JPH11511125A - ストロビルリン類似化合物を含む相乗作用性殺菌剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）［式中、Ａは窒素原子又は−ＣＨ基；Ｂは−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−基、又は基（ａ）；Ｒ₁はＣ_1-4アルキル基、好ましくはメチル基；Ｒ₂は−ＯＣＨ₃又は−ＮＨＣＨ₃；Ｘはハロゲン原子、シアノ基、又はＣ_1-4アルキルもしくはハロアルキル基、好ましくはメチルもしくはトリフルオロメチル基；ｎは１又は２、但しｎが２の場合、異なるＸ基が存在しうる）を有するストロビルリン類似化合物及び少なくとも一つの殺真菌化合物Ｂを含む相乗作用性殺菌剤組成物、並びに該組成物を用いる、植物病原性真菌の治療的又は予防的防除の方法を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 ストロビルリン類似化合物を含む相乗作用性殺菌剤組成物 本発明の主題は、ストロビルリン(strobilurin)に類似の化合物を含む相乗作 用性殺菌剤組成物（synergisticfungicidal composition）、及び真菌攻撃に対 する作物の治療的又は予防的保護を意図した該組成物の使用方法である。 殺菌効果を有するストロビルリンに類似の化合物は、特に欧州特許出願公開第 ２５３２１３号もしくは第３９８６９２号、又は国際出願公開ＷＯ９２０８７０ ３から公知であり、作物を攻撃する植物病原性真菌の増殖と発生を防止すること を可能とする。 しかし、殺菌効果を有するこのような化合物の活性のスペクトルと有効性を改 善すること、又はより効果的製品を得るために該化合物を他の分子と組合せて該 化合物を強化すること（殺菌剤が“接触”タイプの分子である場合、浸透移行性 殺菌剤と組合せる）、又はこれらの新規殺菌剤に耐性な真菌株の出現を防止する ことは常に望まれている。 寄生菌の満足すべき抑制のために必要な植物保護処理の数をやがて減少させる ことを可能とするために、効果の持続性が改善された、利用できる殺菌剤製品を 有することも 非常に望ましい。 とにかく、環境に播く化学物質の量を減少させながら、真菌による攻撃に対し て作物を十分に保護することができることは特に利点がある。 上記のことの一つ（又は幾つか）が、本発明の殺菌剤組成物によって達成でき ることが現在知見されている。 それ故、本発明は、式（Ｉ） ［式中、 Ａは、窒素原子又は−ＣＨ基； Ｂは、−ＯＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂Ｏ−、又はＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、 又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−基、又は基 Ｒ₁は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル基； Ｒ₂は、−ＯＣＨ₃又は−ＮＨＣＨ₃； Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、又は１〜４個の炭素原子 を含むアルキル基もしくはハロアルキル基、好ましくはメチル基又はトリフルオ ロメチル基； ｎは１又は２、但しｎが２に等しい場合、異なるＸ基が存在し得る］ を有する少なくとも一つの化合物Ａ、並びに亜リン酸及びその誘導体、例えば、 フォセチル−Ａｌなどの金属ホスファイト、及び亜リン酸のアルカリ金属塩又は アルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも一つの殺真菌化合物Ｂ を含む相乗作用性殺菌剤組成物を提供する。一般的に、組成物は一つの化合物Ａ を含む。 本発明の殺菌剤組成物は有利には、Ａ／Ｂ重量比０．００４〜１、好ましくは ０．０１２５〜０．４の成分ＡとＢを含む。 該殺菌剤組成物は、組合せが意図される使用により、唯一の化合物Ｂ又は一つ より多いこのような化合物、例えば１、２又は３種の化合物Ｂを含むことができ ることが明白に理解される。本発明組成物は、２種以上の化合物Ａを含むことも できる。 化合物Ａが、メチル（Ｅ）−２−｛２−〔６−（２−シアノフェノキシ）ピリ ミジン−４−イルオキシ］フェニ ル｝−３−メトキシアクリレート、メチル（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ− トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート、又はＮ−メチル−（Ｅ）−メトキシ イミノ［２−（２，５−ジメチルフェノキシメチル）フェニル］アセトアミドで ある、本発明の殺菌剤組成物が好ましい。 更に、上記の化合物Ｂの特に好適なものの中で、フォセチル−Ａｌ（fosetyl- Al）が好ましい。全く予期しなかったことだが、本発明の組合せは、作物、例え ば特にブドウ又はナス科の植物に特に有害である幾つかの真菌に関し別々に用い られる活性物質の効果をかなり改善する。この改善は、使用者と環境に特に利点 を有する各成分の施用量の減少によって特に反映される。従って、殺菌剤製品は 、Tammes 法“Isoboles，a graphic representation of synergism in pesticid es”，Netherlands Journal of Plant Pathology，70(1964)，p.73-80の適用に よって示される相乗効果を示す。 好ましくは、化合物Ｂがフォセチル−Ａｌである場合、全ての作物を対象とす るとき、Ａ／Ｂ比は０．０１〜１、好ましくは０．０３３〜０．４である。 芝生という特定対象の場合、Ａ／Ｂ比は０．００４〜０． ４、好ましくは０．０１２５〜０．１である。 Ｂの定義で現れる殺菌活性物質の一般名に対応する構造は、以下の二つの書物 の少なくとも一つで示される。 −“The Pesticide Manual”，Clive Tomlin 編，British Crop Protection Cou ncil，10版； −ｌ′Index phytosanitaire（Plant-prorection index）1994，ｌ′Associatio n de Coordination Technique Agricole（Agricultural Technical Coordinatio n Ａssociation），30版。 ストロビルリンに類似の化合物Ａに関し、メチル（Ｅ）−２−｛２−〔６−（ ２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキ シアクリレート（即ち ICIA5504）は国際出願公開ＷＯ９２０８７０３に記載さ れており；メチル（Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−ト リル］アセテート（即ちBAS490F）は欧州特許出願公開第２５３２１３号に記載 されており；Ｎ−メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ［２−（２，５−ジメチルフ ェノキシメチル）フェニル）アセトアミド（即ち SSF-129）は欧州特許出願公開 第３９８６９２号に記載されている。更にICIA5504とBAS490Fは、上 記書物“The Pesticide Manual”に挙げられている。 本発明の殺菌剤組成物は、活性物質として、少なくとも一つの化合物Ａと少な くとも一つの化合物Ｂを、農業で許容できる固体又は液体ビヒクル、及び／又は 農業で許容できる界面活性剤との混合物として含む。特に、不活性の慣用のビヒ クルと慣用の界面活性剤を使用できる。これらの組成物は、噴霧装置のような適 切な装置で処理される作物に即時施用される組成物ばかりでなく作物への施用前 に希釈する必要の有る市販の濃厚組成物をも包含する。少なくとも一つの化合物 Ａと少なくとも一つの化合物Ｂの組合せは活性物質を表す。 これらの組成物はまた、例えば保護コロイド、固着剤、増粘剤、チキソトロピ ー剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤などの任意の種類の他の成分も含む ことができる。より一般的には、化合物ＡとＢは、通常の製剤技術に対応する全 ての固体又は液体添加剤と混合できる。 一般的に、本発明の組成物は通常、活性物質０．０５〜９５重量％、１種以上 の固体又は液体ビヒクル、及び場合によっては１種以上の界面活性剤を含む。 本説明において、”ビヒクル”という用語は、植物の地 上部への施用を容易にするために、活性物質と混合する、天然又は合成の、有機 又は無機物質を表す。このビヒクルは一般的に不活性であり、農業において、特 に処理植物において許容できるものでなければならない。該ビヒクルは固体（粘 土、天然又は合成のシリケート、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料など）又は 液体（水、アルコール（特にブタノール）など）でありうる。 界面活性剤は、イオン性タイプもしくは非イオン性タイプの、乳化剤、分散剤 、又は湿展剤、あるいはこのような界面活性剤の混合物でありうる。例えば、ポ リアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、フェノールスルホン酸塩もしくはナフタ レンスルホン酸塩、エチレンオキシドと脂肪アルコールもしくは脂肪酸もしくは 脂肪アミンとのポリ縮合物、置換フェノール（特にアルキルフェノール又はアリ ールフェノール）、スルホコハク酸エステル塩、タウリン誘導体（特にアルキル タウレート）、ポリオキシエチレン化フェノールもしくはアルコールのリン酸エ ステル、脂肪酸とポリオールとのエステル、並びにスルフェート、スルホネート 及びホスフェート官能基を含む上記化合物の誘導体を挙げることができる。活性 物質及び／又は不活性ビヒク ルが水に不溶で、且つ施用のための担体が水である場合、一般的に少なくとも一 つの界面活性剤の存在が不可欠である。 本発明の農業用途用組成物は、０．０５〜９５重量％の非常に広い範囲の活性 物質を含むことができる。界面活性剤含量は有利には５〜４０重量％である。特 に記載されていなければ、本明細書（請求の範囲を含む）の％は重量による。 本発明の組成物はそれ自体極めて多様な固体又は液体形態である。 固体組成物形態として、散粉用粉末（最大１００％の活性物質含量）、及び顆 粒、特に押出し、圧縮、顆粒化支持体含浸、又は粉末からの顆粒化によって得ら れる顆粒（これら顆粒の場合、顆粒中での活性物質含量は０．５〜８０％である ）、錠剤、又は発泡性錠剤を挙げることができる。 本発明の殺菌剤組成物はまた、散粉用粉末形態でも使用できる。活性物質５０ ｇとタルク９５０ｇを含む組成物を使用することも可能である。活性物質２０ｇ 、微粉砕シリカ１０ｇ、及びタルク９７０ｇを含む組成物を使用することも可能 である。これらの成分を混合、粉砕し、混合物を 散粉によって施用する。 液体組成物形態、又は施用時に液体組成物になるように意図された組成物の形 態として、液剤、特に水溶性濃厚物、乳濁液、懸濁剤、エーロゾル、水和剤（又 は噴霧用粉末）、糊状剤又はゲルを挙げることができる。 噴霧によって施用できる懸濁剤は、沈殿しない安定な液体製品を得るように製 造され、一般的に活性物質１０〜７５％、界面活性剤０．５〜１５％、チキソト ロピー剤０．１〜１０％、消泡剤・腐食阻害剤・安定化剤・浸透剤・接着剤など の適切な添加剤０〜１０％、及びビヒクルとして、水、あるいは活性物質が不溶 であるか、又は殆ど不溶である有機液体を含む。ある種の有機固体物質又は無機 塩はビヒクル中に溶解させて、沈降防止の助けとなるりうるか、水のアンチゲル として助けとなりうる。 以下に例として懸濁剤組成物を示す：懸濁剤（ＳＣ）例１ ： −活性物質 ５００ｇ −ポリエトキシル化 トリスチリルフェニルホスフェート ５０ｇ −ポリエトキシル化アルキルフェノール ５０ｇ −ポリカルボン酸ナトリウム ２０ｇ −エチレングリコール ５０ｇ −オルガノポリシロキサン油（消泡剤） １ｇ −多糖 １．５ｇ −水 ３１６．５ｇ 通常、水和剤〔又は噴霧用粉末剤（powder to besprayed）〕は、２０〜９５ ％の活性物質を含むように製造され、一般に、固体ビヒクルの他に、０〜３０％ の湿展剤、３〜２０％の分散剤、さらに、必要な場合には、０．１〜１０％の１ 種以上の安定剤及び／又は他の添加剤、例えば、浸透剤、固着剤若しくは凝集防 止剤、染料などを含んでいる。 噴霧用粉末剤又は水和剤を得るには、適当なミキサー中で活性物質と他の物質 とを均質混合し、得られた混合物をミル又は他の適当な粉砕機で微粉砕する。そ れによって、有利な水和性及び懸垂性を有する噴霧用粉末剤が得られる。該噴霧 用粉末剤は、任意の所望の濃度で水に懸濁し得、これらの懸濁液は特に植物の葉 への施用に極めて有利に用いることができる。 水和剤の代わりに糊状剤を製造してもよい。これらの糊 状剤の製造の条件及び様式や使用法は、水和剤又は噴霧用粉末剤の場合と同様で ある。 種々の水和剤（又は噴霧用粉末剤）組成物の例を以下に示す：水和剤（ＷＰ）例１： −活性物質 ５０％ −エトキシル化脂肪アルコール（湿展剤） ２．５％ −エトキシル化フェニルエチルフェノール（分散剤） ５％ −チョーク（不活性ビヒクル） ４２．５％水和剤 例２ ： −活性物質 １０％ −８〜１０分子のエチレンオキシドでエトキシル化した Ｃ１３分枝型合成オキソアルコール（湿展剤） ０．７５％ −中性リグノスルホン酸カルシウム（分散剤） １２％ −炭酸カルシウム（不活性増量剤） １００％までの量水和剤例 ３ ： この水和剤は、以下の比率で上記実施例と同じ成分を含む： −活性物質 ７５％ −湿展剤 １．５０％ −分散剤 ８％ −炭酸カルシウム（不活性増量剤） １００％までの量水和剤例 ４ ： −活性物質 ９０％ −エトキシル化脂肪アルコール（湿展剤） ４％ −エトキシル化フェニルエチルフェノール（分散剤） ６％水和剤例 ５ ： −活性物質 ５０％ −アニオン界面活性剤と 非イオン界面活性剤の混合物（湿展剤） ２．５％ −リグノスルホン酸ナトリウム（分散剤） ５％ −カオリン粘土（不活性ビヒクル） ４２．５％ 水性分散液及び乳濁液、例えば、本発明の水和剤又は乳剤を水で稀釈して得ら れる組成物は、本発明の範囲内に包含される。乳濁液は、油中水滴型でも水中油 滴型でもよく、「マヨネーズ」のような濃稠度を有し得る。 本発明の殺菌剤組成物は、水分散性粒剤（water−dispersible granules）の 形態で製剤し得、これも本発明の範囲内に包含される。 通常、約０．３〜０．６のかさ密度を有するこれらの水 分散性粒剤は、一般に、約１５０〜２，０００、好ましくは３００〜１，５００ ミクロンの粒径を有している。 これらの粒剤中の活性物質含量は、一般に、約１〜９０％、好ましくは２５〜 ９０％である。 粒剤の残りの成分は、主として固体増量剤と、場合によって粒剤に水分散特性 を付与する界面活性補助剤からなる。これらの粒剤は、含有する増量剤が水溶性 であるか水不溶性であるかにより、実質的に２つの異なるタイプに分けられる。 水溶性増量剤は、無機物質でもよいが、有機物質であるのが好ましい。尿素を用 いた場合、最も良好な結果が得られた。水不溶性増量剤は、例えば、カオリン又 はベントナイトのような無機物質であるのが好ましい。さらに、該増量剤と共に 、半分以上が、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属ポリナフタレンスルホネ ート又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属リグノスルホネートのような実 質的にアニオン性の少なくとも１種の分散剤からなり、残りが、アルカリ金属若 しくはアルカリ土類金属アルキルナフタレンスルホネートのような非イオン又は アニオン性湿展剤からなる（粒剤の２〜２０重量％の割合の）界面活性剤を含む のが有利である。 さらに、消泡剤のような他の補助剤を加えることも可能であるが、これは必須 成分ではない。 本発明の粒剤は、必要な成分を混合し、次いで、それ自体公知の数種の技術（ 造粒機、流動床、噴霧機、押出し機など）に従って造粒することにより製造し得 る。一般に該粒剤の製造は、上記限度内で選択された粒径のものを得るように、 粒剤を破砕し、ふるい分けして仕上げる。あるいは、上記のようにして得、次い で活性物質を含む組成物を含浸させた粒剤を用いてもよい。 以下の実施例に記載のように製造し、押出によって粒剤を得るのが好ましい。水分散性粒剤（ＤＧ）例１ ： ９０重量％の活性物質と、１０重量％のパール形態の尿素とをミキサー中で混 合する。次いで、混合物をピンミル（pin mill）中で微粉砕する。粉末を得、こ れを約８重量％の水で湿潤させる。湿粉末を多孔ローラー押出機で押し出す。粒 状物質を得、これを乾燥し、次いで、それぞれ１５０〜２０００ミクロンのサイ ズの粒剤だけが得られるように、破砕し、ふるい分けする。水分散性粒剤例 ２ ： 以下の成分をミキサー中で混合する： −活性物質 ７５％ −湿展剤（アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム） ２％ −分散剤（ポリナフタレンスルホン酸ナトリウム） ８％ −水不溶性不活性増量剤（カオリン） １５％ この混合物を、水の存在下に流動床上で造粒し、次いで、乾燥し、０．１５〜 ０．８０ｍｍのサイズの粒剤が得られるように、破砕、ふるい分けする。 これらの粒剤は、所望の薬量が得られるように、単独で用いるか又は水溶液又 は水性分散液として用いることができる。該粒剤を用いて、他の活性物質、特に 水和剤若しくは粒剤又は水性懸濁液の形態の殺菌剤との混合剤を製造してもよい 。 貯蔵及び輸送に適した組成物の場合、該組成物は、０．５〜９５重量％の活性 物質を含むのがより有利である。 本発明の他の態様は、例えば、作物又は芝生に対する植物病原性菌類の治療又 は予防的防除法であり、該方法は、例えば、本発明の殺菌剤組成物中の有効且つ 無毒性量の少なくとも１種の化合物Ａと少なくとも１種の化合物Ｂの組み合わせ 体を植物の地上部に施用することを特徴とする。 この方法で防除し得る、作物に対する植物病原性菌類は特に以下のものである ：卵菌綱菌類 ： − Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ属菌類、例えば、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎｆｅｓｔａｎｓ（ナス科植物、特にジャガイモ又はトマトのべと病）、ｐｈ ｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃｉｔｒｏｐｈｔｈｏｒａ、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃａｐｓｉｃｉ、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｃａｃｔｏｒｕｍ、Ｐｈｙｔｏｐ ｈｔｈｏｒａ ｐａｌｍｉｖｏｒａ、ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｃｉｎｎａｍ ｏｎｉ、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｍｅｇａｓｐｅｒｍａ又はｐｈｙｔｏｐｈ ｔｈｏｒａ ｐａｒａｓｉｔｉｃａ、 − ツユカビ科菌類、特に、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ（ブド ウのべと病）、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｈａｌｓｔｅｄｅｉ（ヒマワリのべと病 ）、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ（特に、ウリ科植物及びホップ のべと病）、Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ（レタスのべと病）又はＰｅｒｏ ｎｏｓｐｏｒａ ｔａｂａｓｉｎａｅ（タバコのべと病）、アデロ菌（Adelomycetes）綱菌類 ： − Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ属菌類、例えば、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｏｌａ ｎｉ（ナス科植物、特にトマトやジャガイモの斑点病）、 − Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ属菌類、特に、Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｄｗｅ ｌｌｉｉ（ブドウの黒菌病）、 − Ｏｉｄｉｕｍｓ属菌類、例えば、ブドウのうどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、マメ科植物のうどんこ病、例えば、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐ ｏｌｙｇｏｎｉ（アブラナ科植物のうどんこ病）；Ｌｅｖｅｉｌｌｕｌａ ｔａ ｕｒｉｃａ、Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ、Ｓｐｈａｅｒｏ ｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｅｎａ（ウリ科植物、キク科植物又はトマトのうどんこ 病）；Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ビート及びキャベツのうどんこ病 ）；Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｉｓｉ（エンドウ及びアルファルファのうどんこ病） ；Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｐｏｌｙｐｈａｇａ（インゲンマメ及びキュウリのうんど こ病）；Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｒｕｍ（セリ科植物、特に ニンジンのうどんこ病）；Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｈｕｍｕｌｉ（ホップの うどんこ病）；又はＥｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉ ｓ（禾穀類のうどんこ病）、 − Ｓｅｐｔｏｒｉａ属菌類、例えば、Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ又 はＳｅｐｔｏｒｉａ ｔｒｉｔｉｃｉ〔禾穀類のセプトリア（Ｓeptoria）病〕 ；担子菌類 ： − Ｐｕｃｃｉｎｉａ属菌類、例えば、Ｐｕｃｃｉｎｉａ ｒｅｃｏｎｄｉｔ ａ又はｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ（コムギのサビ病）。 標的菌類ではなく標的作物による分類は以下の通りである： − ブドウ：うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ ｎｅｃａｔｏｒ）、べと病（Ｐ ｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）、エクスコリオシス（excoriosis）病 （Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｖｉｔｉｃｏｌａ）及び黒菌病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）、 − ナス科植物：べと病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、 斑点病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａｓｏｌａｎｉ）及び腐れ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ ｉｎｅｒｅａ）、 − 野菜：べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ．、 Ｂｒｅｍｉａ ｌａｃｔｕｃａｅ、Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｓｐ ．）若しくは斑点病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｓｐ．）、菌核病（sclerotinia disease）（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ ｓｐ．）、腐れ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃ ｉｎｅｒｅａ）又はうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｓｐ．若しくはＳｐｈａｅ ｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、 − 栽培樹木：瘡痴病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、うどん こ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）及びモニリア病（Ｍ ｏｎｉｌｉａｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）、 − 柑橘類果実：瘡痴病（Ｅｉｓｉｎｏｅ ｆａｗｃｅｔｔｉ）、黒点病（me lanose）（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ ｃｉｔｒｉ）及びＰｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｓｐ．菌類による病気、 − バナナ：ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ ｆｉ ｇｉｅｎｓｉｓ）、 − 芝生：サビ病、うどんこ病、ごま葉枯病（helminthosporium disease）又 は土壌病（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ ｎｉａｌｅ、Ｐｙｔｈｉｕｍ ｓｐ．、 Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｓｏｌａｎｉなど）。 本発明の主題である殺菌剤組み合わせ体は： − 前記組成物を含む液状物を、処理すべき作物の地上部に噴霧する方法、 − 散粉、粒剤又は粉末剤の土壌混和、ふりまき（sprinkling）、樹木への注 入、塗布などの方法 のような種々の処理法を用いて施用する。 処理すべき作物の地上部に液状物を噴霧するのが好ましい処理法である。 「有効且つ無毒性量」とは、作物上に存在するか又は出現し得る菌類の防除又 は駆除に十分であり且つ該作物に対して実質的な植物毒性症状をもたらさない本 発明組成物の量を意味するものとする。そのような量は、防除すべき菌類、作物 の種類、気候条件、及び本発明の殺菌剤組成物に含まれる化合物に応じて広い限 度内で変えることができる。該量は、当業者の範囲内の系統的フィールドテスト により決定し得る。 本発明を実施する際の使用薬量は、一般に： ブドウ、野菜、ナス科植物、バナナ、栽培樹木又は柑橘類果実に関しては： ５００〜５，０００ｇの化合物Ｂ（例えば、フォセチル−Ａｌ） ＋ ５０〜 ５００ｇ／ヘクタールの化合物Ａ、より特定的には、１，０００〜３，０００ｇ ＋ １００〜４００ｇ／ヘクタール、即ち、組み合わせ体の合計薬量５５０〜 ５，５００ｇ／ヘクタール、好ましくは１，１００〜３，４００ｇ／ヘクタール の本発明組成物であり、 芝生に関しては： ５，０００〜２５，０００ｇの化合物Ｂ（例えば、フォセチル−Ａｌ） ＋ １００〜２，０００ｇ／ヘクタールの化合物Ａ、より特定的には、１０，０００ 〜２０，０００ｇ ＋ ２５０〜１，０００ｇ／ヘクタール、即ち、組み合わせ 体の合計薬量５１００〜２７，０００ｇ／ヘクタール、好ましくは１０，２５０ 〜２１，０００ｇ／ヘクタールの本発明の組成物である。 以下の実施例は、本発明を例示するためにのみ示されており、本発明を限定す るものではない。 本明細書に添付されている図面において、示されているレベルで別々に添加し た各活性物質の植物病原性菌類の防除に必要な薬量を、混合物として添加した２ 種の活性物質の薬量と比較している。別々に添加した各活性物質の有効 薬量は、横軸と縦軸に示されており、直線は、これら２つの軸を横切り、これら ２種の薬量を結んで描かれている。別々に添加した活性物質が有効でない場合、 直線はこの活性物質の薬量を示す座標の軸に平行である。混合物として添加され た２種の活性物質に関しては、所与の比率の混合物の薬量が点で示されている。実施例１ ：感染させる７２時間前の予防処理による、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖ ｉｔｉｃｏｌａ（ブドウのべと病）に関するＩＣＩＡ５５０４とフォセチル−Ａ ｌとの組み合わせ体のｉｎ ｖｉｖｏテスト。 界面活性剤（ソルビタンのポリオキシエチル化誘導体のオレイン酸エステル） と水とからなる液体混合物中に化合物Ａ及びＢを含む懸濁液を調製する。 成分Ｂはフォセチル−Ａｌであり、Ａ／Ｂ比は０．０５、０．０７及び０．１ （Ｂ／Ａ＝２０、１５及び１０）である。 ブドウ（Ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）変種シャルドネからの挿し木を小さ い鉢に植える。これらの苗木が２ケ月齢（８〜１０葉期、高さ１０〜１５ｃｍ） になったら上記懸濁液で噴霧処理する。 対照として用いる苗木は、類似ではあるが活性物質を含まない懸濁液（「ブラ ンク製剤」）で処理する。 ７２時間後、７日前に感染させた胞子形成葉から得た、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖiｔiｃｏｌａの胞子の水性懸濁液を各苗木に噴霧して感染させる。これらの 胞子を接種源１ｃｍ³当たり１００，０００単位の濃度で懸濁する。葉の裏側に 接種源を噴霧して感染させる。 次いで、感染した苗木を２０〜２２℃、９０〜１００％相対湿度で自然光下に ７日間インキュベートする。 感染後７日目に、対照苗木と比較して読み取りを行う。 得られた結果を寄生菌の５０％駆除に対応するポイントとして記録し、横軸に ｐｐｍ（ｍｇ／ｌ）で表したＡの薬量を含み、縦軸にこれもｐｐｍ（ｍｇ／ｌ） で表したＢの薬量を含むＴａｍｍｅｓのイソボール（isobole）グラフ上にプロ ットする。 図１のグラフが得られる。該図は、フォセチル−Ａｌを添加すると、全く予想 外に、寄生菌の５０％駆除に必要なＡの薬量を、同じ駆除率を得るために必要と されるＡ単独処理の薬量である１．５ｐｐｍ（ｍｇ／ｌ）以下に低下させ得るこ とが示された。 従って、得られたポイントの配置により、上記Ｔａｍｍｅｓ法により「２面作 用」（two-sided effect）として記載された作用が示される。この配置は、前記 方法（先に引用した対応参考文献目録の７５ページ）によるIII型イソボールに 対応しており、相乗作用の特徴を示している。実施例２ ：感染させる７２時間前の予防的処理による、Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ（ブドウのべと病）に関するＳＳＦ−１２９とフォセチル−Ａ ｌの組み合わせのｉｎ ｖｉｖｏテスト。 実施例１と同じ手順を実施するが、但し、化合物Ａ（ＩＣＩＡ５５０４）をＳ ＳＦ−１２９に代える。 化合物Ｂは実施例１と同じフォセチル−Ａｌであり、Ａ／Ｂ比は、０．０７、 ０．１及び０．２（Ｂ／Ａ＝５、１０及び１５）である。 図２のグラフが得られる。該図は、フォセチル−Ａｌを加えると、全く予想外 に、寄生菌の５０％駆除に必要なＡの用量を、同じ駆除率を得るために必要とさ れるＡ単独処理の薬量である４．６ｐｐｍ（ｍｇ／ｌ）以下に低下させ得ること が示された。 従って、得られたポイントの配置は、上記Ｔａｍｍｅｓ の方法により「２面作用」として記載された作用を示している。この配置は、前 記方法（先に引用した対応参考文献目録の７５ページ）によるIII型イソボール に対応しており、相乗作用の特徴を示している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年９月１８日 【補正内容】 請求の範囲 １． 相乗作用性殺菌剤組成物であって、式（Ｉ）： 〔式中、Ａは窒素原子又は−ＣＨ基であり； Ｂは、−ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｃ Ｈ＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−、又は式（II）： の基であり； Ｒ₁は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル基であり； Ｒ₂は、−ＯＣＨ₃又は−ＮＨＣＨ₃であり； Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル若し くはハロアルキル基、好ましくは、メチル若しくはトリフルオロメチル基であり ； ｎは、１又は２であり、但し、ｎが２の場合には、異な るＸ基が存在してもよい〕 の少なくとも１種の化合物Ａと、亜リン酸及びその誘導体、例えば、フォセチル Ａｌ、亜リン酸アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩などの亜リン酸金属からな る群から選択される少なくとも１種の殺菌性化合物Ｂとを含み、 前記組成物の成分Ａと成分Ｂが、０．００４〜１、好ましくは０．０１２５〜 ０．４のＡ／Ｂ重量比であり、 但し、化合物Ｂがフォセチル−Ａｌのとき、式（Ｉ）のＢは、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−、又は式（II）の基で あることを特徴とする組成物。 ２． 化合物Ａが、メチル（Ｅ）−２−｛２−［６−（２−シアノフェノキシ） ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル （Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート 、又はＮ−メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ［２−（２，５−ジメチルフェノキ シメチル）フェニル］アセトアミドであることを特徴とする、請求項１に記載の 殺菌剤組成物。 ３． 化合物Ｂがフォセチル−Ａｌであることを特徴とす る、請求項１又は２に記載の殺菌剤組成物。 ４． Ａ／Ｂ比が０．０１〜１、好ましくは０．０３３〜０．４であることを特 徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の殺菌剤組成物。 ５． 芝生に施用する場合のＡ／Ｂ比が、０．００４〜０．４、好ましくは０． ０１２５〜０．１であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記 載の殺菌剤組成物。 ６． 化合物Ａ及び化合物Ｂを、農業上許容し得る固体若しくは液体ビヒクル、 並びに／又は農業上許容し得る界面活性剤との混合物として含むことを特徴とす る、請求項１から５のいずれか一項に記載の殺菌剤組成物。 ７． 活性物質を０．０５〜９５重量％含むことを特徴とする、請求項１から６ のいずれか一項に記載の殺菌剤組成物。 ８． １つの場所での植物病原性菌類の防除法であって、該場所に、請求項１に 定義の、少なくとも１種の化合物Ａと少なくとも１種の化合物Ｂとを、組み合わ せ体として有効且つ植物非毒性な量施用することを特徴とする方法。 ９． 作物又は芝生に対して植物病原性である菌類の治療 又は予防的防除法であって、植物の地上部に、請求項１から７のいずれか一項に 記載の殺菌剤組成物を有効且つ植物非毒性な量施用することを特徴とする方法。 １０． 請求項９に記載の作物に対して植物病原性の菌類の防除法であって、５ ５０〜５，５００ｇ／ヘクタール、好ましくは１，１００〜３，４００ｇ／ヘク タールの薬量の組成物を施用することを特徴とする方法。 １１． 請求項９に記載の芝生に対して植物病原性である菌類の防除法であって 、５，１００〜２７，０００ｇ／ヘクタール、好ましくは１０，２５０〜２１， ０００ｇ／ヘクタールの薬量の組成物を施用することを特徴とする方法。 １２． １つの場所での植物病原性菌類の防除において同時施用するための、請 求項１に定義の少なくとも１種の化合物Ａと請求項１に定義の少なくとも１種の 化合物Ｂとを含む生成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ， ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 少なくとも一つの、式（Ｉ） ［式中、 Ａは、窒素原子又は−ＣＨ基； Ｂは、−ＯＣＨ₂−、又は−ＣＨ₂Ｏ−、又はＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−Ｎ＝ＣＨ−、 又は−ＣＨ＝Ｎ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−基、又は基 Ｒ₁は、１〜４個の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはメチル基； Ｒ₂は、−ＯＣＨ₃又は−ＮＨＣＨ₃； Ｘは、ハロゲン原子、シアノ基、又は１〜４個の炭素原子を含むアルキル基もし くはハロアルキル基、好ましくはメチル基又はトリフルオロメチル基； ｎは１又は２、但しｎが２に等しい場合、異なるＸ基が存在しうる］ を有する化合物Ａ、並びに亜リン酸及びその誘導体、例え ば、フォセチル−Ａｌ、亜リン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩など の亜リン酸金属からなる群から選択される少なくとも一つの殺真菌化合物Ｂを含 む相乗作用性殺菌剤組成物であって、Ａ／Ｂ重量比が０．００４〜１、好ましく は０．０１２５〜０．４である成分Ａ及びＢを含むことを特徴とする該組成物。 ２． 化合物Ａが、メチル（Ｅ）−２−｛２−〔６−（２−シアノフェノキシ） ピリミジン−４−イルオキシ］フェニル｝−３−メトキシアクリレート、メチル （Ｅ）−メトキシイミノ［α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリル］アセテート 、又はＮ−メチル−（Ｅ）−メトキシイミノ［２−（２，５−ジメチルフェノキ シメチル）フェニル］アセトアミドであることを特徴とする請求項１に記載の殺 菌剤組成物。 ３． 化合物Ｂがフォセチル−Ａｌであることを特徴とする請求項１又は２に記 載の殺菌剤組成物。 ４． Ａ／Ｂ比が０．０１〜１、好ましくは０．０３３〜０．４であることを特 徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の殺菌剤組成物。 ５． 芝生に施用するために、Ａ／Ｂ比が０．００４〜０． ４、好ましくは０．０１２５〜０．１であることを特徴とする請求項１〜３のい ずれかに記載の殺菌剤組成物。 ６． 化合物ＡとＢを、農業で許容できる固体ビヒクルもしくは液体ビヒクル、 及び／又は農業で許容できる界面活性剤との混合物として含むことを特徴とする 請求項１〜５のいずれかに記載の殺菌剤組成物。 ７． 活性物質を０．０５〜９５重量％含むことを特徴とする請求項１〜６のい ずれかに記載の殺菌剤組成物。 ８． 一つの場所での植物病原性真菌の防除方法であって、その場所に、少なく とも一つの化合物Ａ及び少なくとも一つの化合物Ｂ（化合物Ａ及びＢは請求項１ に記載の通りである）を、組合せた状態で有効で且つ植物毒性を有しない量施用 することを特徴とする該方法。 ９． 作物又は芝生に対し植物病原性である真菌の治療的又は予防的防除の方法 であって、有効量で且つ非植物毒性である量の請求項１〜７のいずれかに記載の 殺菌剤組成物を該植物の地上部に施用することを特徴とする該方法。 １０． 請求項９に記載の、作物に対して植物病原性である真菌の防除方法であ って、組成物の５５０〜５５００ｇ／ｈａ、好ましくは１１００〜３４００ｇ／ ｈａの薬量を 施用することを特徴とする該方法。 １１． 請求項９に記載の、芝生に対して植物病原性である真菌の防除方法であ って、組成物の５１００〜２７０００ｇ／ｈａ、好ましくは１０２５０〜２１０ ００ｇ／ｈａの薬量を施用することを特徴とする該方法。 １２． 一つの場所での植物病原性真菌の防除において同時施用、独立施用、又 は逐次施用のための、少なくとも一つの化合物Ａ及び少なくとも一つの化合物Ｂ を含むことを特徴とする製品。