありＰＳ版はその優れた印刷特性（耐刷
性、画像再現性など）から広く使用されているが、その
一方で、水ありＰＳ版のこのような複雑な製造工程の簡
略化が望まれている。

【０００５】また、水ありＰＳ版の簡便な形態として、
紙などの支持体上に、トナーなどの画像受理層を有し、
電子写真技術を用いて画像形成し、非画像部をエッチ液
などで不感脂化処理して画像受理層をインキ反発層に変
換させて使用する直描型平版印刷原版が広く実用に供さ
れている。

【０００６】具体的には、耐水性支持体上に水溶性バイ
ンダポリマー、無機顔料、耐水化剤等からなる画像受理
層を設けたものが一般的で、ＵＳＰ２５３２８６５号公
報、特公昭４０−２３５８１号公報、特開昭４８−９８
０２号公報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭
６０−２３０９号公報、特開昭５７−１７９１号公報、
特開昭５７−１５９９８号公報、特開昭５７−９６９０
０号公報、特開昭５７−２０５１９６号公報、特開昭６
３−１６６５９０号公報、特開昭６３−１６６５９１号
公報、特開昭６３−３１７３８８号公報、特開平１−１
１４４８８号公報、特開平４−３６７８６８号公報など
が挙げられる。

【０００７】これらの直描型平版印刷原版は、インキ反
撥層に変換させる画像受理層として、ＰＶＡ、澱粉、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリ
ビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体などのような不感脂化処
理する以前から親水性を示す水溶性バインダポリマーお
よびアクリル系樹脂エマルジョン等の水分散性ポリマ
ー、シリカ、炭酸カルシウム等のような無機顔料および
メラミン・ホルムアルデヒド樹脂縮合物のような耐水化
剤で構成されているものが提案されている。

【０００８】このような直描型平版印刷原版は、いずれ
も画像受理層をインキ反撥層に変換するために、不感脂
化処理が必須であり、処理なしではインキ反撥性を殆ど
示さなかったり、また印刷時に湿し水として特殊な薬剤
を使用する必要があった。

【０００９】さらに、水ありＰＳ版は印刷に際して湿し
水の量を常時コントロールする必要があり、適正な湿し
水量を制御するには相当の技術や経験が必要とされてき
た。また、湿し水に必須成分として添加されるＩＰＡ
（イソプロパノール）が近年、労働衛生環境や廃水処理
の立場から使用が厳しく規制される方向にあり、その対
策が急務となっている。

【００１０】このような問題点を解決すべく、アルミニ
ウム基板と同等もしくはそれ以上の印刷特性を有し、し
かも材料コストが安くかつ簡易な製造工程によるアルミ
ニウム基板とは異なる新規な平版材料の提案がある。

【００１１】例えば、特公昭５６−２９３８号公報にお
いては、アルミニウム基板に代えて親水性高分子材料か
らなるインキ反発層を塗設した支持体を用い、支持体上
に感光層を形成する方法が提案されている。しかしなが
ら、この平版印刷版は、ポリ塩化ビニル、ポリウレタ
ン、ポリビニルアルコールのアルデヒド縮合物の耐水性
層上に親水性層として尿素樹脂が単純塗布されているも
のであるため、インキ反発性が不十分であるうえ、感光
層との密着性にも劣り、耐刷性が不十分であった。

【００１２】特開平８−２８２１４２号公報、特開平８
−２８２１４４号公報、特開平８−２９２５５８号公報
には、親水性膨潤層を備えたインキ反発性の良好な平版
印刷版が開示されているが、さらに優れたインキ反発
性、湿し水許容幅を有する平版印刷版用素材が求められ
ていた。

【００１３】特開平５−１９４６０号公報には、ポリビ
ニルアルコールなどのバインダー樹脂に、酸化チタンや
コロイド状シリカなどの無機微粒子を添加し、架橋剤で
架橋した親水性層を有する平版印刷版が開示されてい
る。この印刷版は酸化チタンなどの無機多孔質を多量に
含有することによりポリビニルアルコールの保水力の不
足を補っているが、そのため層自体が硬く、また実質的
に膨潤できないためインキ反発性は必ずしも良好ではな
く、耐刷性も劣るという問題を有していた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、不感脂
化処理などの複雑な製版工程を経ることなく高いインキ
反発性を有し、湿し水の許容幅が広く、また湿し水のＩ
ＰＡレス化が可能な平版印刷版に関し、インキ反発性の
一層の向上について鋭意検討した結果、３オングストロ
ーム以上の細孔を有する微粒子を含む親水性膨潤層を設
けた平版印刷版を用いることによって所期の目標を達成
できることを見出した。

【００１５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は
（１）基板上に、少なくとも親水性膨潤層を備えた平版
印刷版であって、該親水性膨潤層が、直径３オングスト
ローム以上の細孔を有する微粒子を含有することを特徴
とする平版印刷版、（２）微粒子が、ゼオライトである
ことを特徴とする（１）記載の平版印刷版、（３）微粒
子の粒径が０．００５μｍ〜５μｍであることを特徴と
する（１）、（２）いずれか記載の平版印刷版、（４）
微粒子の親水性膨潤層中に占める割合が２〜７５重量％
であることを特徴とする（１）〜（３）いずれか記載の
平版印刷版、（５）親水性膨潤層が下記の性質を有する
ことを特徴とする（１）〜（４）いずれか記載の平版印
刷版、吸水量：１〜５０ｇ／ｍ² 水膨潤率：１０〜２０００％を提供するものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の特徴は、親水性膨潤層に
直径３オングストローム以上の細孔を有する微粒子を含
有することにある。

【００１７】本発明において、親水性膨潤層に直径３オ
ングストローム以上の細孔を有する微粒子を含有させる
ことにより、インキ反発性を向上させ、湿し水許容幅を
より広くすることが出来る。

【００１８】この理由は、印刷過程における湿し水供給
時の親水性膨潤層の挙動と関係があると考えられる。

【００１９】すなわち、湿し水により親水性膨潤層全体
は大きく膨潤するが、前述のような優れた性能を発現す
るためには、層表面において局所的に膨潤の程度が異な
る部分が存在することが重要であると考えられる。

【００２０】本発明において、微粒子は、水に対する膨
潤能を有する親水性ポリマーを含み、水膨潤性を示す層
中および／あるいはその層の表面に分布している。それ
故、微粒子及びそれを含んだ部分の水に対する膨潤の程
度は、他の部分の水に対する膨潤の程度に比べて低くな
るので、必然的に水に対する膨潤の程度、吸水の程度に
差が生じる。

【００２１】さらに本発明の場合、微粒子が直径３オン
グストローム以上の細孔を有し水を吸着するため、親水
性膨潤層表面における水膨潤率の低い部分においても水
が安定的に存在するため、高いインキ反発性が安定的に
維持されるのだと推察される。

【００２２】また、本発明の親水性膨潤層は湿し水を層
内に含むことによって膨潤し、それ自体、ゴム弾性を有
している。したがって、親水性膨潤層はインキ反発層と
しての機能を果たすだけでなく、版面上のインキをブラ
ンケットや被印刷体に転移させる過程においてはクッシ
ョンの役割を果たしていると考えられる。

【００２３】すなわち、版面がブランケットや紙に圧着
されて、インキとともに湿し水が転移する過程で、親水
性膨潤層内にスペーサー的な役割を果たす微粒子が存在
することで、親水性膨潤層の過度の圧縮、それに伴う湿
し水の過剰な転移が起こることを防ぐと考えられる。湿
し水の過剰な転移が防がれることで、湿し水の出入りが
少なくなり、印刷物の品質も向上すると推察される。

【００２４】印刷時には、微粒子と親水性膨潤層の主成
分である親水性ポリマーの界面に繰り返し応力が加わる
わけであるが、その界面での接着力、粘着力が親水性膨
潤層自体の破壊の起こり難さ、換言すれば版の非画線部
の耐刷力に反映される。

【００２５】微粒子が細孔を有するということは、微粒
子の表面積を増大させることになり、界面の接着力の増
大、ひいては版の耐刷力の増大に繋がると考えられる。

【００２６】このような細孔を有する微粒子の代表例と
しては、ゼオライトや多孔性シリカ（多孔質ガラス）、
微結晶状シリカ、粉末状活性炭、ホワイトカーボン、酸
化マグネシウム、活性アルミナゲル、“サイロイド”
（商品名）等を挙げることが出来るが、その種類の豊富
さなどからゼオライトが好ましい。

【００２７】多孔性シリカはホウケイ酸ナトリウム系ガ
ラスを成形後、軟化点以下で徐冷することにより微細な
シリカの相と酸化ホウ素に富んだ相に分離させ、その
後、強酸で酸化ホウ素の相を溶解させることにより得ら
れるものである。細孔径は数１００ｎｍ〜数１０ｎｍで
ある。

【００２８】微結晶状シリカは、アルキルアミンケイ酸
塩結晶を加熱し、有機物を分解脱離させ、シリカの結晶
格子だけ残したもので、０．５ｎｍ程度の細孔を有す
る。

【００２９】ゼオライトは結晶性含水アルミノケイ酸塩
の総称であり、天然にも存在するが、人工的に合成する
ことが可能であり、工業的には一般に合成ゼオライトが
使用されている。

【００３０】化学組成は、一般式：Ｍ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃
・ｘＳｉＯ₂・ｙＨ₂Ｏ（ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは
２以上の数、ｙは０以上の数）で表される。

【００３１】ｘの値は一般にシリカ／アルミナ比と呼ば
れ、ゼオライトの耐熱性、耐酸性または疎水性の指標と
なる数値で、２〜数千まで変化する。

【００３２】本発明の場合、微粒子表面に水が吸着し易
い方が高いインキ反発性を発現しやすいため、シリカ／
アルミナ比が低く親水性が高いものほど好ましい。

【００３３】ゼオライトはその組成、構造、細孔径な
ど、現在では、合成および天然品を含めて２００種を越
えるゼオライトが知られている。

【００３４】例えば、ベータ型、Ｌ型、ホージャサイト
型、モルデナイト型、ペンタシル型、Ａ型、エリオナイ
ト型、ＺＳＭ−５型、Ｘ型、Ｙ型、チャバサイト型、Ｚ
Ｋ−５型、Ｔ型、オフレタイト型、メソライト型、ビキ
タイト型、ナトロライト型、フィリップライト型、ＨＳ
型、フェリエライト型、ＭＦＩ型、ＵＳＹ型、ＨＹ型、
ＮａＹ型などである。

【００３５】これらゼオライトの構造はシリカとアルミ
ナを構造を合わせ持っている。すなわち、シリカの四面
体構造を基本構成単位とし、これにアルミナの八面体構
造が組み合わさった３次元骨格構造を形成している。こ
の結果、それぞれのゼオライトに固有の均一な大きさの
空洞や細孔が形成される。

【００３６】また、構造中のＡｌＯ₄四面体構造は、Ｓ
ｉＯ₄四面体構造とは異なり、負に帯電しているので、
電気的中和を保つためにアルカリ金属などの陽イオンが
存在している。陽イオンとして、プロトン、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、ナトリウム、銅、銀、
コバルト、ニッケル、マンガンなどが好ましく用いられ
る。

【００３７】この交換性陽イオンが存在しているために
生じる局所的な強い静電場により、吸着能が発現する。

【００３８】また、ゼオライトには水中のＣａ²⁺やＭｇ
²⁺などの硬水成分を捕捉し、水を軟化する働きもある。

【００３９】さらに、ゼオライトはその結晶構造によっ
て、３〜１３オングストロームの範囲で均一な細孔径
（細孔直径）を有するため、細孔径よりも小さな分子の
みを吸着する。例えば、水の吸着を考えた場合は、３オ
ングストローム以上の細孔があれば良い。ゼオライトの
細孔の大きさは−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−または−Ｓｉ−Ｏ−
Ａｌ−で形成される酸素環の種類によって決まる。

【００４０】例えば、ＺＳＭ−５型は酸素１０員環の長
軸７オングストローム、短軸５オングストロームの楕円
形の細孔を有し、Ｘ型は１４面体の６員環部分で連結し
た構造をしており、約９オングストロームの細孔路と直
径約１３オングストロームの空洞を、ベータ型は１２員
環構造をしており、７．６×６．４オングストロームと
５．５×５．５オングストロームの細孔を、また、ペン
タシル型は１０員環構造をしており、５．３×５．６オ
ングストロームと５．１×５．５オングストロームの細
孔を有している。

【００４１】本発明において、微粒子の細孔直径は３オ
ングストローム以上必要であるが、３オングストローム
以上５００オングストローム以下、さらには５オングス
トローム以上５０オングストローム以下であることが好
ましい。

【００４２】細孔直径が３オングストローム以下である
と水分子の吸着が困難になり、他方、５００オングスト
ローム以上では水分子の多分子吸着は起こるがその安定
性が一定でないため、版性能としてのインキ反発性も不
安定になるという問題が生じる。

【００４３】本発明において、これら細孔を有する微粒
子の粒径は０．００５μｍ〜５μｍであることが好まし
く、さらには０．００５μｍ〜３μｍであることが好ま
しい。０．００５μｍより粒径が小さい場合は、親水性
膨潤層を構成する成分への分散が困難になったり、微粒
子添加の効果が発現しにくくなるためであり、一方、５
μｍより大きい場合は、親水性膨潤層の厚さに比して粒
子が大きすぎるため、親水性膨潤層内での微粒子の安定
性（耐スクラッチ性（耐傷性））や、画像形成時の微小
点の再現性などに悪影響を与えることになるためであ
る。

【００４４】また、微粒子の親水性膨潤層中に占める割
合は２〜７５重量％であることが好ましく、さらには５
〜５０重量％であることが好ましい。微粒子の占める割
合が２重量％より少ない場合は、微粒子添加の効果が発
現しにくくなるためであり、一方、７５重量％より多い
場合は、親水性膨潤層としての親水性が小さくなった
り、膜物性が弱くなるためである。

【００４５】本発明の平版印刷版の非画線部は、親水性
膨潤層からなることを特徴とする。

【００４６】本発明の親水性膨潤層は親水性ポリマーを
主成分とする組成物より得られる。

【００４７】親水性ポリマーとは、水に対して実質的に
不溶でかつ水膨潤性を示す、公知の水溶性ポリマー（水
に完全溶解するものを意味する）、疑似水溶性ポリマー
（両親媒性を意味し、マクロには水に溶解するがミクロ
には非溶解部分を含むものを意味する）、水膨潤性ポリ
マー（水に膨潤するが溶解しないものを意味する）を意
味する。すなわち、通常の使用条件下で水を吸着または
吸収するポリマーを意味し、水に溶けるか或いは水に膨
潤するポリマーを意味する。

【００４８】本発明において、親水性ポリマーとしては
公知のものを使用することが出来る。

【００４９】具体例を以下に挙げる。

【００５０】（Ａ）天然高分子類。

【００５１】デンプン−アクリロニトリル系グラフト重
合体加水分解物、デンプン−アクリル酸系グラフト重合
体、デンプン−スチレンスルフォン酸系グラフト重合
体、デンプン−ビニルスルフォン酸系グラフト重合体、
デンプン−アクリルアミド系グラフト重合体、カルボキ
シル化メチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、キサントゲン酸セルロース、セルロース−アクリ
ロニトリル系グラフト重合体、セルロース−スチレンス
ルフォン酸系グラフト重合体、カルボキシメチルセルロ
ース系架橋体、ヒアルロン酸、アガロース、コラーゲ
ン、ミルクカゼイン、酸カゼイン、レンネットカゼイ
ン、アンモニアカゼイン、カリ化カゼイン、ホウ砂カゼ
イン、グルー、ゼラチン、グルテン、大豆蛋白、アルギ
ン酸塩、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウ
ム、アルギン酸ナトリウムアラビヤガム、トラガカント
ガム、カラヤガム、グアールガム、ロカストビーンガ
ム、アイリッシュモス、大豆レシチン、ペクチン酸、澱
粉、カルボキシル化澱粉、寒天、デキストリン、マンナ
ンなど。

【００５２】（Ｂ）合成高分子類。

【００５３】ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキ
サイド、ポリ（エチレンオキサイド-co-プロピレンオキ
サイド）、水性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル、ポ
リアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、ポリメタアクリル酸アンモニウム、Ｎ−ビニルカル
ボン酸系ポリマー、アクリル酸系コポリマー、アクリル
エマルジョンコポリマー、ポリビニルアルコール系架橋
重合体、ポリアクリル酸ナトリウム系架橋体、ポリアク
リロニトリル系重合体ケン化物、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート系ポリマー（以下の説明で（メタ）□
□□□とあるのは、□□□□またはメタ□□□□を略し
たものである。）、ポリ（ビニルメチルエーテル-co-無
水マレイン酸）、無水マレイン酸系共重合体、ビニルピ
ロリドン系共重合体、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート系架橋重合体、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート系架橋重合体、Ｎ−ビニル
カルボン酸アミド共重合体など。

【００５４】これらの中では、本発明の効果を特に有効
に発現する親水性ポリマーとしては、カルボン酸塩系共
重合体が挙げられる。カルボン酸塩系共重合体として
は、吸水性および耐久性の観点から、カルボキシル基、
カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸イミド、
カルボン酸無水物などのカルボキシル基またはカルボキ
シル基に誘導しうる基を分子中に１個または２個有する
α、β−不飽和化合物をモノマー成分として含有するカ
ルボン酸系共重合体のケン化反応物が挙げられる。

【００５５】α、β−不飽和化合物の具体例としては、
アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸アミ
ド、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸アミド、
マレイン酸イミド、イタコン酸、クロトン酸、フマル
酸、メサコン酸などが挙げられ、本発明に必要な親水性
を示す範囲で共重合可能な他のモノマー成分と組合わせ
ることが可能である。

【００５６】共重合可能な他のモノマー成分の例として
は、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブチレ
ン、ジイソブチレン、メチルビニルエーテル、スチレ
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸エステル、アクリ
ロニトリルなどのα−オレフィン、ビニル化合物、ビニ
リデン化合物などが挙げられる。

【００５７】なお、上記の親水性ポリマーは発明の効果
を損わない範囲で、柔軟性を付与したり、親水性を制御
する目的から置換基が異なるモノマーや共重合成分を混
合して用いることが可能である。

【００５８】また、親水性膨潤層は上記親水性ポリマー
の少なくとも一種以上を主成分として有する組成物を必
要に応じて架橋または疑似架橋し、水に不溶化させるこ
とにより基板上に形成される。このような架橋、疑似架
橋は通常親水性ポリマーが有する反応性の官能基を利用
することにより行われる。

【００５９】架橋反応は、共有結合性の架橋であって
も、イオン結合性の架橋であってもよい。

【００６０】架橋反応に用いられる化合物としては、架
橋性を有する公知の多官能性化合物が挙げられ、ポリエ
ポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリ（メ
タ）アクリル化合物、ポリメルカプト化合物、ポリアル
コキシシリル化合物、多価金属塩化合物、ポリアミン化
合物、アルデヒド化合物、ポリビニル化合物、ヒドラジ
ンなどが挙げられ、該架橋反応は公知の触媒を添加し、
反応を促進することが行なわれる。

【００６１】これらの架橋剤は単独または２種以上を混
合して使用することが可能である。分散媒としては主と
して水が用いられるが、必要に応じて公知の有機溶剤を
添加することが可能である。

【００６２】したがって、用いられる架橋剤としては、
水溶性の多官能性化合物を用いることが好ましい。すな
わち、水溶性のポリエポキシ化合物、ポリアミン化合
物、メラミン化合物、ポリシリル化合物、ポリアルデヒ
ド化合物などを用いることが好ましい。

【００６３】また、親水性ポリマーにあらかじめ自己架
橋し得るような反応性官能基をペンダントしておき、そ
の官能基を利用することで架橋、疑似架橋構造を形成し
ても良い。

【００６４】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される吸水量が特定の範囲である
ことが好ましい。

【００６５】吸水量（ｇ／ｍ²）＝Ｗ_WET −Ｗ_DRY Ｗ_DRY ：乾燥状態における重量（ｇ／ｍ²）Ｗ_WET ：水中に２５℃×１０分間浸漬した後の重量（ｇ
／ｍ²）［吸水量の測定方法］測定しようとする平版印刷版の非
画線部を所定面積に裁断し、２５℃の精製水中に浸漬す
る。１０分間浸漬した後、該印刷版の親水性膨潤層表面
および裏面に付着した余分の液体を「ハイゼガーゼ」
（コットン布：旭化成工業（株）製）にて素速く拭き取
り、該印刷版の膨潤重量Ｗ_WET を秤量する。その後、該
印刷版を６０℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥
重量Ｗ_DRY を秤量する。

【００６６】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部の
吸水量は、インキ反発性および形態保持性の観点から１
〜５０ｇ／ｍ²であることが好ましく、２〜４０ｇ／ｍ
²、さらに３〜３０ｇ／ｍ²であることがさらに好まし
い。

【００６７】本発明に用いられる親水性膨潤層の水膨潤
率は、１００〜１０００％で用いることが可能である
が、インキ反撥性および形態保持性の観点から、好まし
くは１００〜８００％である。該水膨潤率が１００％未
満になると、インキ反撥性が極端に低下する傾向にあ
り、また塗工時にピンホ−ルなどの欠陥が生じ易くな
る。また１０００％より大きくなると形態保持性が極端
に低下する傾向にある。

【００６８】本発明で言う親水性膨潤層厚さとは、基板
上に塗設された乾燥させた感光性平版印刷版原版の親水
性膨潤層の塗布層を剥離し、重量法によって測定した値
を意味する。親水性膨潤層厚さは下記式に従って測定し
た。親水性膨潤層厚さ（ｇ／ｍ² ）＝（Ｗ−Ｗ0 ）／α Ｗ：感光性平版印刷版原版の乾燥重量（ｇ）Ｗ0 ：上記Ｗから親水性膨潤層を剥離脱落した後の乾燥
重量（ｇ） α：感光性平版印刷版原版の測定面積（ｍ² ）［親水性膨潤層厚さの測定方法］測定しようとする感
光性平版印刷版原版を所定面積αに裁断した後、６０℃
のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗを秤量す
る。その後、該原版を精製水に浸漬し、親水性膨潤層を
膨潤させ、スクレーパーなどを用いて該膨潤層を剥離脱
落させる。親水性膨潤層を剥離脱落させた原版を再度６
０℃のオーブンにて約３０分間乾燥し、乾燥重量Ｗ0 を
秤量する。

【００６９】本発明の親水性膨潤層は前述のようにゴム
弾性を有することが好ましい。すなわち、以下の方法に
より算出した親水性膨潤層の初期弾性率が特定の範囲内
にあることが好ましい。

【００７０】［初期弾性率の測定方法］平版印刷版の非
画線部に対応した部分と同一組成の溶液をテフロンシャ
ーレ上に展開し、６０℃×２４時間乾燥させる。得られ
た乾燥硬化膜は、剃刀刃などを用いて、長さ４０ｍｍ、
幅１．９５ｍｍ、厚み約０．２ｍｍの短冊状のテストピ
ースに裁断する。

【００７１】得られたテストピースは、測定前に２５℃
×５０％ＲＨの環境下にて２４時間以上放置し、調湿し
た後、厚みをマイクロゲージにて測定し、下記の引張条
件で初期弾性率を測定した。データ処理は、ＪＩＳＫ
６３０１に準じて行った。

【００７２】引張速度２００ｍｍ／分チャック間距離２０ｍｍ繰返し回数４回測定機「ＲＴＭ−１００」（（株）オリエンテッ
ク製）親水性膨潤層の初期弾性率は、０．０１〜１０ｋｇｆ／
ｍｍ²の範囲内にあることがインキ反発性および形態保
持性の観点から重要であり、０．０１〜５ｋｇｆ／ｍｍ
²の範囲が好ましく、０．０１〜２ｋｇｆ／ｍｍ²の範囲
がさらに好ましい。初期弾性率が０．０１ｋｇｆ／ｍｍ
²未満の場合は、親水性膨潤層の形態保持性が低下し、
印刷の耐久性が劣り、初期弾性率が１０ｋｇｆ／ｍｍ²
よりも大きくなるとインキ反発性が極端に低下する。

【００７３】本発明に用いられる親水性膨潤層は以下の
方法にしたがって算出される水膨潤率が特定の範囲であ
ることが好ましい。

【００７４】水膨潤率（％）＝（Θ_WET−Θ_DRY）／Θ_DRY×１００ Θ_DRY：乾燥状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ） Θ_WET：膨潤状態における非画線部からなる親水性膨潤
層の厚み（μｍ）［水膨潤率の測定方法（Ａ）］測定しようとする平版印
刷版の非画線部を含む部位が断面となるように切削して
切片を作製する。この切片を常温にて１昼夜真空乾燥し
た後、光学顕微鏡にて当該部位の親水性膨潤層厚さを観
察し、これをΘ_DRY（μｍ）とする。なお、光学顕微鏡
観察は２３℃、２０％ＲＨの環境下において手早く行っ
た。

【００７５】さらに、この平版印刷版切片に過剰の水滴
を載せ、親水性膨潤層が十分に水膨潤した状態で断面を
光学顕微鏡観察し、当該部位の親水性膨潤層厚さを読み
とり、これをΘ_WET（μｍ）とする。

【００７６】［水膨潤率の測定方法（Ｂ）］測定しよう
とする平版印刷版の非画線部をＯｓＯ₄水溶液の雰囲気
下に１昼夜さらしてＯｓＯ₄により親水性膨潤層を固定
した後、所定の部位が断面となるようにミクロトームで
切削して超薄切片を作製する。この切片を透過型電子顕
微鏡（ＴＥＭ）にて１〜５万倍程度の倍率で当該部位の
親水性膨潤層厚さを観察し、これをΘ_DRY（μｍ）とす
る。

【００７７】一方、測定しようとする平版印刷版をＯｓ
Ｏ₄水溶液に２〜３日浸漬し親水性膨潤層を水膨潤状態
で固化／固定する。所定の部位が断面となるようにミク
ロトームで切削して超薄切片を作製し、この切片を透過
型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて１〜５万倍程度の倍率で当
該部位の親水性膨潤層厚さを読みとり、これをΘ
_WET（μｍ）とする。

【００７８】本発明の親水性膨潤層からなる非画線部
（インキ反発部分）の水膨潤率は、インキ反発性および
形態保持性の観点から１０〜２０００％であることが好
ましく、５０〜１７００％、さらには５０〜７００％の
範囲であることがより好ましい。水膨潤率が１０％未満
になると非画線部のインキ反発性が低下し、一方非画線
部の水膨潤率が２０００％を越える場合には該非画線部
の形態保持性が低いため印刷時に該非画線部が損傷を受
け易くなる。

【００７９】本発明に用いられる親水性膨潤層にはシリ
コーン微粒子、上記した親水性ポリマーおよび必要に応
じて加えられる架橋剤の他にも、公知の染料、顔料、紫
外線吸収剤、ｐＨ指示薬、界面活性剤、可塑剤、疎水性
ポリマーなどを添加することも可能である。

【００８０】また下層との接着性向上などの目的から、
公知のシランカップリング剤やイソシアネート化合物、
触媒などを添加したり基板との間に中間層として設ける
ことも可能である。

【００８１】次に本発明の平版印刷版の製造方法につい
てその一例を説明する。

【００８２】本発明に用いられる平版印刷版原版の基板
としては、通常の平版印刷機に取り付けられるたわみ性
と印刷時に加わる荷重に耐えうるものである必要がある
以外には一切制限を受けない。代表的なものとしては、
アルミ、銅、鉄、などの金属板、ポリエステルフィルム
やポリプロピレンフィルムなどのプラスチックフィルム
あるいはコート紙、ゴムシートなどが挙げられる。ま
た、該基板は上記の素材が複合されたものであってもよ
い。

【００８３】これらの基板上に、直接あるいは間接的
に、すなわち検版性向上や接着性向上の目的から電気化
学的処理や酸塩基処理、コロナ放電処理など各種表面処
理を施した後、および／あるいは接着性向上やハレーシ
ョン防止の目的からプライマー層を塗布した後に、本発
明の親水性膨潤層を塗設する。

【００８４】本発明の平版印刷版の画像形成には、公知
の感光性化合物やレーザー光感応性化合物、熱反応性化
合物を利用することが出来る。

【００８５】これらの画像形成可能な組成物を、親水性
膨潤層を形成する際に組成物に添加し、該層内に存在さ
せる方法、または親水性膨潤層を形成した後、画像形成
組成物を該層上に塗布する方法、あるいは親水性膨潤層
の下層に塗設する方法などにより平版印刷版を得ること
が出来る。

【００８６】公知の感光性化合物としては、例えば以下
の（１）から（６）のような光重合性化合物や光架橋性
化合物をまず挙げることができる。

【００８７】（１）光重合性モノマーまたはオリゴマーアルコール類（エタノール、プロパノール、ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、イソアミルアルコー
ル、ブトキシエチルアルコール、エトキシエチレングリ
コール、フェノキシエタノール、テトラヒドロフルフリ
ルアルコールなど）の（メタ）アクリル酸エステル、カ
ルボン酸類（酢酸、プロピオン酸、安息香酸、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、クエン酸など）と（メタ）ア
クリル酸グリシジルまたはテトラグリシジル−ｍ−キシ
リレンジアミンまたはテトラグリシジル−ｍ−テトラヒ
ドロキシリレンジアミンとの付加反応物、アミド誘導体
（アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−メチロール
アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミドなど）、
エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物な
どを挙げることができる。

【００８８】（２）光二量化型の感光性樹脂組成物例えばポリ桂皮酸ビニルなどを含む感光層、例えば、Ｐ
−フェニレンジアクリル酸と１，４−ジヒドロキシエチ
ルオキシシクロヘキサンの１：１重縮合不飽和ポリエス
テルやシンナミリデンマロン酸と２官能性グリコ−ル類
とから誘導される感光性ポリエステル、ポリビニルアル
コ−ル、デンンプン、セルロ−スなどのような水酸基含
有ポリマーのケイ皮酸エステルなど。

【００８９】（３）エポキシ基を有するモノマー、オリ
ゴマーまたはポリマーと公知の光酸発生剤との組合わせ
から成る組成物（４）アリル基および／またはビニル基を有するモノマ
ー、オリゴマーまたはポリマーとメルカプト基を有する
モノマー、オリゴマーまたはポリマーとの組成物（５）ジアゾニウム塩化合物と水酸基含有化合物との組
成物本発明に用いられるジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾ
ジフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物で代表
される水不溶で有機溶媒可溶性のジアゾ樹脂などが挙げ
られる。具体的には特公昭４７−１１６７号公報および
特公昭５７−４３８９０号公報に記載されているような
ものが挙げられる。

【００９０】（６）ビスアジド化合物と環化したポリイ
ソプレンゴムやポリブタジエンゴム、またはクレゾール
ノボラック樹脂を主成分とする感光性組成物など。

【００９１】また、光可溶化型化合物の具体例として
は、（７）ベンゾキノンジアジドスルホン酸やナフトキノン
ジアジドスルホン酸およびそれらのフェノールホルムア
ルデヒドノボラック樹脂、ピロガロールアセトン樹脂な
どとのスルホン酸エステル、スルホン酸アミドなどの誘
導体。

【００９２】（８）オニウム塩化合物、ハロゲン含有化
合物、スルホン化合物およびスルホネート化合物等の光
照射により酸を発生する化合物と酸の作用で溶剤に対す
る溶解性を変化させる化合物の組み合わせもまた光可溶
化型の組成物として利用できる。

【００９３】酸の作用で溶解性を変化させる化合物群と
しては、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブチル基、テ
トラヒドロピラニル基、トリメチルシリル基などを導入
したパラヒドロキシスチレン重合体やフェノ−ルホルム
アルデヒドノボラック樹脂、ピロガロ−ルアセトン樹脂
など、また、ポリ（ｐ−ビニル安息香酸エステル）類や
ポリメタクリル酸エステル類の第３級エステル、ポリフ
タルアルデヒド類、ポリ（α−アセトキシスチレン）な
ど。さらに、ヒドロキシスチレンの共重合体やノボラッ
ク樹脂などのアルカリ可溶性化合物と溶解抑制剤として
のポリ−Ｎ，Ｏ−アセタール、各種ｔ−ブチルエステ
ル、ｔ−ブチルカーボネート、ｔ−ブチルエーテルなど
の組み合わせなど。これらの画像形成可能な組成物を有
する平版印刷版に、例えば活性光線を照射することによ
って画像を形成することが出来る。

【００９４】ここで言う活性光線とは、高圧水銀灯、カ
ーボンアーク灯、キセノン灯、メタルハライド灯、蛍光
灯などの紫外光〜可視光、また半導体レーザー、ＹＡＧ
レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムネオンレ
ーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、炭酸ガスレーザ
ー、発光ダイオードなどの可視光〜赤外光を指す。

【００９５】また、本発明の親水性膨潤層上にレーザー
感応性の層を塗設することで、直描型平版印刷版原版と
することもできる。直描型平版印刷版とは、製版用フィ
ルムを使用しないで原稿から直接オフセット印刷版を作
製するシステムに用いられる版材である。このシステム
は、熟練度を必要としない簡易性、短時間で印刷版が得
られる迅速性、多様なシステムから品質とコストに応じ
て選択可能である合理性などの特徴を生かして、最近、
軽印刷業界のみでなく、新聞印刷分野、さらには一般オ
フセット印刷、グラビア印刷の分野にも進出し始めてい
る。

【００９６】直描型平版印刷版を製版方法から分類する
と、レーザー光を照射する方法、サーマルヘッドで書き
込む方法、ピン電極で電圧を部分的に印加する方法、イ
ンクジェットでインキ反撥層またはインキ着肉層を形成
する方法などが挙げられるが、なかでもレーザー光を用
いる方法は解像度、および製版速度の面で他の方式より
も優れているとされている。

【００９７】このレーザー光を用いる平版印刷版は、さ
らに光反応によるフォトンモードのものと、光熱変換を
行って熱反応を起こさせるヒートモードの２つのタイプ
に分けられるが、高感度フォトポリマーを用いて直接描
画するフォトンモードのものは高感度であるが故に版材
の取扱性が悪く、また大規模かつ高額な自動露光現像製
版装置が必要であるという問題がある。それに対し、ヒ
ートモードタイプのものは、明室で取り扱えるといった
利点があり、また光源となる半導体レーザーの出力の急
激な進歩によって、最近その有用性が見直されてきてい
る。

【００９８】レーザー光の作用で効率的に画像形成を行
うためには、レーザー光を効率よく吸収して熱に変換す
ることが好ましく、そのためには光熱変換物質を含有さ
せることが好ましい。

【００９９】このような化合物としては、光を吸収して
熱に変換し得る物質であれば、特に限定されるものでは
ない。例えばカーボンブラック、アニリンブラック、シ
アニンブラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタ
ロシアニン系の緑色顔料、ローダミン色素、ナフトキノ
ン系色素、カルコゲン系色素、ジアミン系金属錯体、ジ
チオール系金属錯体、フェノールチオール系金属錯体、
メルカプトフェノール系金属錯体、アリールアルミニウ
ム金属塩類、硫酸銅、珪酸塩化合物や、酸化マンガン、
酸化鉄、酸化コバルト、酸化タングステン等の金属酸化
物やこれらの金属の水酸化物、硫酸塩、さらにはビスマ
ス、スズ、テルル、鉄、アルミの金属粉等の添加剤を挙
げることが出来るが、光熱変換率および、経済性、およ
び取扱い性の面から、カーボンブラックが好ましい。

【０１００】さらにはこれら以外の赤外線または近赤外
線を吸収する染料も、塗液の分散性、塗工性に関して有
利な事から、カーボンブラック同様特に好ましく用いら
れる。

【０１０１】特にアジン系の染料は有用であり、具体例
の一部としてはニグロシン、ニグロシンベースＥＸ、ス
ピリットブラックＳＢ、スピリットブラックＡＢなど
や、バリファーストブラック３８１０や３８２０など、
さらにはナフトールブルーブラックなどを挙げることが
出来る。

【０１０２】次に本発明の平版印刷版を用いた印刷方法
について説明する。

【０１０３】本発明の平版印刷には公知の平版印刷機が
用いられる。すなわち、オフセットおよび直刷り方式の
枚葉および輪転印刷機などが用いられる。

【０１０４】画像形成を行った平版印刷版を、これらの
平版印刷機の版胴に装着し、該版面には接触するインキ
着けローラーからインキが供給される。

【０１０５】該版面上の親水性膨潤層を有する非画線部
分は湿し水供給装置から供給される湿し水によって膨潤
し、インキを反撥する。一方、画線部分はインキを受容
し、オフセットブランケット胴表面または被印刷体表面
にインキを供給して印刷画像を形成する。

【０１０６】本発明の平版印刷版原版から得られた平版
印刷版を印刷する際に使用される湿し水は、水ありＰＳ
版で使用されるエッチ液を用いることはもちろん可能で
あるが、添加物を一切含有しない純水を使用することが
できる。本発明の平版印刷版原版から得られた平版印刷
版を用いて印刷する際には添加物を一切有さない純水を
使用することが好ましい。

【０１０７】以下に、実施例により本発明をさらに詳し
く説明する。

【０１０８】

【実施例】

（合成例１）酢酸ビニル６０ｇとアクリル酸メチル４０
ｇに重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド０．５ｇ
を計量し、これを、分散安定剤として部分ケン化ポリビ
ニルアルコール３ｇとＮａＣｌ１０ｇを含む水３００ｍ
ｌ中に分散させた。

【０１０９】該分散液を６５℃×６時間撹拌し、懸濁重
合を行なった。得られた共重合体のアクリル酸メチル成
分はＮＭＲスペクトルから同定した結果４８モル％であ
った。また３０℃におけるベンゼン溶液中での極限粘度
は２．１０であった。

【０１１０】次に、該共重合体８．６ｇを２００ｇのメ
タノールと１０ｇの水および５ＮのＮａＯＨ４０ｍｌか
らなるケン化反応液中に添加し撹拌懸濁させ、２５℃×
１時間ケン化反応を行なった後、温度を６５℃に昇温
し、さらに５時間ケン化反応を行なった。

【０１１１】得られたケン化反応物はメタノールで十分
に洗浄し凍結乾燥した。ケン化度は９８．３モル％であ
り、赤外吸収スペクトルの測定の結果、３４００ｃｍ^-1
付近の水酸基に帰属されるブロードな吸収と、１５７０
ｃｍ^-1に−ＣＯＯ^- 基に帰属される強い吸収が確認され
た。

【０１１２】（合成例２）３４部のジフェニルアミン−
４−ジアゾニウム硫酸塩と、３．２５部のパラホルムア
ルデヒドと４．５部の無水塩化亜鉛の混合物を徐々に１
３５部の冷却硫酸（６６゜ボーメ）に添加する。このと
き液温は６℃以下に保つ。褐色の反応液を２倍量の氷の
上に落とすと黒色のタール状物が得られる。これを水に
溶かし、さらに塩化亜鉛の飽和水溶液を過剰に加えると
黄色固体が得られる。これを再び水に溶かし、さらにア
ルコールを加えて目的のパラホルムアルデヒドと縮合し
たパラジフェニルアミン塩を得た。

【０１１３】実施例１厚さ０．２４ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）
に、下記の組成の液を塗布した後、１９０℃×４分間加
熱処理して乾燥重量３ｇ／ｍ² の厚みを有する親水性膨
潤層を塗設した。

【０１１４】〈親水性膨潤層〉（１）合成例１の親水性ポリマー１０重量部（２）ゼオライトＺＳＭ−５型３重量部（細孔径：５．４オングストロームシリカ／アルミナ比：８０Ｎａ型、平均粒径１μｍ）（３）精製水２００重量部次に、親水性膨潤層上に、下記の組成の感光性組成物を
固形分が１．０ｇ／ｍ²の厚さとなるように塗布し、７
０℃×３分間加熱処理してネガ型の平版印刷用原版を得
た。

【０１１５】〈感光性組成物（重量部）〉（１）合成例２のパラホルムアルデヒドと縮合したパラジフェニルアミンの塩２０重量部（２）ポリビニルアルコールＧＬ−０５（日本合成化学製）７０重量部（３）ビクトリアピュアブルーＢＯＨ（保土ヶ谷化学製）２重量部（４）メチルセロソルブ８９８重量部得られた平版印刷版は、高圧水銀灯「ジェットライト３
３０３ｋＷ：オーク製作所（株）製」を用い、ＰＣＷ
（PLATE CONTOROL WEDGE：ＫＡＬＬＥ社製）を貼込んだ
ネガフィルムを通して９０秒間密着露光（3.6mW/cm² ）
した。次いで、版全面を水道水でリンスし、未露光部の
感光性組成物を洗浄して刷版とした。

【０１１６】得られた刷版は、枚葉オフセット印刷機
「スプリント２５：小森コーポレーション（株）製」に
装着したのち、湿し水として市販の精製水を供給しなが
ら上質紙（62.5kg／菊）を用いて印刷した。

【０１１７】評価としては、インキ反発性、湿し水許容
幅を調べた。用いた微粒子を表１に、結果を表２に示
す。

【０１１８】

【表１】

【表２】インキ反発性の評価は、通常の印刷におけるそれよりも
厳しい条件で行った。すなわち、市販の油性インキ（Ｔ
ＲＡＮＳ−Ｇ、墨：大日本インキ化学工業（株））１０
０重量部にダイアレン１６８（三菱化学（株））を３０
重量部加えたインキで印刷を行い、標準の湿し水量（５
目盛り）で地汚れが発生するか否かを調べた。地汚れが
ない印刷物が得られた場合を○、地汚れが見られた場合
を×とした。

【０１１９】湿し水の許容幅の評価としては、市販のイ
ンキ（ＴＲＡＮＳ−Ｇ、墨：大日本インキ化学工業
（株））をにて印刷を行い、各湿し水量（目盛り）で地
汚れ、水負けがなく良好な印刷物が得られた場合を○、
地汚れまたは水負けが見られる場合を×とした。より広
い範囲の湿し水量（目盛り）で印刷可能であることは、
湿し水許容幅がより広いことを示すと判断した。

【０１２０】また、非画線部の吸水量、水膨潤率を定義
に従って測定したところ、吸水量３５．４ｇ／ｍ²、水
膨潤率１２０１％であった。

【０１２１】比較例１実施例１において、親水性膨潤層が細孔を有する微粒子
を含まない以外は全く実施例１と同様に版を作製し、評
価した。

【０１２２】その結果、厳しい印刷条件においては、地
汚れが観察された。

【０１２３】また、湿し水の許容幅を実施例１と全く同
様に評価したところ、その許容幅は実施例１に比べ狭い
ものであった。

【０１２４】実施例２厚さ０．２４ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）
に、下記のプライマー層組成物を塗布した後、１８０℃
×１分間加熱処理し、乾燥重量で１ｇ／ｍ²の厚みを有
するプライマー層を塗設した。

【０１２５】〈プライマー層組成物〉（１）レゾール樹脂１５重量部（２）ジグライム８５重量部次に、下記の組成の液を塗布した後、１９０℃×４分間
加熱処理して乾燥重量３ｇ／ｍ² の厚みを有する親水性
膨潤層を塗設した。

【０１２６】〈親水性膨潤層〉（１）合成例１の親水性ポリマー１０重量部（２）ゼオライト４．８ＮａＹ型１．５重量部（細孔径：７．４オングストロームシリカ／アルミナ比：４．８Ｎａ型、平均粒径１μｍ）（３）Ｎ−ヒドロキシエチルキシリレンジアミン１重量部（４）精製水２００重量部次に、親水性膨潤層上に、実施例１と同じ感光層を塗設
し印刷版原版を得た。その後、実施例１と同様の方法で
平版印刷版を得、評価を行った。

【０１２７】比較例２実施例２において、親水性膨潤層が細孔を有する微粒子
を含まない以外は全く実施例２と同様に版を作製した。

【０１２８】得られた版について同様に評価したとこ
ろ、地汚れが観察された。

【０１２９】また、湿し水の許容幅を実施例２と全く同
様に評価したところ、その許容幅は実施例１に比べ狭い
ものであった。

【０１３０】実施例３実施例２において、細孔を有する微粒子をＭｇＯ（細孔
径：２０オングストローム、平均粒径１μｍ）２重量部
とした以外は実施例２と同様の方法で平版印刷版を得、
評価を行った。

【０１３１】実施例４実施例２のプライマー層上に、下記の組成の液を塗布し
た後、１８０℃×６分間加熱処理して乾燥重量３ｇ／ｍ
² の厚みを有する親水性膨潤層を塗設した。

【０１３２】〈親水性膨潤層〉（１）合成例１の親水性ポリマー９０重量部（２）ゼオライトＨ−β型１０重量部（細孔径：７．４オングストロームシリカ／アルミナ比：２２．９Ｈ型、平均粒径１μｍ）（３）エチレングリコールジグリシジルエーテル１０重量部（４）精製水９００重量部上記の様にして塗設した親水性膨潤層上に、次に記す組
成の組成物を塗布量が１．０ｇ／ｍ²となるよう均一に
塗布し、１００℃×３分間熱処理して直描型平版印刷用
原版を得た。

【０１３３】〈感熱層組成〉（１）ニトロセルロース（粘度１／２秒、窒素含有量１１．０％ “ＢｅｒｇｅｒａｃＮＣ”）（エス・エヌ・ピー・イージャパン（株）製）２５重量部（２）カーボンブラック（＃３０三菱化学（株）製）１５重量部（３）３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン２重量部（４）ポリビニルブチラール（＃２０００―Ｌ電気化学工業（株）製）２０重量部（５）イルガキュアー６５１（チバーガイギー（株）製）７重量部（６）メチルエチルケトン７００重量部この印刷原版を感熱式イメージセッターＴＥ―Ｒ１０
７０（大日本スクリーン（株）製）に装着し、画像露光
を行った。得られた印刷版を水道水を染み込ませた現像
パッド（３Ｍ製）で擦ることでポジ型の刷版を得た。得
られた版は実施例１と同様に評価した。

【０１３４】比較例３実施例２において、ゼオライト１．５重量部の代わり
に、Ｆｅ₂Ｏ₃（平均粒径：０．５μｍ）２０重量部を用
い、それ以外は実施例２と同様の方法で平版印刷版を得
た。

【０１３５】得られた版について、比較例１と同様に評
価したところ、地汚れが観察された。

【０１３６】また、湿し水の許容幅を実施例２と全く同
様に評価したところ、その許容幅は実施例２に比べ狭い
ものであった。

【０１３７】さらに、通常の印刷条件で印刷を継続して
いくと、３０００枚印刷時点で印刷物に汚れが観察され
だした。

【０１３８】実施例５実施例２において、細孔を有する微粒子を３０重量部と
した以外は実施例２と同様の方法で平版印刷版を得、評
価を行ったところ、湿し水の少ない領域で少し地汚れが
観察された。また、非画線部が版取り付け時に傷つきや
すく、スクラッチ傷となって印刷物に観察された。

【０１３９】非画線部の吸水量、水膨潤率は、それぞれ
１４．０ｇ／ｍ²、水膨潤率４３５％であった。

【０１４０】実施例６実施例２のプライマー層上に、下記の組成の液を塗布し
た後、１５０℃×６０分間加熱処理して乾燥重量２ｇ／
ｍ² の厚みを有する親水性膨潤層を塗設した。

【０１４１】〈親水性膨潤層〉（１）アクリルアミド／ｎ−ブチルメタクリレート８０重量部：７０／３０の共重合体（２）ゼオライト４．８ＮａＹ型１０重量部（細孔径：７．４オングストロームシリカ／アルミナ比：４．８Ｎａ型、平均粒径１μｍ）（３）エチレングリコールジグリシジルエーテル５重量部（４）水性ラテックス“ＪＳＲ０５４８” １５重量部（大日本インキ化学工業（株）製、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合ラテックス）（５）２−アミノプロピルトリメトキシシラン２重量部（６）精製水９００重量部次に、親水性膨潤層上に下記の組成の感光性組成物を塗
布し、１００℃×２分間熱処理して感光性組成物１．０
ｇ／ｍ² を親水性膨潤層中に含浸させた。

【０１４２】〈感光性組成物〉（１）キシリレンジアミン／グリシジルメタクリレート：１／４モル比反応物７重量部（２）CH2 =CHCOO-(C 2 H 4 O)₉-COCH=CH2 ７重量部（３）ミヒラー氏ケトン２重量部（４）２，４−ジエチルチオキサントン２重量部（５）メチルセロソルブ２２重量部（６）精製水５０重量部その後、厚さ１２μｍの片面マット化二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルムをマット化されていない面が該親水性膨
潤層と接するようにしてカレンダーローラーを用いてラ
ミネートし、ネガ型の平版印刷用原版を得た。

【０１４３】得られた平版印刷版原版は、実施例１と同
様の方法で製版し、評価を行った。

【０１４４】

【発明の効果】本発明の平版印刷版は、インキ反発層と
しての親水性膨潤層に少なくとも直径３オングストロー
ム以上の細孔を有する微粒子を含有することで、高いイ
ンキ反発性が得られ、また湿し水量のコントロール幅が
拡大される。

【０１４５】さらに、湿し水に通常添加されるイソプロ
パノールなどの溶剤を用いることなく、印刷が可能とな
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基板上に、少なくとも親水性膨潤層を備え
た平版印刷版であって、該親水性膨潤層が、直径３オン
グストローム以上の細孔を有する微粒子を含有すること
を特徴とする平版印刷版。
【請求項２】該微粒子が、ゼオライトであることを特徴
とする請求項１記載の平版印刷版。
【請求項３】該微粒子の粒径が０．００５μｍ〜５μｍ
であることを特徴とする請求項１、２いずれか記載の平
版印刷版。
【請求項４】該微粒子の親水性膨潤層中に占める割合が
２〜７５重量％であることを特徴とする請求項１〜３い
ずれか記載の平版印刷版。
【請求項５】該親水性膨潤層が下記の性質を有すること
を特徴とする請求項１〜４いずれか記載の平版印刷版。吸水量：１〜５０ｇ／ｍ² 水膨潤率：１０〜２０００％