JPH11506134A

JPH11506134A - 疎水性かつ炭素主体のグラフトを有するコポリマーを含有するパーソナルケア組成物

Info

Publication number: JPH11506134A
Application number: JP9532714A
Authority: JP
Inventors: ミッダ，サンジーヴ; マイケルシュレイア，ロバート; マーテトージャーソン，ピーター
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-03-15
Filing date: 1997-03-05
Publication date: 1999-06-02
Also published as: WO1997033558A1; US6139826A; EP1006986A1; CN1218389A; BR9707997A

Abstract

(57)【要約】開示した発明は、以下の（ａ）及び（ｂ）を含むパーソナルケア組成物、特にヘアスタイリング組成物である：（ａ）親水性有機重合性骨格とこの骨格にグラフと結合した疎水性マクロモノマーを有することにより特徴づけられるグラフトコポリマーであり；該重合性骨格は約２０℃以上のＴｇを有し；疎水性マクロモノマーは、炭素主体の主鎖、約２０℃未満のＴｇ、及び約５００以上の数平均分子量を有し；そして（ｂ）好ましくはＣ２〜Ｃ３の一価アルコール及びこれらの混合物からなる群から選ばれる親水性溶媒。

Description

【発明の詳細な説明】疎水性かつ炭素主体のグラフトを有するコポリマーを含有するパーソナルケア組成物技術分野本発明は、毛髪セット剤としてグラフトコポリマーを含むパーソナルケア組成物、特にヘアスタイリング組成物に関する。更に具体的には、本発明はグラフトコポリマーと疎水性溶媒を含むヘアスタイリング剤組成物に関する。グラフトコポリマーは、有機親水性骨格及びこれに化学的に結合し、ぶら下がる疎水性マクロモノマーを含むグラフトを有する。背景技術毛髪を特定の形に保持するということは広く望まれている。これを達成するもっとも普通の方法は、シャンプー及び／又はコンデイショニングの後の、湿った毛髪に、または乾燥し形作った毛髪に組成物を使用することである。これらの組成物は、一時的な固定の効果を与え、水又はシャンプーすることによって除去される。この固定の効果を与える組成物に使用される物質は一般に樹脂であり、ムース、ジェル、ローション又はスプレーの形で使用されてきた。多くの人は、ヘアスプレー組成物から高いレベルの髪型の維持又は保持を望んでいる。典型的なヘアスプレーでは、保持は、Ｎational Ｓtarch and Ｃhemica l Ｃompany から供給されるＡＭＰＨＭＥＲ^R及びＧＡＦにより供給されるＧＡＮＴＲＥＺ^Rのような樹脂の使用によって達成される。一般にヘアスプレー組成物による毛髪の保持が増加すると、毛髪の感触はこわばったものとなり、それゆえ好ましくない。毛髪の保持と毛髪の感触の改良された組合わせを与えるヘアスプレー組成物が望まれている。毛髪の感触を改良する一つの知られた方法は、ヘアスタイリング組成物に可塑剤を使用することであった。残念ながら、可塑剤は使用した時ヘアスタイリング製品に粘着性を強くし、毛髪の保持の程度を低下する傾向がある。ヘアスプレー組成物及びヘアトニック、ローション、リンス、ムース等の他のヘアスタイリング組成物に、毛髪のセット剤としてシリコンをグラフトした有機骨格ポリマーを使用することも知られている。シリコンをグラフトしたコポリマーは、例えば従来のポリマー系ヘアセット剤に比較して強化された柔軟性のような、毛髪の良好な感触とセット力を与えるヘアスプレー組成物を作るために使用することができる。残念ながら、毛髪の感触を改良するために、しばしば毛髪の保持力をある程度犠牲にしている。かくして、従来のヘアスタイリング組成物は一定の毛髪の感触改善効果を持つが、特定のレベルの毛髪感触性能のための良好な毛髪保持力（この組成物の使用及び乾燥の後に）を持つ、または逆に特定のレベルの毛髪保持性のための良好な毛髪感触を持つヘアスタイリング組成物の提供が望まれている。特にシリコンでグラフトしたコポリマーによって得られる毛髪感触を維持又は改良しつつ同時に毛髪の保持性を改良することは特別の挑戦である。ヘアスプレーは、慣用的に、水の存在がスプレーの品質にマイナスに作用するので、例えばエタノール及びイソプロパノールのような多量の１価アルコール溶媒と、相対的に少量の水が配合されてきた。しかし、今日ではエタノール、イソプロパノールのような揮発性有機化合物及びエアゾールプロペラントのようなその他の揮発性物質のレベルを低下させたヘアスプレー組成物を配合することが特に望まれている。そのようにするために、ヘアスプレー製品への水の添加に伴って生ずる従来の問題点を克服した配合製品を提供することが強く望まれている。特に、高レベルの水は毛髪感触にマイナスに作用する。本発明の目的は、毛髪感触／毛髪保持性能の改良された組合わせを提供するヘアセッテイング剤を含んだヘアスタイリング組成物、特にヘアスプレー組成物及び水性、アルコール又は水アルコールベースのヘアセッテイング溶液を提供するものである。更に本発明の目的は、上記したように、組成物の特定のレベルのヘアセッテイング剤のために改良された毛髪感触と改良された毛髪保持の両方を与えるヘアスタイリング組成物を提供することである。また更に本発明の目的は、低減した揮発性有機化合物量（”低減ＶＯＣ”）の組成物、即ち８０％以下の揮発性有機化合物を有する組成物と同様に、典型的には８０％以上の揮発性有機化合物を含む従来の揮発性有機化合物量（汎用ＶＯＣ）の組成物に対して、上述した目的を満足する組成物を提供することである。これらの及び以下の記載から明らかなその他の効果は本発明によって得ることができる。発明の要約本発明は以下のものを含むパーソナルケア組成物、好ましくはヘアケア組成物に関する：（ａ）約０．１重量％から約１５重量％の親水性有機重合性骨格とこの骨格にグラフト結合した疎水性マクロモノマーを有するグラフトコポリマーであり；この親水性重合性骨格が約−２０℃以上のＴｇを有し、該疎水性マクロモノマーが炭素を主体とする主鎖を有し、該疎水性マクロモノマーが約０℃末満のＴｇと約５００以上の数平均分子量とを有するものであり；そして（ｂ）約９９・９重量％から約８５重量％の該グラフトコポリマーのためのキャリアーであり；このキャリアーが、好ましくは水、Ｃ２〜Ｃ３一価アルコール及びこれらの混合物からなる群から選ばれる親水性溶媒を含み；該グラフトコポリマーは実質的にこの溶媒に溶解性である。好ましい態様では、この組成物は、付加的にグラフトコポリマーのための可塑剤を含む。好ましい態様ではまた、この組成物は、付加的に約０．１重量％から約１５重量％のＣ１０〜Ｃ１６の分岐鎖炭化水素及びこれらの混合物からなる群から選ばれる揮発性炭化水素溶媒を含む。この溶媒は好ましくは約１０５℃から約２６０℃の沸点を有する。親水性重合性骨格は相対的に高い強度を有する。理論による制約がなければ、骨格にグラフト結合した疎水性マクロモノマーは、好ましくない強度の消失が生ずることなしに良好に延長して、骨格のもろさを軽減する。発明の詳細な記載本発明の必須成分を以下に記載する。以下の記載はまた本発明の態様に有用な種々の任意の及び好ましい成分の排他的な意味でない記載である。本発明の組成物は、ここの記載した必要な又は任意の成分及び／又は限定を含み、これらからなり、又はこれらから本質的になることができる。全てのパーセントと比率は、他に指示する場合を除き重量基準で計算される。全ての成分の量は、その成分の有効な量を使用し、他に指示がなければ商業的に入手可能な供給源に存在している溶媒、副生物、又は他の不純物は含まない。全ての特許、特許出願及び印刷された出版物を含む、ここで使用する全ての文書は、全体としてこの記載に引用してここに組み込まれる。グラフト接着性コポリマー本発明の組成物は、本質的に毛髪セット剤として接着性のグラフトコポリマー（代わりにここでは”グラフトコポリマー”という）を含む。この組成物は、一般に組成物の重量で約０．１％から約１５％、好ましくは約０．５％から約８％、更に好ましくは約１％から約８％のグラフつコポリマーを含む。組成物に接着性又はフィルム形成性を与えるように有効な量が使用され、組成物が処方することができ、その意図する目的に有効に適用できる限り、より高い又はより低い量のグラフトコポリマーの使用を排除することを意図するものではない。”接着性コポリマー”は、表面に溶液として適用された時に、乾燥してフィルムを形成するコポリマーを意味する。このようなフィルムは、当業者に理解されているように接着及び結合強度を持つ。グラフトコポリマーは、重合性骨格に共有的に結合し、ぶら下がっている疎水性マクロモノマーをもった親水性重合性骨格（疎水性マクロモノマーが重合性骨格にグラフトされている。）を特徴とする。当業者に明らかで、特に合成例から明らかなように、グラフトコポリマーは骨格にグラフト結合した一つ又はそれ以上の疎水性マクロモノマーを持っても良い。更に、本発明の組成物は、グラフトコポリマーに加えて、骨格にグラフト結合した疎水性マクロモノマーを有しない対応するコポリマーを含んでも良い。（当業界で知られているように、合成グラフト共重合法は、重合性骨格に共有的に結合し、ぶら下がった、ゼロ、一つ又はそれ以上の疎水性マクロマーを含む重合性分子の混合物を生成する。ポリマーサンプル中の疎水性マクロモノマーの量及び数平均分子量及びポリマーサンプルの数平均分子量の知見から、骨格当たりの疎水性マクロモノマーの平均の数を計算することができる。）親水性重合性骨格は、以後代わりに”重合性骨格”として使用する。他の記述がない限り、ここで使用する”親水性”は、その物質が、水、Ｃ２〜Ｃ３アルコール、又はこれらの混合物に実質的に溶解性であり、”疎水性”は、その物質が、水、Ｃ２〜Ｃ３アルコール、又はこれらの混合物に実質的に不溶性であることを意味する。ここで使用されるように、親水性重合性材料（例えば、本発明の重合性骨格、マクロモノマー及びグラフトコポリマーを含むホモポリマー又はコポリマー）は、２５℃で、重合性材料の重量の０．２％の濃度で、蒸留（又はこれに相当する）水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール又はこれらの混合物に溶解性であるものであり、更に好ましくは、重合性材料の重量の１．０％の濃度で溶解性であるものである。ここで使用するように、疎水性重合性材料は、２５℃で、重合性材料の重量の０．２％の濃度で、蒸留（又はこれに相当する）水、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール又はこれらの混合物に非溶解性のものであり、更に好ましくは、重合性材料の重量の０．１％の濃度で非溶解性のものである。高分子量での溶解度はまた約４０，０００での溶解度が指標であるが、このような溶解性、非溶解性の決定の目的のための高分子材料の重量平均分子量は約４０，０００である。グラフトコポリマーは、およそ２０，０００の重量平均分子量（グラム／モル）を持つ。加工性、美的特徴のような実際的な理由のために本発明の応用が制限される場合を除き、分子量に上限はない。一般に重量平均分子量は、約１０，０００，０００以下、より一般的には５，０００，０００以下、典型的には３，０００，０００以下である。好ましくは、重量平均分子量は、約５０，０００から２，０００，０００、更に好ましくは、約７５，０００から１，０００，０００、最も好ましくは、約７５，０００から７５０，０００、の間である。好ましくは、乾燥してフィルムを形成するこのグラフトコポリマーは、それらが接触して過度に粘着性、又は”べとつき（tacky）”がないように、約１０℃ 以上の、更に好ましくは約２０℃の少なくとも一つのＴｇ又はＴｍを持つ。ここで使用するように、もしこのような転移が材料に存在する場合は、略記号”Ｔｇ ”は材料のガラス転移温度を意味し、略記号”Ｔｍ”は材料の結晶溶融温度を意味する。前述のＴｇ及びＴｍは、乾燥してフィルムを形成した時に、一般に重合性骨格を含むポリマーのＴｇ及びＴｍに対応する。重合性材料の薄膜のＴｇ及びＴｍの決定の方法は、当業界でよく知られており、ここで応用する。例示的方法が、Ｉntroduction to Ｐolymer Ｓcience and Ｔechnoligy，Ｈerman ＳＫauf man and Ｊoseph Ｆalcetta、Ｊohn Ｗiley and Ｓons、１９７７，２３９−３００頁に記載されており、ここに引用して組み込む。グラフトコポリマーは以下の４種の条件を満足すべきである：（１）乾燥した時、グラフトコポリマー相は、疎水性マクロモノマー部を含む非連続相と、重合性骨格部を含む連続相に分離する；（２）疎水性マクロモノマー部は重合性骨格部に共有的に結合し；（３）疎水性マクロモノマー部の数平均分子量は約５００以上であり；（４）毛髪や皮膚に使用するパーソナルケア組成物のような組成物中で使用された時、重合性骨格部は毛髪や皮膚のような対象表面にグラフトコポリマーの沈着を可能にする。理論的制限がなければ、グラフトコポリマーの相分離の性質は、コポリマーの機械的性能を改良する。これは親水性重合性骨格に比較してより長い破壊延伸性を持ち、より良好な毛髪保持効果が得られる。グラフトコポリマーの相分離性は以下の数種の方法によって決定できる。一つの方法では、ポリマーは溶媒（即ち、骨格とグラフト部を溶解した溶媒）から固形のフィルムとして成形される。このフィルムは次いで区切られ、透過型電子顕微鏡で検査される。これらの包含物は、グラフトマクロモノマー鎖の寸法（典型的には数百ｎｍ以下）に合った適切な寸法と存在するマクロモノマーの量にあった適切な密度を持つべきである。この挙動は、この構造と共にポリマーの文献に十分に開示されており（例えば、Ｓ.Ｄ.Ｓmith Ｐh.Ｄ.学位論文、バージニア大学、１９８７、及びここでの引用文献を参照、これらはここに引用して組み込む。）相分離特性を決定する第二の方法は、ポリマー本体の濃度の比較してポリマーフィルムの表面での高濃度化の検査である。グラフトとは低エネルギーの空気境界面を好むので、それはポリマー表面に好んで存在する。このことがフィルムの表面にグラフトが存在する表面を作り出す。これは、乾燥フィルム表面をＥＳＣＡ（化学分析のための電子分光法）によって実験的に証明できる。照射ビームの角度を変えることによって、その表面は深さを変えて分析することができる。この好ましいグラフトコポリマーは、一般に約１重量％から約５０重量％の炭化水素マクロモノマー単位、即ち親水性重合性骨格を形成するように重合性であるモノマーと共重合できるグループでポリマー鎖の一方の端が封鎖された炭化水素ポリマーからなるマクロモノマー単位（ここでは”Ｃ”モノマーという）、及び約５０重量％から約９９重量％の親水性重合性骨格を含むモノマー単位を含む。重合性骨格該親水性重合性骨格を含むモノマー単位は、親水性モノマー（代わりにここでは”Ａ”モノマーという）（典型的には極性モノマー）、又はこの親水性モノマーと疎水性モノマーの混合物（代わりにここでは”Ｂ”モノマーという）（典型的には低い極性のモノマー）から導くことができる。ここで”疎水性モノマー” は実質的に水に不溶性のホモポリマーを形成するモノマーを意味し；”親水性モノマー”は実質的に水に溶解性のホモポリマーを形成するモノマーを意味する。Ａ及び任意のＢモノマー単位は、共重合性モノマー、好ましくはエチレン性不飽和モノマーから選ばれる。ここで使用する”共重合性”は、ある材料が、例えばイオン性、乳化、分散、チーグラ−ナッタ、フリ−ラジカル、群移動又は段階成長重合のような一つ又はそれ以上の慣用の合成技術を使用して重合反応で他の材料（例えば、Ａモノマー、Ｂモノマー及びＣマクロモノマー）と反応できることを意味する。本発明では慣用のフリ−ラジカル開始技術を使用して重合できるモノマー及びマクロモノマーが好ましい。ここで使用する”エチレン性不飽和” は、少なくとも一つの重合性炭素−炭素二重結合（モノ−、ジー、トリ−及びテトラ置換でありうる）を含む材料（好ましくは、Ａモノマー、Ｂモノマー及びＣマクロモノマー）を意味する。Ａモノマー、Ｂモノマー及びＣマクロモノマーは、好ましくは重合した時に飽和ポリマーを形成するモノマーからなる。本発明では、２又はそれ以上のＡモノマーの組合わせ及び２又はそれ以上のＢモノマーの組合わせを含む広い範囲のＡ及びＢモノマーが使用できる。Ａ及びＢモノマーはコポリマーの条件に合うように選ばれる。Ａモノマー単位ここで有用な限定しないＡモノマー単位の種類は、不飽和モノー、ジ、及びポリカルボン酸；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートアルコール、有機酸無水物；有機酸無水物エステル；親水性ビニル化合物；親水性アリル化合物；親水性イミド；このような化合物の塩；及びこれらの組合わせからなる群から選ばれる親水性モノマーを含む。このような親水性モノマーの代表的な例は、アクリル酸又はメタアクリル酸，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルミド、マレイン酸、マレイン酸無水物及びそのハーフエステル、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル（例えば、メチルビニルエーテル）、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ビニル複素環、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール（例えば、重合後ビニルアセテートの加水分解によって得られる）、ビニルカプロラクタム、上記の酸及びアミンの塩、及びこれらの組合わせを含む。好ましい親水性モノマーは、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、上記の酸とアミンの塩、及びこれらの組合わせを含む。４級化モノマーは、グラフトコポリマーの他のモノマーと共重合の前でも後でも４級化できる。Ｂマクロモノマー単位ここで有用な限定しないＢモノマー単位の種類は、アクリル酸エステル；メタアクリル酸エステル；Ｎ−アルキルアクリルアミド；ビニル化合物、ビニリデン化合物；不飽和炭化水素（例えば、直鎖、分岐鎖及び脂環式オレフィンを含むオレフィン、及び芳香族エチレン性不飽和化合物）；及びこれらの組み合わせを含む。このような疎水性モノマーの代表的な例は、アクリル酸又はメタアクリル酸とＣ１からＣ１８アルコールのエステル、例えばメタノール、エタノール、メトキシエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチルー１−ブタノール、１−メチルー１−ブタノール、３−メチルー１−ブタノール、１−メチルー１−ペンタノール、２−メチルー１−ペンタノール、３−メチルー１−ペンタノール、ｔ−ブタノール（２−メチルー２−プロパノール）、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２−エチルー１−ブタノール、３−ヘプタノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、６−メチルー１−ヘプタノール、２−エチルー１−ヘキサノール、３，５−ジメチル−１−ヘキサノール、３，５、５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１ −ドデカノール、１−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール等であり、そのアルコールは約１−１８、好ましくは１−１２の炭素数であり；ジシクロペンテニルアクリレート；４−ビフェニルアクリレート；ペンタクロロフェニルアクリレート；３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート；３，５−ジメチルアダマンチルメタアクリレート；４−メトキシカルボニルフェニルメタアクリレート；トリメチルシリルメタアクリレート；スチレン；アルファメチルスチレン及びｔ −ブチルスチレンを含むアルキル置換スチレン；ビニルアセテート、ビニルネオノナノエート、ビニルピバレート及びビニルプロピオネートを含むビニルエステル；ビニルクロライド；ビニリデンクロライド；ビニルトルエン；イソブチルビニルエーテル及びｓ−ブチルビニルエーテルを含むアルキルビニルエーテル；ブタジエン；シクロヘキサジエン；ビシクロヘプタジエン；２，３−ジカルボキシメチル−１，６−ヘキサジエン；エチレン；プロピレン；インデン；ノルボルニレン；β−ピネン；α−ピネン及びこれらの組み合わせを含む。好ましい疎水性Ｂモノマー単位は、アクリル酸又はメタアクリル酸とＣ１からＣ１８アルコールのエステル、スチレン、アルファメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ポリスチレンマクロマー、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、ビニルトルエン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン及びこれらの組合わせからなる群から選ばれる。更に好ましくは、疎水性モノマーＢは、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、メチルメタアクリレート及びこれらの組み合わせを含む。最も好ましくは、疎水性モノマーＢは、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタアクリレート及びこれらの組み合わせから選ばれる。ここで使用する際、Ａ及びＢモノマーは、一つ又はそれ以上の置換其で置換された又は置換されないモノマーを含むことを意味する。置換其の例としては、限定するものではないが、アルキル、アリール、カルボキシル、ハロゲン及びこれらの組合わせを含む。疎水性Ｃマクロモノマー単位疎水性マクロモノマー（Ｃモノマー）は、マクロモノマー重合性部分が疎水性であり、その材料の薄膜が約０℃未満、好ましくは約−２５℃未満のＴｇを持つような疎水性モノマーから導かれる。従って、疎水性マクロモノマーは約０℃又はそれ以下、好ましくは約−２５℃又はそれ以下のＴｇを持つホモ−又はコポリマーを形成する疎水性モノマーを含む。疎水性マクロモノマーは、約５００以上、好ましくは約１，０００から約２００，０００、更に好ましくは約１，５００から約３０，０００、最も好ましくは約５，０００から約２５，０００の重量平均分子量を持つ。本発明の疎水性Ｃマクロモノマー単位は、くり返し構造単位を含んだ大きな重合性ブロックである。Ｃマクロモノマー単位は、より小さいモノマー単位の重合から形成される。Ｃマクロモノマーは広い範囲の構造を含み、Ａ及びＢモノマー単位と共重合性である。理論によって限定を意図しないが、疎水性Ｃマクロモノマー単位はコポリマー全体の溶解性に貢献すると信じられる。Ｃマクロモノマー単独或いは２又はそれ以上のＣマクロモノマーはの組み合わせが、Ｔｇ、溶解度及び分子量がコポリマーの要件を満足する限り使用することができる。又、各Ｃマクロモノマーは、２又はそれ以上のランダムに繰り返すモノマー単位から構築される。この場合はマクロモノマーは共重合型のマクロモノマーと考えられる。とにかく、Ｃマクロモノマーはグラフトコポリマーの要件を満足するように選ばれる。疎水性マクロモノマーは疎水性モノマー単位と必要に応じて親水性モノマー単位を含む。ここで有用なＣマクロモノマーは、重合性の部分と共重合性基、好ましくはＡ及びＢ単位と共重合性であるエチレン性不飽和基を含む。Ｃマクロモノマーの重合性部分は、炭素主体の主鎖を持ち、これは種々の一つ又はそれ以上の官能基，例えばアルキル、アリール、カルボキシル、ハロゲンで置換されてもされなくても良い。典型的には、好ましいＣマクロモノマーはエチレン性不飽和基で末端封鎖されたものである。ここで使用する”末端封鎖”は、エチレン性不飽和基がマクロモノマーの末端又はその近傍にあることを意味する。しかしこの”末端封鎖 ”の定義はマクロモノマーが炭素−炭素二重結合（モノ、ジ、トリ又はテトラ置換）で終了するもののみに限定を意図するものではない。本発明の疎水性Ｃマクロモノマーは、この分野の普通の技術を持つ高分子化学者に知られた種々の標準的な合成方法を使用して合成することができる。更に、マクロモノマーは商業的に入手できるポリマーから出発して合成することができる。例えば、疎水性Ｃマクロモノマーは、一つ又はそれ以上の疎水性モノマー及び必要に応じて親水性モノマーの重合（酸、塩基、フリーラジカル及び自動開始）によって合成され、引き続いて共重合性構造単位Ｅ、好ましくはエチレン性不飽和基と反応し、即ち”末端封鎖”されポリマーを形成することができる。この代わりに、ＣマクロモノマーはここでＥとして使用する構造単位で”末端封鎖”された商業的に入手可能な疎水性ポリマーから出発して合成することもできる。もう一つの代替法として、Ｃマクロモノマーは構造単位Ｅで出発し、ここに所望の疎水性モノマー単位を重合させることによって合成することができる。この第３の代替法では、Ｅ単位のエチレン性不飽和基は合成で消費されるのではなく、引き続くＣマクロモノマーとＡ単位との共重合で完全に保存されると理解すべきである。全ての合成法は、いかなるその他の適当な合成方法がＣマクロモノマー及び本発明のコポリマーを調製するために使用できることを単に例示するためである。Ｃマクロモノマーは、式（Ｉ）又は（II）に対応するＡ及びＢと共重合性の少なくとも一つの疎水性マクロモノマーである。ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、独立してＨ又はＣ１からＣ５の直鎖又は分岐アルキル基；Ｒ⁶は、Ｈ又はＣ１からＣ８のアルキル基；Ｒ⁷は、Ｃ４からＣ１８；ｉ及びｋは、独立して約１又はそれ以上の整数；ｊ及びｌは、独立して約０又はそれ以上の整数；ｍは、１０から約２０００の整数、好ましくは約１５から３００、更に好ましくは約２０から約２５０の整数；そしてＥ及びＩはここに定義するものである。Ｅは、Ａモノマー単位及び任意のＢモノマー単位と共重合性のエチレン性不飽和”末端封鎖”基である。好ましくはＥは、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、イソプロペニル、シクロヘキセニル、シクロペンテニル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる。更に好ましくは、Ｅは、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１− ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる。最も好ましくは、Ｅは、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる。、Ｉは、化学的開始基である。理論により限定されることなく、ＩはＣマクロモノマーの合成に使用する化学的開始剤又は溶剤から導かれる。Ｉが導かれるこのような開始剤の非限定的な例は、水素イオン、水素原子ラジカル、水素化イオン (hydride ion)、水酸イオン、水酸ラジカル、パーオキサイドラジカル、パーオキサイドアニオン、Ｃ１−Ｃ２０のカルボカチオン、Ｃ１−Ｃ２０のカルボアニオン（例えば、ｓｅｃ−ブチルカルボアニオン及び１，１−ジフェニルー４−メチルペンチルカルボアニオン）、Ｃ１−Ｃ２０の炭素ラジカル、Ｃ１−Ｃ２０の脂肪族及び芳香族アルコキシアニオン、アンモニウムイオン、置換アンモニウムイオン（例えば、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル及びＣ１−Ｃ２０のアルコキシ置換）、及びＣ１−Ｃ２０のカルボカチオン（例えば、クミルカルボカチオン）が含まれる。Ｉは、いかなる有用な溶媒から導かれるが、非限定的な例示には、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、ベンゼン及びトルエンが含まれる。Ｉの非限定的な例は、水素、Ｃ１−Ｃ４０直鎖又は分岐鎖アルキル、ベンジル、１−フェニル置換Ｃ２−Ｃ４０直鎖又は分岐鎖アルキル、１、１−ジフェニル置換Ｃ２− Ｃ４０直鎖又は分岐鎖アルキル及びこれらの組み合わせから成る群から選ばれる化学基を含む。更に好ましくは、Ｉは１，１−ジフェニル−４−メチルペンチル、ｓｅｃ−ブチル及びクミルからなる群から選ばれる。最も好ましくは、ｓｅｃ −ブチル又はクミルである。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、Ａ及びＢモノマー単位の説明で記載したようなモノマー単位から誘導される。好ましいモノマーは、エチレン性不飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素、アクリル酸及びメタアクリル酸のエチレン性不飽和エステルからなる群から選ばれる。更に好ましくは、モノマーは、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、１−ブテン、５−メチルー１−ヘキセン、６−メチルー１−ヘプテン、４，４−ジメチルー１−ペンテン等；アクリル酸とｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−エチル，ｎ−ヘプチル、ｎ−ヘキシル、イソブチル、イソデシル、イソプロピル、３−メチルブチル、２−メチルペンチル、ノニル、オクチル及びプロピルアルコールから選ばれるアルコールとのエステル；メタアクリル酸とドデシル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、オクタデシル、オクチル、ｎ−ペンチル及びトリデシルアルコールから選ばれるアルコールとのエステルからなる群から選ばれる。これらの末端封鎖疎水性マクロモノマーの非限定的な例は、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ポリ（２−エチルブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−エチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘプチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルアクリレート）、ポリ（イソブチルアクリレート）、ポリ（イソデシルアクリレート）、ポリ（イソプロピルアクリレート）、ポリ（３−メチルブチルアクリレート）、ポリ（２−メチルペンチルアクリレート）、ポリ（ノニルアクリレート）、ポリ（オクチルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルメタアクリレート）、ポリ（トリデシルメタアクリレート）、ポリ（ｎ−ペンチルメタアクリレート）、ポリ（オクチルメタアクリレート）、ポリ（オクタデシシルメタアクリレート）、ポリ（ドデシルメタアクリレート）、ポリ（ｎ−ペンチルメタアクリレート）のようなアクリル酸又はメタアクリル酸エステルのアクリロイル、メタアクリロイル、又は２−、３−又は４−ビニルベンジル末端封鎖ポリマーを含む。他の例には、ポリ（イソブチレン）、ポリ（イソプレン）、水素化ポリ（１，２−ブタジエン）、水素化ポリ（１，４−ブタジエン）、水素化ポリ（イソプレン）、ポリ（１，２−ブタジエン）、ポリ（１−ブテン）、ポリ（５−メチル−１−ヘキセン）、ポリ（６−メチル−１−ヘプテン）、ポリ（４，４−ジメチル−１−ペンテン）及びポリ（イソブチルビニルエーテル）のアクリロイル、メタクリロイル、又は２−、３−又は４−ビニルベンジル末端封鎖ポリマーを含む。他のマクロモノマーの例は、２又はそれ以上のランダムに繰り返すモノマー単位を含む”共重合型”のＣマクロモノマーを含む。これらの”共重合型”のマクロモノマーの非限定的な例は、アクリロイル末端封鎖のポリ［４−ｔ−ブチルビニルベンゼン−コ−２−エチルヘキシルアクリレート］、ポリ［２−エチルヘキシルアクリレート−コ−オクチルアクリルアミド］、ポリ［２−エチルビニルベンゼン−コ−２−オクチルメタアクリレート］等を含む。末端封鎖疎水性マクロモノマーは、カチオン性又はアニオン性の開始条件下で、適当なモノマー単位（例えば、イソブチレン、１，３ブタジエン、イソプレン等）の重合を含む標準的な合成方法を使用して合成することができる。広い範囲の開始剤システムが使用可能であり、その非限定的な例は、クミルアセテート／ＴｉＣｌ₄，クミルメチルエーテル／ＢＣｌ₃のようなカチオン性開始剤、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、リチウムアルミニウムハイドライド、ナトリウムハイドライド等のアニオン性開始剤を含む。この非限定的な開始剤システムの例は、Ｃarbocationic Ｍacromolecular Ｅngin eering 、Ｔheory and Ｐractice 、Ｊ.Ｒ.Ｋennedy Ｂ.Ｉvan、第II章、ｐ５、Ｈ anser Ｐublishers,Ｎ.Ｙ.（１９９１）及びＡnionic Ｐolymerization:Ｐrinci ples and Ｐractice 、Ｍaurice Ｍorton、第２章、ｐ１３、Ａcademic Ｐress, Ｎ.Ｙ.（１９８３）から得られる。カチオン性重合の場合は、一旦所望の重合度が得られたら、ポリマーは分離され、ビニルベンジル、メタクリロイル又はアクリロイル末端封鎖ポリマーを得るように誘導される。カチオン性重合によって合成されるマクロモノマーの非限定的な例はポリ（イソブチレン）である。アニオン性重合の場合は、一旦所望の重合度が得られたら、適当な末端封鎖剤が重合を終了させ、マクロモノマーを末端封鎖するために使用される。これらの末端封鎖剤の非限定的な例は、２−ビニルベンジルクロライド、３−ビニルベンジルクロライド、４−ビニルベンジルクロライド等を含む。その代わりに、末端封鎖は、重合反応混合物をエチレンオキサイドの１当量と反応させることによってポリマーを−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−基で終了させ、続いて不飽和酸ハロゲン化物のような末端封鎖剤で反応させることによって達成できる。代わりにグラフトは、エチレン性不飽和直鎖又は分岐鎖炭化水素及びアクリル酸及びメタアクリル酸のエチレン性不飽相エステルからなる群から選ばれるモノマーから誘導される。グラフトを含むより好ましいモノマーは、イソブチレン、ブタジエン、イソプレン、１−ブテン、５−メチル１−ヘキセン、６−メチル１ −ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ペンテン等；アクリル酸とｎ−ブチル、ドデシル、２−エチルヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−エチル、ｎ−ヘプチル、ｎーヘキシル、イソブチル、イソデシル、イソプロピル、３−メチルブチル、２ −メチルペンチル、ノニル、オクチル、及びプロピルアルコールから選ばれるアルコールとのエステル；そしてメタアクリル酸とドデシル、２−エチルヘキシル、ヘキシル、デシル、ヘキシル、オクタデシル、オクチル、ｎーペンチル及びトリデシルから選ばれるアルコールとのエステルから選ばれる炭化水素である。好ましいグラフトコポリマー疎水性重合性骨格がここの疎水性溶媒中で溶解性であり、グラフトコポリマーが乾燥時に相分離を示す限り、Ａ、Ｂ及びＣのモノマーの特定の相対的な量は変更することができる。特定のグラフトコポリマーの組成は、その配合特性を決定する手助けとなる。事実、適切な選択とＡ、Ｂ及びＣモノマーの組合わせによって、コポリマーは特定の媒体中で最適化することができる。一般に、グラフトコポリマーは、好ましくはコポリマーの重量の約５０％から９９％、更に好ましくは約６０％から９８％、最も好ましくは約７５％から９５％の親水性重合性骨格を含むモノマー単位、例えば全Ａ及びＢモノマーと、好ましくは約１％から５０％、更に好ましくは約２％から４０％、最も好ましくは約５％から２５％に疎水性マクロモノマーを含むモノマー、例えばＣマクロモノマー単位とを含む。例えばポリマー骨格中の親水性Ａモノマー単位の量は、約１０％から１００％、好ましくは約１５％から８０％、更に好ましくは約１５％から５０％、最も好ましくは約１５％から４０％であり、ポリマー骨格中の疎水性Ｂモノマー単位のレベルは、約０％から９０％、好ましくは約２０％から８５％、更に好ましくは約５０％から８５％、最も好ましくは約６０％から８５％である。この組成物に含まれるグラフトコポリマーの重合性骨格は、親水性溶媒に溶解性でなければならない。ここでは以下において全体として親水性溶媒に溶解性であるグラフトコポリマーとして引用する。これは、ポリマーが、２５℃で組成物中に存在する濃度又はここで記載したグラフトコポリマーの濃度の範囲で溶液状態でいるか、溶液から沈殿するかによって決定できる。選ばれた親水性溶媒系で配合のしやすさと溶解性のためにコポリマーに組み込むモノマーを選択することは当業者に良く知られた範囲内のものである。例えば、水系配合中で溶解性のコポリマーは、好ましくは約３０％から約９８％（更に好ましくは約３０％から約８０％）のモノマーＡ、好ましくは約０％から約７０％（更に好ましくは約５％から約７０％）のモノマーＢ及び約１％から約４０％のマクロモノマーＣの組成を持つ。本発明に使用するグラフトコポリマーの例は以下のものを含む（組成は合成に使用されたモノマーの重量部で示す）：ポリ［ポリ(アクリル酸／ｔ−ブチルアクリレート)−グラフトーポリ(イソブチレン)マクロモノマー］（１０，０００Ｍｎ）（２０／６５／１５ｗ／ｗ／ｗ）ポリマー重量平均分子量１２０，０００；ポリ［ポリ(ジメチルアミノプロピルメタアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート)−グラフトーポリ(エチルヘキシルメタアクリエレート)マクロモノマー］（１２，０００Ｍｎ）（２５／６０／１５ｗ／ｗ／ｗ）ポリマー重量平均分子量２００，０００；ポリ［ポリ(アクリル酸／ｔ−ブチルアクリルアミド／ｔ−ブチルアクリレート) −グラフトーポリ(イソブチレン)マクロモノマー］（１５，０００Ｍｎ）（１０／４０／４０／１０ｗ／ｗ／ｗ／ｗ）ポリマー分子量１００，０００。グラフトコポリマーの製造法は当業者に良く知られており、本発明に応用できる。例えば、適当な方法が、"Ｂlock and Ｇraft Ｐolymerization，Ｒ.Ｊ.Ｃer esa，Ｊohn Ｗiley Ｓons，1973及び”Ｐrinciples of polymerization，3rd.ed .”Ｇeorge Ｏdian，Ｊohn Ｗiley and Ｓons，1991，に詳細に記載されている。一般に疎水性マクロモノマーは重合性骨格上で置換することが出来、又は適当なモノマーの共重合によって作ることができる。かくして、グラフトコポリマーはＡ、Ｂ及びＣモノマーのフリーラジカル重合によって合成することができる。フリーラジカル重合方法の原理はよく知られている。例えば、Ｏdian,"Ｐrinciples of Ｐolymerization",2nd ed.，Ｊohn Ｗi ley ＆Ｓons、1981、pp179-318参照。反応が終了した時に粘度が妥当な値になるように十分な量の共溶媒と共に、必要なモノマーとマクロモノマーをすべて反応器中に仕込む。典型的なモノマーとマクロモノマーの仕込みは、重量基準で約２０％から約５０％である。望ましくない反応阻害剤、特に酸素は必要に応じて除去することができる。これは真空化又はアルゴン或いは窒素のような不活性ガスで排気することによって実施できる。開始剤が導入され、熱開始剤が使用される時には、反応を開始するに必要な反応温度とする。この代わりにレドックス又は放射線開始剤が使用することができる。重合は必要な限り高い転換率が達成されるように、典型的には数時間から数日の間進行することが許容される。次いで、通常は蒸発により又は非溶媒の添加によるコポリマーに沈殿によって、溶媒が除去される。ポリマーは必要により更に精製することができる。特にグラフトコポリマーは、末反応モノマー及び２５℃の粘度が約１０，０００，０００センチストークス以下のグラフトコポリマーを除去することによって精製することができる。これは例えばヘキサン抽出によって行うことができる。反応溶媒からの樹脂の乾燥後、反応生成物に過剰のヘキサンを添加し、ポリマーの骨格部のＴｇに近い温度まで加熱して、反応生成物のヘキサン抽出を行う。混合物は３０分間攪拌しつつこの温度に維持し、次いで室温に冷却される。好ましくは更に２回のヘキサン抽出を同様にして行う。第３サイクルの後、生成物中に残留するヘキサンは蒸留及び真空乾燥によって除去される。バッチ反応の代替として、グラフトコポリマーは半連続又は連続プロセスによって作ることができる。半連続プロセスでは、重合反応中に２又はそれ以上の添加がなされる。これは反応中に異なった速度で反応する数種のモノマーから作られる時に有利である。別個の添加時期で反応に加えられるモノマーの割合は、最終生成物のポリマーがより均一な構造となるように当業者が容易に調整できる。言い換えれば、最終生成物のポリマーは、反応に使用された各モノマーの種類に対してより一貫したモノマー含量分布を持つ。典型的には、疎水性マクロモノマー（Ｃモノマー）は，重合性骨格に含まれるＡ及びＢモノマーよりもより遅く反応する。この分野で知られているように、カルボキシル基のような酸性基を持つポリマーは、通常ポリマーの溶解性／分散性をよくするために少なくとも部分的に中和された形でわれる。更に、中和品の使用はヘアスタイリング剤組成物がシャンプーによって毛髪から除去されるのを促進する。一般に、ポリマーの約１０％から１００％、更に好ましくは約２０％から９０％、最も好ましくは約４０％から８５％の酸性モノマーが中和されることが好ましい。有機又は無機（金属又はその他の）塩基を含むいかなる慣用的に使われる塩基も、ポリマーの中和のために使用される。金属塩基が本発明に特に有用である。カチオンがアンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属である水酸基が、本発明のヘアスプレー組成物に使用するのに適切な中和剤である。本発明のヘアスプレー組成物に使用するのに適切な好ましい中和剤は、水酸化カリ及び水酸化ナトリウムである。本発明のヘアスプレー組成物に含まれる他の適切な中和剤の例は、アミン、特に２−アミノー２−メチルー１、３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２−アミノー２−エチルー１、３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２ −アミノー２−メチルー１−プロパノール（ＡＭＰ）、２−アミノー１−ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）及びジメチルステアラミン（ＤＭＳ）のようなアミノアルコールを含む。特に有用な中和剤はアミンと金属塩基の混合物である。塩基性官能基、例えばアミノ其、を持ったポリマーは、好ましくは酸、例えば塩酸で少なくとも部分的に中和される。中和はこの分野で良く知られた技術で行うことが出来、グラフトコポリマーを含むモノマーの重合前又は後に行うことができる。上述したように、グラフトコポリマーの溶解度は、もしあれば界面活性剤、溶解助剤等のような疎水性溶媒相に含まれる他の成分の添加後に、同様に中和後に決定すべきである。キャリアー相本発明のヘアスタイリング剤組成物は、またキャリアー相、好ましくは親水性のキャリアー相をグラフトコポリマーの液体媒体として含む。グラフトコポリマーは本質的にキャリアー相に溶解性又は分散性である。キャリアー相は、ヘアスタイリング組成物中に、その約８５重量％から９９．９重量％、好ましくは約８５重量％から９８重量％、更に好ましくは約９０重量％から９８重量％の量で存在する。キャリアー相は親水性溶媒を含み、それは全組成物の好ましくは約２０重量％から９９．９重量％、更に好ましくは約４０重量％から９８重量％、最も好ましくは約６０重量％から９８重量％の量でヘアスタイリング組成物中に存在する。適当な親水性溶媒は、グラフトコポリマーが実質的に溶解するものである。好ましくは、グラフトコポリマーは、２５℃でコポリマーの０．２重量％、更に好ましくは０．１重量％の濃度で溶解する。本発明の組成物に必須の親水性溶媒は、一つ又はそれ以上の極性溶媒、好ましくはＣ２−Ｃ３の１価アルコール及びこれらの混合物から選ばれるものを含む。もしあれば、イソプロパノールのようなＣ３アルコールが、組成物の１５重量％以下、更に好ましくは１２重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下の量で使われる。高い濃度のＣ３の１価アルコールは、それから生ずる臭気の問題のために本発明の組成物では好ましくない。好ましい親水性溶媒は、水、エタノール又はこれらの混合物を含む。例えば水ーエタノール、水−イソプロパノールーエタノールのような水とアルコールの混合物が使用される場合は、組成物の水含量は、一般に全組成物の約０．５重量％から９９重量％、好ましくは約５重量％から５０重量％の範囲である。かかる混合物では、アルコール溶媒は一般に全組成物の約０．５重量％から９９重量％、好ましくは約５０重量％から９５重量％の範囲で存在する。この発明の別の観点では、溶媒のような揮発性有機化合物を低い量で含む、ヘアスプレー組成物のようなヘアスタイリング剤製品を提供する。個ｋで使用する際、"有機揮発性化合物"即ち"ＶＯＣ"は、炭素数１２以下又は蒸気圧が０．１ｍｍＨｇ以上の有機化合物である。本発明の揮発性有機化合物の少ないヘアスプレー組成物は、８０％以上の揮発性有機化合物（例えばアルカノールを含み、水を含まない）を含まない。この揮発性有機化合物の少ないヘアスプレー組成物では、一般に組成物は少なくとも１０重量％の水を含む。これらは約１１％、１２％，１３％，１４％，１５％又はそれ以上の水を含むこともまた企図されている。この揮発性有機化合物の少ないヘアスプレー組成物の例は、約９０重量％までの、好ましくは約７０重量％までの、更に好ましくは約６０重量％までの、なお更に好ましくは約５０重量％までの水、及び約１０重量％から８０重量％、好ましくは約２０重量％から８０重量％の、更に好ましくは約４０重量％から８０重量％の揮発性有機化合物を含む。組成物は又、約７５％、６５％、５５％未満、又はその他の量の揮発性有機化合物を含むことに限定できることも企図されている。任意成分ここで組成物は任意の要素として、揮発性疎水性の分岐鎖炭化水素を含んでも良い。この分岐鎖炭化水素は、もし使用する場合は、組成物の約０．５重量％から１５重量％、好ましくは約１重量％から１０重量％の、更に好ましくは約２重量％から８重量％の量で存在する。分岐鎖炭化水素は、１０５℃以上、好ましくは１１０℃以上、更に好ましくは１２５℃以上、最も好ましくは１５０℃以上の沸点を持つことを特徴とする。沸点はまた、一般に２６０℃以下、好ましくは２００℃以下である。選ばれた炭化水素は、又毛髪や皮膚へ局所的な使用に対しても安全であるべきである。したがって、炭化水素は好ましくは毒性がなく、許容できない刺激がないと認められるものが好ましい。好ましい分岐鎖炭化水素は、Ｃ１０−Ｃ１６分岐鎖炭化水素、更に好ましくはＣ１０−Ｃ１４分岐鎖炭化水素、なお更に好ましくはＣ１１−Ｃ１３分岐鎖炭化水素、最も好ましくはＣ１２及びこれらの混合物からなる群から選ばれる。不飽和炭化水素を排除することは意図しないが、飽和炭化水素が好ましい。適切な分岐鎖炭化水素の例は、上記の鎖長のイソパラフィンを含む。イソパラフィンは商業的にＥxxon Ｃhemical Ｃo．から入手できる。例としては、Ｉsopa r^TMＧ(Ｃ１０−Ｃ１１イソパラフィン)、Ｉsopar^TMＨ及びＫ(Ｃ１１−Ｃ１２イソパラフィン)及びＩsopar^TMＬ(Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン)がある。最も好ましくは、Ｃ１２分岐鎖炭化水素、特にイソドデカンである。イソドデカンは商業的にＰreperse Ｉnc.(Ｓouth Ｐlainfield,ＮＪ,ＵＳＡ)からＰermethyl^TM９９Ａとして入手できる。特に理論による限定の必要性を意図せずに、分岐鎖炭化水素はグラフトコポリマーの疎水性マクロモノマー部を溶解すると信じられる。これは乾燥してより滑らかなポリマーフィルムを得る助けとなると信じられる。炭化水素は親水性溶媒相よりも揮発性が低いので、炭化水素は組成物が乾燥した時に比較的長い時間の間溶解した形態で疎水性マクロモノマー部に残り、かくして疎水性マクロモノマー部の凝集を最小限にし、ポリマーが滑らかなフィルムとして乾燥することを可能にする。グラフトコポリマーの疎水性マクロモノマー部の炭化水素中の溶解度は、該組成物の疎水性マクロモノマー及びグラフトコポリマーにグラフトした時の分子量が炭化水素に溶解性であるかいなかを確認することによって容易に決定できる。好ましくはマクロモノマーは、２５℃で、０．１重量％、好ましくは１重量％、更に好ましくは５重量％、最も好ましくは１５重量％の炭化水素の濃度で溶解性である。しかし炭化水素は、組成物の親水性溶媒には非溶解性である。これはグラフトコポリマー又は他の乳化剤の不存在下で決定され、室温で一緒に混合された後の分離相の親水性溶媒と炭化水素を観察することによって容易に決定できる。この組成物は、グラフトコポリマーのための可塑剤を任意に含むことができる。ヘアケア製品又は毛髪又は皮膚の局部の使用のために適したいかなる可塑剤も使用することができる。広い範囲の可塑剤がこの分野では知られている。これらには、グリセリン、ジイソブチルアジペート、ブチルステアレート、プロピレングリコール、トリエチルシトレート及びトリープロピル、−ブチル、−ペンチル等を含むトリエチルシトレートに類似のクエン酸Ｃ２−Ｃ８トリアルキルエステルを含む。トリエチルシトレートが好ましい。可塑剤は典型的に、組成物の約０．０１重量％から約１０重量％、好ましくは約０．０５重量％から約３重量％、更に好ましくは約０．０５重量％から約１重量％の量で使用される。グラフトコポリマーと可塑剤の重量比は、約１：１から約４０：１、好ましくは約１０：１から約３０：１、更に好ましくは約１５：１から約２５：１である。本発明の組成物は、ヘアスプレー組成物の粘度を低下させるために、任意に有効量に非界面活性のイオン強度改良システムを含むことができる。使用時、イオン強度改良剤は組成物中にその約０．０１重量％以上の量で存在する。上限は、溶解又は分散して残留するヘアセット樹脂のような特定の組成物中に存在しうるイオン強度改良剤の最大量に依存する。当業者に良く知られているように、組成物のイオン強度が増加すると、樹脂は結局溶液から沈降するか、さもなくば親水性キャリアー溶媒中に溶解又は分散してとどまることができない。イオン強度改良剤の量の上限は、特定のイオン強度改良剤、液体担体、樹脂及び組成物中の他の成分によって変化する。例えば、使用できるイオン強度改良剤の最大量は、水分の多い組成物に比較して水分の少ない液体担体の組成物について低くなる傾向にある。一般に、組成物は約４重量％以下の、更に一般には約２重量％以下の、典型的には約１重量％以下のイオン強度改良剤を含む。ここで組成物は、好ましくは約０．０１重量％から０．５重量％、更に好ましくは約０．０１重量％から０．１重量％のイオン強度改良剤を含む。イオン強度改良剤は、１価ヶのカチオンとアニオンの混合物を含む。このイオン強度改良剤のイオンは、非界面活性、即ちそれらは実質的に表面張力を低下しないものである。この目的のために、非界面活性は、０．５％水溶液の濃度で表面張力を５．０ｄｙｎｅｓ／ｃｍ²以下まで低下させないイオンを意味する。一般にイオン強度改良剤のイオンは、有機脂肪族鎖或いは直鎖又は分岐鎖の有機不ヘテロ鎖中で、最大で電荷当たり４以下の、好ましくは２以下の炭素原子を有することによって特徴づけられる。イオン強度改良システムは、酸ー塩基反応の生成物である種類の１価のイオンを含む。かくして、酸及び塩基イオンのＯＨ^-及びＨ⁺は、それらが組成物中に存在するけれども、ここでイオン強度改良システムの一部を構成しない。このイオンは、それらが組成物中にフリーイオンとして存在しうるような形、即ち解離した形で組成物に組み込まれる。加えられたイオンのすべてがフリーイオンとして存在することは必ずしも必要ではなく、組成物中で少なくともその一部が溶解し又は解離していなければならない。イオン強度改良剤は、例えば溶解性の塩の添加又は酸と塩の混合物の添加、又はこれらの組合わせによってヘアスタイリング剤組成物に配合することができる。本発明に必要な観点は、イオン強度改良システムのアニオンとカチオンの両者が本発明の組成物に含まれることである。適切なカチオンは例えば、カリウム、ナトリウム、及びリチウムのようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム及びストロンチウムのようなアルカリ土類金属が含まれる。好ましい２価カチオンはマグネシウムである。好ましい２価金属イオンは、リチウム、ナトリウム及びカリウム、好ましくはナトリウムとカリウムである。組成物への適切な添加方法は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような水酸化物及び例えば以下に記載するような１価アニオンの塩などの液体担体に溶解性の塩を含む。他の適切なカチオンは、有機イオン、例えばアンモニウム、モノー、ジー及びトリエタノールアミン、トリエチルアミン、モルフォリン、アミノメチルプロパノール(ＡＭＰ)、アミノエチルプロパンジオール等のような４級アンモニウムイオン及びカチオン性アミンを含む。使用できる１価アニオンは、塩素、フッ素、臭素、及び沃素のようなハロゲンイオン、特に塩素、サルフェート、エチルサルフェート、メチルサルフェート、シクロヘキシルスルファメート、チオサルフェート、トルエンスルフォネート、キシレンスルフォネート、クエン酸塩、硝酸塩、炭酸塩、アジピン酸塩、コハク酸塩、ベンゾエート、ラクテート、硼酸塩、イセチオン酸塩、酒石酸塩、及びヘアケア組成物中で解離した形で存在しうる他の１価アニオンを含む。アニオンは例えば、酸又は液体担体中で少なくとも部分的に溶解性の塩、例えば酢酸、クエン酸、硝酸、塩酸、硫酸等のナトリウム又はカリウムの塩の形で組成物中に添加することができる。このような塩が液体担体に完全に溶解性であることが好ましい。イオン強度改良剤の使用は、特に揮発性有機溶媒の少ない組成物に有用である。本発明の組成物は、ヘアケア組成物への使用が知られた任意の種類の成分、特にヘアスプレー組成物やヘアセットトニックのようなヘアセット剤組成物の、広い種類の任意の成分を含むことができる。一般的にこのような他の助剤は、全体で約０．０５重量％から約５重量％、好ましくは約０．１重量％から約３重量％含むことができる。このような慣用の助剤成分は当業者に良く知られたもので、しかし限定せずに、界面活性剤（フッ素化界面活性剤及びシリコンポリオールを含むアニオン、カチオン、両性又は双極）、プロペラント、ヘアコンデイショニング剤(例えばシリコン流体、脂肪エステル、脂肪アルコール、長鎖炭化水素、カチオン活性剤等)；保湿剤；潤滑剤及び種々のラノリン化合物のような浸透剤；蛋白水解物及び他の蛋白誘導体；エチレン付加体及びポリオキシエチレンコレステロール；染料、テイント、漂白、還元剤及び他の着色剤；ｐＨ調整剤、サンスクリーン剤、保存剤、濃厚化剤(例えば、キサンタンガムのような重合性濃厚化剤)；及び香料である。ヘアスタイリング剤組成物本発明は、ヘアスプレー組成物、ムース及びヘアセッテイングトニックを含む多くの種類のヘアスタイリング組成物を包含する。一般に、組成物は流動性で低粘度の組成物であり、好ましくはスプレー使用が適当である。しかし高粘度の組成物もまた予定している。本発明のヘアスプレー組成物及びムースは、エアゾールデイスペンサー又はポンプデイスペンサーのような容器から与えられる。このようなデイスペンサー、即ち容器は、当業者に良く知られており、Ａmerican Ｎational Ｃan Ｃorp．Ｃ ontinental 及びＣan Ｃorp．を含む多くの製造者から商業的に入手可能である。ヘアスプレー組成物が加圧エアゾール容器から与えられる時、一種又はそれ以上の慣用的に知られたプロペラントからなるプロペラントが組成物を噴霧するために使用される。適切なプロペラントは、エアゾール容器に普通に使用される液化ガスであることができる。使用に適当なプロペラントは、プロパン、ブタン、イソブタンのような炭素数３から４の液化した低級炭化水素を含む揮発性炭化水素プロペラントである。他の適当なプロペラントは、Ｄupont からＤymel １５２Ａとして供給されている１，２−ジフロロエタン(炭化弗化水素１５２Ａ)のような炭化弗化水素である。プロペラントの他の例は、ジメチルエーテル、窒素、炭酸ガス、亜酸化窒素、及び空気である。炭化水素、特に単独で又は他の炭化水素と混合して使用されるイソブタンが好ましい。エアゾールプロペラントは、本発明の組成物と混合され、混合されるプロペラントの量はエアゾール分野で良く知られた普通の要素に支配される。一般的に、液化プロペラントについては、プロペラントの量は、全組成物の約１０重量％から約６０重量％、好ましくは全組成物の約１５重量％から約５０重量％である。代わりに加圧エアゾールデイスペンサーが、Ａmerican Ｎational Ｃan Ｃorp .からＳＥＰＲＯの商品名で販売されている２区画型の缶のように、プロペラントがヘアスプレー組成物との接触せずに分けられる場合に使用できる。他の適当なアゾールデイスペンサーは、使用前にポンプ又は同等のものでデイスペンサー中に充満することができる、プロペラントが加圧空気であることを特徴とするものである。このようなデイスペンサーは、Ｕ.Ｓ.Ｐatent ４,０７７, ４４１、1978年３月７日発行、Ｏlofsson 及びＵ.Ｓ.Ｐatent ４,８５０,５７７、１９８９年７月２５日発行、Ｔerstege、及びＵ.Ｓ.Ｓer.Ｎo．０７／８３９，６４８，Ｇosselin et al，１９９２年２月２１日出願に記載され、これらはここに引用して組み入れる。使用に適した加圧空気エアゾール容器は、又現在ＶＩＤＡＬＳＡＳＳＯＯＮＡＩＲＳＰＲＡＹヘアスプレーの商品名でＰrocter a nd Ｇamble Ｃompanyによって販売されている。普通の非エアゾールポンプスプレーデイスペンサー、即ちアトマイザーもまた使用することができる。他のヘアスタイリング組成物には、普通のビンやチューブで使用され、最初に手に供給し次いで毛髪に直接使用するトニック及びローションを含む。製造方法本発明のヘアスタイリング組成物は、慣用の配合と混合技術を使用して作ることができる。好ましくは、グラフトコポリマーと炭化水素溶媒、好ましくはエタノールとの予備混合物を最初に作る。もしエタノールを組成物に使用しない場合は、典型的にはグラフトコポリマーとＣ３アルコール又は水の予備混合物が使用される。次いで他の成分が均一な混合物を得るために攪拌しつつ添加される。ポリマーが中和される場合は、中和剤が他の成分の添加前に予備混合物に添加される。使用方法本発明の組成物は、本発明のヘアスタイリング／毛髪保持の効果を与えるために慣用の方法で使用する。この方法は一般的に、毛髪が所望のスタイルに整えられる前／後に、製品の有効量を乾燥した、若干湿り気のある又は湿った毛髪に使用することを含む。組成物は次いで乾燥され又は乾燥に付される。"有効量"は、毛髪の長さと手触り（組織）を考慮して、所望の毛髪保持及びスタイリングの効果を与えるに十分な量を意味する。一般に、特定の製品の配合、デイスペンサーのタイプ、毛髪の長さ及びヘアスタイルの形式に依存するが、一般に約０．５ｇから約３０ｇの製品が毛髪に与えられる。以下の実験及び実施例は本発明の範囲内で更に実施態様を例示する。これらは単に例示のために与えられ、本発明の多くの変形がその精神と範囲から離れずに可能であるので、本発明を限定するものと解釈してはならない。実験以下の合成は本発明の組成物に有用なグラフトコポリマーを例示する。実験１．アクリロイル末端封鎖ポリイソブチレンマクロモノマーの合成約４，１７２ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量の水酸基末端封鎖ポリイソブチレンポリマー（ＰＩＢ−ＯＨ）の１００グラム（０．０２４モル）溶液を、慣用のイソブチレンの活性カーボカチオン重合法（例えば、Ｇ.Ｋaszas,Ｐoly.Ｂull.,２０，４１３（１９８９）に記載されている）によって調製した。この溶液に２倍モル（４．８４ｇ、０．０４８モル）のトリエチルアミンを添加した。この溶液を０℃で乾燥メチレンクロライド（１００ｇ）中でアクリロイルクロライドの溶液（４．３５ｇ、０．０４８モル）に滴下した。室温で約１２時間攪拌し、混合物を炉別し、過剰のトリエチルアミンとメチレンクロライドを蒸発し、アクリロイル末端封鎖のポリイソブチレンモクロモノマーを得た。実験２：バッチ合成２０部のアクリル酸、６０部のｔ−ブチルアクリレート及び実験１．からのポリイソブチレンマクロモノマー（１０，０００ＭＷ）をフラスコに仕込んだ。十分なテトラヒドロフランを、最終モノマーの濃度が２０％となるように反応溶媒として加えた。容器を不活性ガス、好ましくは窒素又はアルゴンで置換した。所望の分子量に適したレベルの開始剤（２，２'アゾビスイソブチロニトリル）を添加した。典型的にはこれはモノマーの量に関連して０．５重量％から１．０重量％の範囲である。６０℃まで加熱し、攪拌しつつ４８時間この温度を保った。室温まで冷却して反応を終了した。オーブンで溶媒を乾燥除去して、又はポリマー沈殿溶媒としてアセトンを使用している場合は水を添加し次いで沈殿を精製してポリマーを乾燥した。実験３：半連続系２０部のアクリル酸、６０部のｔ−ブチルアクリレート及び実験１．からのポリイソブチレンマクロモノマー（１０，０００ＭＷ）をフラスコに仕込んだ。２０％の濃度の最終モノマーを得るように３００部のテトラヒドロフランを反応溶媒として添加した。容器を不活性ガス、好ましくは窒素又はアルゴンで置換した。実験２．のように開始剤（２，２'アゾビスイソブチロニトリル）を添加した。６０℃まで加熱し、この温度に保った。これらのモノマーの重合が、約１５分から約１時間、例えば約３０分進行した後、２０部のアクリル酸と６０部のｔ− ブチルアクリレートの第二のモノマーの仕込みを行い、約４０重量％の濃度の最終の全モノマー仕込みを得た。温度を約４８時間維持した。反応を終了し、実験１と同様にしてポリマーを精製した。実施例１−８以下の実施例は、本発明の非エアゾール型のヘアスプレー組成物を示す。実施例９−１４以下の実施例は、本発明のエアゾール型のヘアスプレー組成物を示す。組成物は上記したように最初にポリマーをエタノールと混合し、ポリマーを水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムで中和し、次いで攪拌しつつ可塑剤、香料、及び水を（可能であれば）連続して添加する。硼酸ソーダを使用する場合は、それは水の後に添加する。最も好ましくは、水と安息香酸ナトリウムの予備混合物を作り、次いで主な水の添加後に添加する。エアゾール組成物のプロペラントは、製造する組成物の残りのものが添加された後に、慣用の普通の容器に詰められる。本発明の特定の態様が記しされているが、本発明の種々の変更や改良が発明の精神と範囲から離れずに可能であることは当業者に明らかである。添付の請求の範囲において、本発明の範囲である全ての改良をカバーすることを意図している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トージャーソン，ピーターマーテアメリカ合衆国オハイオ州、ワシントン、コート、ハウス、ユーエス、35、ノース、ウエスト 4127

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の（ａ）及び（ｂ）を含むことを特徴とするヘアスタイリング剤組成物：（ａ）組成物の０．１重量％から１５重量％のグラフトコポリマーであり；このポリマーは、親水性有機重合性骨格とこの骨格に共有的に結合しこれにぶら下がった疎水性マクロモノマーＣを有することを特徴とし；該重合性骨格が、−２０ ℃以上、好ましくは２０℃以上のＴｇを有し；該疎水性マクロモノマーＣが、炭素を主体とする主鎖、０℃末満好ましくは−２５℃末満のＴｇ、及び５００以上の数平均分子量とを有し；そして（ｂ）組成物の９９・９重量％から８５重量％の該コポリマーのためのキャリアーであり；このキャリアーは該グラフトコポリマーが実質的に溶解性である親水性溶媒を含むものである。２．有機重合性骨格が、１０重量％から１００重量％、好ましくは１５重量％から４０重量％の親水性Ａモノマー単位、及び０重量％から９０重量％、好ましくは６０重量％から８５重量％の疎水性Ｂモノマー単位を含む請求項１のヘアスタイリング剤組成物。３．親水性重合性骨格の親水性Ａモノマー単位が、不飽和モノー、ジ、及びポリカルボン酸；（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートアルコール、有機酸無水物；有機酸無水物のエステル；親水性ビニル化合物；親水性アリル化合物；親水性イミド；このような化合物の塩；及びこれらの組合わせからなる群から選ばれ；好ましくは、アクリル酸、メタアクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルミド、マレイン酸、マレイン酸無水物及びそのハーフエステル、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、アクリレートアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、他の極性ビニル複素環、スチレンスルホネート、アリルアルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム、上記のいずれかの酸及びアミンの塩、及びこれらの組合わせからなる群から選ばれ；更に好ましくは、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルピロリドン、上記の酸及びアミンの塩、及びこれらの組合わせからなる群から選ばれる、請求項２のヘアスタイリング剤組成物。４．該疎水性Ｂモノマー単位が、アクリル酸エステル；メタアクリル酸エステル；Ｎ−アルキルアクリルアミド；ビニル化合物、ビニリデン化合物；不飽和炭化水素及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ；好ましくは、アクリル酸又はメタアクリル酸とＣ１からＣ１８アルコールのエステル、ジシクロペンテニルアクリレート、４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３，５−ジメチルアダマンチルメタアクリレート、４−メトキシカルボニルフェニルメタアクリレート、トリメチルシリルメタアクリレート、スチレン、アルファメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ポリスチレンマクロマー、ビニルアセテート、ビニルネオノナノエート、ビニルピバレート、ビニルプロピオネート、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、ビニルトルエン、イソブチルビニルエーテル、ｓ−ブチルビニルエーテル、ブタジエン、シクロヘキサジエン、ビシクロヘプタジエン、２，３−ジカルボキシメチル−１，６−ヘキサジエン、エチレン、プロピレン、インデン、ノルボルニレン、β−ピネン、α−ピネン及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ；更に好ましくは、ｎ−ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアクリレート、メチルメタアクリレート及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、請求項２又は３のヘアスタイリング剤組成物。５．該疎水性Ｃマクロモノマー単位が、式（Ｉ）又は（II）を有する化合物を含む先行する請求項の何れかのヘアスタイリング剤組成物。ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴及びＲ⁵は、独立して水素原子又はＣ１からＣ５の直鎖又は分岐アルキル基；Ｒ⁶は、水素原子又はＣ１からＣ８のアルキル基；Ｒ⁷は、Ｃ４からＣ１８；ｉ及びｋは、独立して約１又はそれ以上の整数；ｊ及びｌは、独立して約０又はそれ以上の整数；ｍは、１０から２０００の整数；Ｅは、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、イソプロペニル、シクロヘキセニル、シクロペンテニル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ；好ましくは、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれ；更に好ましくは、ビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベンジル及びこれらの組み合わせからなる群から選ばれる、Ａモノマー単位と共重合性のあるエチレン性不飽和末端封鎖基であり；Ｉは、化学的開始基である。６．Ｃマクロモノマー単位が、アクリル酸又はメタアクリル酸エステル、ポリ（アルケン）、水素化ポリ（アルケン）、ポリ（ビニルエーテル）、ポリ（ビニルベンゼン）、及びこれらの組合わせのアクリロイル、メタクリロイル、又は２−、３−又は４−ビニルベンジル末端封鎖ポリマーからなる群から選ばれ；好ましくは、ポリ（ｎ−ブチルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）、ポリ（２−エチルブチルアクリレート）、ポリ（ｎ−エチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘプチルアクリレート）、ポリ（ｎ−ヘキシルアクリレート）、ポリ（イソブチルアクリレート）、ポリ（イソデシルアクリレート）、ポリ（イソプロピルアクリレート）、ポリ（３− メチルブチルアクリレート）、ポリ（２−メチルペンチルアクリレート）、ポリ（ノニルアクリレート）、ポリ（オクチルアクリレート）、ポリ（プロピルアクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルメタアクリレート）、ポリ（トリデシルメタアクリレート）、ポリ（ヘキシルメタアクリレート）、ポリ（デシルメタアクリレート）、ポリ（オクチルメタアクリレート）、ポリ（オクタデシシルメタアクリレート）、ポリ（ドデシルメタアクリレート）、ポリ（ｎ−ペンチルメタアクリレート）、ポリ（イソブチレン）、ポリ（イソプレン）、水素化ポリ（１，２−ブタジエン）、水素化ポリ（１，４−ブタジエン）、水素化ポリ（イソプレン）、ポリ（１，２−ブタジエン）、ポリ（１−ブテン）、ポリ（５−メチル −１−ヘキセン）、ポリ（６−メチル−１−ヘプテン）、ポリ（４，４−ジメチル−１−ペンテン）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ［４−ｔ−ブチルビニルベンゼン−コ−２−エチルヘキシルアクリレート］、ポリ［２−エチルヘキシルアクリレート−コ−オクチルアクリルアミド］、ポリ［２−エチルビニルベンゼン−コ−オクチルメタアクリレート］及びこれらの組合わせのアクリロイル、メタクリロイル又は、２−、３−又は４−ビニルベンジル末端封鎖ポリマーからなる群から選ばれる、先行する請求項の何れかの組成物。７．該グラフトコポリマーが、ポリ［ポリ(アクリル酸／ｔ−ブチルアクリレート)−グラフトーポリ(イソブチレン)マクロモノマー］；ポリ［ポリ(ジメチルアミノプロピルメタアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート)−グラフトーポリ(エチルヘキシルメタアクリレ−ト )マクロモノマー］；ポリ［ポリ(アクリル酸／ｔ−ブチルアクリルアミド／ｔ− ブチルアクリレート)−グラフトーポリ(イソブチレン)マクロモノマー］；及びこれらの組合わせ、から成る群から選ばれる請求項１の組成物。８．更に揮発性の飽和Ｃ１０〜Ｃ１６分岐鎖炭化水素、好ましくはイソドデカンを含む先行する請求項の何れかのヘアスタイリング剤組成物。９．更に可塑剤を含む先行する請求項の何れかのヘアスタイリング剤組成物。１０．ヘアスプレーデイスペンサー内に収容された先行する請求項の何れかの組成物を含むヘアスプレー組成物。