JPH11513024A - 殺菌混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 下記の式Ｉの化合物と、下記の式IIａ、式IIｂ及び式IIｃの化合物のいずれかとを共働作用有効量にて含む殺菌混合物：ａ）式Ｉ： ［但し、Ｒが水素又はハロゲンを表す。］で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド；ｂ．１）式IIａ： で表されるオキシムエーテルカルボキシレート；ｂ．２）式IIｂ： で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド；ｂ．３）式IIｃ：

Description

【発明の詳細な説明】 殺菌混合物 本発明は、下記の式Ｉの化合物と、下記の式IIａ、式IIｂ及び式IIｃの化合物 のいずれかとを共働作用有効量にて含む殺菌混合物： ａ）式Ｉ： ［但し、Ｒが水素又はハロゲンを表す。］ で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド； ｂ．１）式IIａ： で表されるオキシムエーテルカルボキシレート； ｂ．２）式IIｂ： で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド； ｂ．３）式IIｃ： で表されるメトキシアクリレート、に関する。 また、本発明は、化合物Ｉと化合物1I（IIａ、IIｂ又はIIｃ）の混合物を用い て有害菌類を防除する方法、さらにこのような混合物を製造するために化合物Ｉ を使用する方法及び化合物IIを使用する方法に関する。 式Ｉの化合物、その製造方法及び有害菌類に対するその作用については、文献 （ＷＯ−Ａ９５／１８７８９）に開示されている。また、化合物IIａはＥＰ−Ａ ２５３２１３に、化合物式IIｂはＥＰ−Ａ４７７６３１に、そして化合物IIｃは ＥＰ−Ａ３８２３７５に、各製造方法及び有害菌類に対するその作用が開示され ている。 本発明の目的は、混合物の施与速度を小さくし、且つ公知化合物の作用範囲を 改善する意図のもと、施与有効成分（共働作用混合物）の合計量の減少と共に、 有害菌類に対する作用が改善された混合物を提供することにある。 従って、本発明者等は、この目的が前述に規定された混合物により達成される ことを見出した。さらに、本発明者等は、有害菌類のより有効な防除が化合物Ｉ と化合物IIを同時に一緒に或いは別々に用いて処理するか、又は化合物Ｉ或いは 化合物IIの個々の化合物を使用する場合以外に化合物Ｉと化合物IIとを連続して 用いて処理することが可能であることを見出した。 式ＩのＲは、水素又は弗素、塩素、臭素又は沃素等のハロゲン原子であり、特 に水素、弗素又は塩素、中でも水素又は弗素が好ましい。 Ｃ＝Ｎ二重結合に関して、式Ｉ及び式IIの化合物は、Ｅ立体配座又はＺ立体配 座（カルボン酸機能の基に関して）で存在することができる。従って、式Ｉの化 合物は純粋なＥ又はＺの異性体の形、或いはＥ／Ｚ異性体混合物の形で本発明の 混合物に使用することができる。Ｅ／Ｚ異性体混合物又はＥ異性体の使用が好ま しく、特にＥ異性体が好ましく使用される。 ＮＨ基の基本的特性により、式Ｉの化合物は、無機或いは有機酸、又は金属イ オンと付加体又は塩を形成することができる。 化合物Ｉの側鎖のオキシムエーテル基のＣ＝Ｎ二重結合は、純粋なＥ又はＺの 異性体の形或いはＥ／Ｚ異性体混合物の形の各場合において、存在することがで きる。化合物Ｉは、本発明の混合物において、異性体混合物或いは純粋な異性体 として使用することができる。これらの使用の意図で、特に好ましい化合物Ｉは 、側鎖の両方のオキシムエーテル基がＥ立体配座（Ｅ／Ｅ）にあるものである。 無機酸の例としては、弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水素酸及び沃化水素酸等 のハロゲン化水素酸、又は硫酸、燐酸及び硝酸を挙げることができる。 適当な有機酸の例としては、蟻酸、炭酸及びアルカン系カルボン酸(alkanoic acids)（例、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸及びプロピオン酸）、ま たグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸 、蓚酸、アルキルスルホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖或いは分岐アルキル基 を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸或いはアリールジスルホン酸（芳香 族基：例えば１個または２個のスルホ基を有するフェニル又はナフチル）、アル キルホスホン酸（炭素原子数１〜２０の直鎖或いは分岐アルキル基を有するホス ホン酸）、アリールホスホン酸或いはアリールジホスホン酸（芳香族基：例えば １個または２個のホスホン酸基を有するフェニル又はナフチル）を挙げることが でき、上記のアルキル又はアリール基はさらに置換基を有することができる （例、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸、ｐ−アミノサリチル酸、２−フェ ノキシ安息香酸、２−アセトキシ安息香酸等）。 好適な金属イオンとしては、特に、第２主族の元素のイオン、中でもカルシウ ム及びマグネシウム；第３及び第４主族の元素、中でもアルミニウム、錫及び鉛 ；第１〜第８副族の元素、中でもクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、 銅、亜鉛及びその他；を挙げることができる。特に第４周期副族の元素の金属イ オンが好ましい。金属は考えられる種々な原子価で存在し得る。 混合物を作製する場合、純粋な有効成分Ｉ及びII、さらにこれらに対して、所 望により、有害菌類或いは他の有害生物（昆虫、クモ類又は線虫）に対する有効 成分、除草或いは成長抑制有効成分、又は肥料を加えたものを使用することが好 ましい。 化合物Ｉ及びIIの混合物の使用、又は化合物Ｉ及びIIの混合物の同時組合せ使 用或いは分離使用のいずれを選択するかは、広範囲の植物性病原菌類、特に子嚢 菌及び担子菌亜門、に対する顕著な作用によって区別される。これらのあるもの は、組織的に作用し、それ故葉部或いは土壌に作用する殺菌剤として使用するこ とができる。 これら（化合物、混合物）は、特に綿、蔬菜種（例、キュウリ、豆類及びウリ 科）、オオムギ、草、エンバク、コーヒー、トウモロコシ、果実種、米、ライム ギ、大豆、ブドウのつる、コムギ、鑑賞植物、サトウキビ及び種々の種等の種々 の作物植物における多くに菌類の防除に特に重要である。 これらは、次のような植物病菌類の防除に特に適している。 穀物類のエリシペ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ；うど ん粉病）、 ウリ科のエリシペ・キコラケアラム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅ ａｒｕｍ）およびスフェロテカ・フリギネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕ ｌｉｇｉｎｅａ）、 リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏ ｔｒｉｃｈａ）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、 穀物類のプッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、 綿花およびシバのリゾクトニア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 穀物類およびサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑａｌｉｓ ；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスポリウム種（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、 穀物類のリンコスポリウム・セカリス（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ｓｅ ｃａｌｉｓ）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）、 イチゴおよびブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒ ｅａ；灰色カビ）、 ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ａｒａ ｃｈｄｉｃｏｌａ）、 コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Ｐｓ ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｉｚａｅ） ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈ ｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 種々の植物のフサリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）およびベルチキルリウム（Ｖｅ ｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ）種、 ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ ）、 果実および野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種。 さらに、これらは、材料の保護（例、木の保護）に、例えばパエシロマイセス ・ヴァリオッティ(Paecilomyces variotti)に対して使用することができる。 化合物Ｉ及びIIを、一緒に同時に、或いは別々に、又は連続的に、施与するこ とができる。その際、分離施与の場合の施与順序は、一般に防除処理の結果に影 響を与えるものではない。 化合物Ｉ及びIIは、重量比で、１０：１〜０．１：１の範囲（好ましくは、５ ：１〜０．２：１、特に３：１〜０．３：１）で通常使用される。 所望の効果の種類によるが、本発明の混合物の施与速度は０．０２〜１ｋｇ／ ｈａ（ヘクタール）であり、好ましくは０．０５〜１ｋｇ／ｈａ、特に０．１〜 ０．８ｋｇ／ｈａである。化合物Ｉの場合、施与速度は０．００５〜０．５ｋｇ ／ｈａ、好ましくは０．００５〜０．３ｋｇ／ｈａである。化合物IIの場合、施 与速度は０．０１〜０．５ｋｇ／ｈａ、好ましくは０．０１〜０．３ｋｇ／ｈａ である。 種の処理のためには、施与速度は種に対して０．００１〜５０ｇ／ｋｇ、好ま しくは０．０１〜１０ｇ／ｋｇ、特に０．０１〜８ｇ／ｋｇである。 植物病有害菌類が防除されるべきである場合、化合物Ｉ及びII又は化合物Ｉ及 びIIの混合物の分離施与或いは一緒の施与は、植物を植える前又は後、或いは芽 が出る前又は後に、噴霧或いはダスト法により種子、植物或いは土壌に付与する ことにより実施される。 本発明の共働で作用する殺菌混合物、又は化合物Ｉ及びIIは、例えば、直ぐ噴 霧可能な溶液、粉末及び懸濁液の形、又は高濃度水性、油性或いは他の懸濁液、 分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト、散布材料又は微粒子の 形で製造することができ、そして噴霧法、微粒化法、ダスト法、散布法或いは注 入法により施与される。使用形態は、狙いの目的により異なる；どのような場合 でも、それは、本発明の混合物の分布ができる限り細かく、均一であることを保 証するべきである。 上記配合物は、それ自体公知の方法；例えば、溶媒及び／又は担体の添加によ り製造することができる。通常、乳化剤或いは分散剤等の不活性な添加剤を配合 物と混合する。 好適な界面活性剤としては次のものを挙げることができる：芳香族スルホン酸 、例えばリグニンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、 ジブチルナフタリンスルホン酸の各アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アン モニウム塩；脂肪酸、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、 アルキルスルファート、ラウリルエーテルスルファート、脂肪アルコールス ルファートのアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩；硫酸化 ヘキサデカノール、ヘプタデカノール及びオクタデカノールの塩；脂肪アルコー ルグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタリン及びナフタリン誘導体とホル ムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリン或はナフタリンスルホン酸とフェノー ル及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチレン−オクチルフェノ ールエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、エトキシ化オクチルフェノ ール、エトキシ化ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテ ル又はトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエー テルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキシ ド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、又はポ リオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタート、 ソルビットエステル、リグニン−亜硫酸廃液及びメチルセルロース。 粉末、噴霧法又はダスト法用の材料は、化合物Ｉ又はII、又は化合物Ｉ及びII の混合物を、固形状担体物質と共に混合或いは一緒に磨砕することにより得るこ とができる。 粒状体（例えば被覆粒状体、含浸粒状体および均質粒状体）は、異種又は複数 の有効物質を固形状担体物質に結合させることにより製造することができる。 フィラー又は固形状担体物質の例としては、鉱物土、例えばシリカゲル、珪酸 、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠塊粒土、石灰質黄色粘土 、クレイ、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシ ウム、磨砕合成樹脂、及び肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、 硝酸アンモニウム、尿素、及び植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材および クルミ穀粉、セルロース粉末および他の固形状担体物質である。 配合物は、一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の、化 合物Ｉ又はIIの一種又は化合物Ｉ及びIIの混合物からなる。その有効成分は、純 度９０〜１００％、特に９５〜１００％（ＮＭＲ又はＨＬＰＣスペクトルによる ）で使用される。 化合物Ｉ又はII、又はその混合物、或いは対応する配合物は、有害菌類を、或 いは有害菌類が付かないように植物、種子、土壌、生息領域、資材或いは生息空 間を、共働で有効量の混合物或いは分離施与の場合の共働で有効量の化合物Ｉ及 びIIで処理することにより適用される。 本発明の混合物の有害菌類に対する共働作用についての実施例 上記化合物及び混合物の殺菌作用を下記実験により示す： 有効成分を、別々に又は一緒に、７０重量％のシクロヘキサンノン、２０重量 ％のネカニル(Nekanil^R)ＬＮ（エトキシ化脂肪アルコールを基礎とした乳化活性 及び分散活性を有する湿潤剤であるルテンゾール(Lutensol^R)ＡＰ６）及び１０ 重量％のエミュルホー(Emulphor^R)EL(エトキシ化脂肪アルコールを基礎とした乳 化剤であるエムラン(Emulan^R)ＥＬ)の混合物中に、１０％エマルジョンとして作 製し、そして水で希釈して所望の濃度とした。 評価は、汚染された葉の面積（百分率）を測定することにより行った。この百 分率を活性度に変換した。有効成分の混合物の予測活性度をコルビーの式(Colby 's formula)[R.S．Colby，Weeds 15，20-22(1967)]を用いて決定し、実際の活性 度と比較した。 コルビーの式： Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ．ｙ／１００ 上式において、Ｅは、有効成分Ａ及びＢの混合物を濃度ａ及びｂで使用した際に おける未処理の対照標準に対して％で表される予測活性度を表し、 ｘは、有効成分Ａを濃度ａで使用した際における未処理の対照標準に対して％ で表される活性度を表し、そして ｙは、有効成分Ｂを濃度ｂで使用した際における未処理の対照標準に対して％ で表される活性度を表す。 活性度０は処理植物の汚染レベルが未処理の対照標準のものに対応する。活性 度１００は処理植物が汚染されていないことを意味する。 プッキニア・リコンディタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）（コム ギの葉の銹菌）に対する活性 コムギの苗木の葉（栽培変種植物「カンツラー(Kanzler)」）に、葉の銹菌（ プッキニア・リコンディタ）の胞子を振りかけた。処理植物を２０〜２２℃及び ９０〜９５％の相対湿度でで２４時間培養し、次いで有効成分の水性調製品で処 理した。さらに２０〜２２℃及び６５〜７０％の相対湿度下で８日経過後、菌類 の発生の程度を測定した。その試験は目視で行い、評価した。 試験結果を下記の表に列挙する。 別々に施与された時の有効成分の活性 本発明の共働混合物の活性 エリシペ・グラミニス・ヴァリアス・トリシチ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｖａｒ．ｔｒｉｔｉｃｉ；コムギのうどん粉病）に対する活 性 コムギの苗木の葉（栽培変種植物「フリューゴールト(Fruhgold)」）を有効成 分の水性調製品で処理した。約２４時間後、その植物に、コムギのうどん粉病（ エリシペ・グラミニス・ヴァリアス・トリシチ）の胞子を振りかけた。次いで、 処理植物を２０〜２２℃及び７５〜８０％の相対湿度下で７日間培養した。菌類 の発生の程度を測定した。 分離施与の時の有効成分の活性 本発明の共働混合物の活性

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＪＰ， ＫＲ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｇ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 バイァ，ヘルベルト ドイツ国、Ｄ−68159、マンハイム、デー ３．４ (72)発明者 ザウター，フーベルト ドイツ国、Ｄ−68167、マンハイム、ネカ ルプロメナーデ、20 (72)発明者 アマーマン，エーバーハルト ドイツ国、Ｄ−64646、ヘペンハイム、フ ォン−ガーゲルン−シュトラーセ、２ (72)発明者 ロレンツ，ギーゼラ ドイツ国、Ｄ−67434、ハムバッハ、エル レンヴェーク、13 (72)発明者 シュトラトマン，ズィークフリート ドイツ国、Ｄ−67117、リムブルガーホー フ、ドナースベルクシュトラーセ、９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．下記の式Ｉの化合物と、下記の式IIａ、式IIｂ及び式IIｃの化合物のいずれ かとを共働作用有効量にて含む殺菌混合物： ａ）式Ｉ： ［但し、Ｒが水素又はハロゲンを表す。］ で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド； ｂ．１）式IIａ： で表されるオキシムエーテルカルボキシレート； ｂ．２）式IIｂ： で表されるオキシムエーテルカルボキシアミド； ｂ．３）式IIｃ： で表されるメトキシアクリレート。 ２．請求項１に記載の式Ｉのオキシムエーテルカルボキシアミドと、請求項１に 記載の式IIａの化合物とを共働作用有効量にて含む請求項１に記載の殺菌混合物 。 ３．請求項１に記載の式Ｉのオキシムエーテルカルボキシアミドと、請求項１に 記載の式IIｂの化合物とを共働作用有効量にて含む請求項１に記載の殺菌混合物 。 ４．請求項１に記載の式Ｉのオキシムエーテルカルボキシアミドと、請求項１に 記載の式IIｃの化合物とを共働作用有効量にて含む請求項１に記載の殺菌混合物 。 ５．式Ｉの化合物と、式IIａ、式IIｂ又は式IIｃの化合物との重量比が、１０： １〜０．１：１の範囲にある請求項１に記載の殺菌混合物。 ６．請求項１に記載の式Ｉの化合物と請求項１に記載の式IIａ、式IIｂ又は式II ｃの化合物とを用い、或いは請求項１に記載の式Ｉの化合物を用いて、有害菌類 、その環境を、又は有害菌類に汚染されないように植物、種、土壌、生息領域、 資材或いは生息空間を、処理する工程を含む有害菌類の防除方法。 ７．請求項１に記載の式Ｉの化合物と請求項１に記載の式IIａ、式IIｂ又は式II ｃの化合物とを、同時に一緒に、或いは別々に、又は連続的に用いて処理する請 求項６に記載の有害菌類の防除方法。 ８．請求項１に記載の式Ｉの化合物を０．００５〜０．５ｋｇ／ｈａの量で用い て、有害菌類、その環境を、又は有害菌類に汚染されないよう植物、種、土壌、 生息領域、資材或いは生息空間を、処理する工程を含む請求項６に記載の有害菌 類の防除方法。 ９．請求項１に記載の式IIａ、式IIｂ又は式IIｃの化合物を０．０１〜０．５ｋ ｇ／ｈａの量で用いて、有害菌類、その環境を、又は有害菌類に汚染されないよ う植物、種、土壌、生息領域、資材或いは生息空間を、処理する工程を含む請求 項６に記載の有害菌類の防除方法。 １０．請求項１に記載の殺菌に共働で有効な混合物の製造に、請求項１の式Ｉの 化合物を使用する方法。 １１．請求項１に記載の殺菌に共働で有効な混合物の製造に、請求項１に記載の 式IIａ、式IIｂ又は式IIｃの化合物を使用する方法。