JP2000290142A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 整髪性及び整髪後の保持力に優れた性能を有
すると同時に、手触り感触に於いて油性感を減少させる
性能を有する毛髪化粧料の提供。 【解決手段】 下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含
有し、かつ、（Ａ）成分が（Ｂ）成分に溶解しているこ
とを特徴とする毛髪化粧料。 （Ａ） （ａ）炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
由来の単位５５〜９５重量％、および（ｂ）特定の親水
性不飽和単量体由来の単位５〜４５重量％、を含有する
（ここで（ａ）と （ｂ）との合計を１００重量％とする）、重量平均分子
量５，０００〜５００，０００のアクリル系共重合体 （Ｂ） 毛髪処理剤用油性成分

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料、詳し
くは整髪性に優れるアクリル系共重合体を含有する毛髪
化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】整髪用に用いられるポリマーとしては、
第４級アンモニウム部を親水成分とする共重合体である
カチオン性ポリマー（特開平７−９７３０８号、特開平
９−２９２１号公報等）、カルボキシベタイン部、また
は第４級アンモニウム部及びアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸等のビニルカルボン酸の中和物を親水成
分とする共重合体である両性ポリマー（特開昭６１−２
５８８０４号、特開平２−３００１１０号等）、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のビニルカルボン酸
の中和物を親水成分とする共重合体であるアニオン性ポ
リマー（特開昭４９−１４６４７号、特開平３−２０６
０２３号公報等）、ビニルピロリドン等を親水成分とす
る共重合体であるノニオン性ポリマーが知られており、
広く使用されている。しかしながら、これらのポリマー
は整髪性（セット性）に優れるが、光沢や艶の点で不十
分である。

【０００３】一方、流動パラフィン等の不揮発性炭化水
素油、ひまし油やオリーブ油等の動植物油は髪に軽やか
な感触や水に濡れたような優れた艶を与えると同時に、
髪を整える目的でよく整髪料に添加され、使用されてい
る。しかしながら、これら油性成分は再整髪性はあるも
のの、セットポリマーとの比較に於いてカール保持力が
低い。

【０００４】このため、セットポリマーに油性成分を混
合使用して、セット性を持たせると共に艶や光沢を与え
る試みが行われている（特開平６−１３５８２３号公報
等）。しかしながら、上記カチオン性ポリマー、アミン
オキサイド系両イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー
及びノニオン性ポリマーはいずれも油性成分との相溶性
が劣るため、併用使用した場合には、液の不均一化、分
離等の問題があった。

【０００５】例えば、特開平６−１３５８２３号公報に
は、両性ポリマーと油性成分を含有する毛髪化粧料が開
示されているが、両イオン性単量体単位成分が多いた
め、一般には流動パラフィンとは均一な処方系は作りに
くく、使用時には毛髪上で油剤とポリマーが分離し、セ
ット保持力等の面で望ましい効果が得られないという問
題があった。又、グリセリン等を使用していたため耐湿
性が劣るという点でも好ましくない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、毛髪
化粧料として毛髪に塗布した時、油性成分を単独使用し
た場合より、整髪性及び整髪後の保持力に優れた性能を
有すると同時に、手触り感触に於いて油性感を減少させ
る性能を有する毛髪化粧料を提供しようとするものであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の毛髪化粧
料は、下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有し、か
つ、（Ａ）成分が（Ｂ）成分に溶解している毛髪化粧料
である。 （Ａ） （ａ）炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
由来の単位５５〜９５重量％および（ｂ）カチオン性不
飽和単量体、アニオン性不飽和単量体、アミンオキサイ
ド系両イオン性不飽和単量体およびノニオン性不飽和単
量体から選ばれる親水性不飽和単量体由来の単位５〜４
５重量％を含有する（（ａ）と（ｂ）との合計を１００
重量％とする）、重量平均分子量５，０００〜５００，
０００のアクリル系共重合体 （Ｂ） 毛髪処理剤用油性成分

【０００８】ここで、（Ａ）成分を０．１〜２０重量％
含有するのが好ましい。また、（Ｂ）成分を０．１〜９
９．５重量％含有するのが好ましい。

【０００９】さらに、（ｂ）カチオン性不飽和単量体、
アニオン性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン
性不飽和単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ば
れる親水性不飽和単量体由来の単位は、カチオン性不飽
和単量体由来の単位、アミンオキサイド系両イオン性不
飽和単量体由来の単位またはアニオン性不飽和単量体由
来の単位であるのが好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】（Ａ）アクリル系共重合体 この発明で（Ａ）成分として使用する、アクリル系共重
合体とは（ａ）炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
由来の単位と、（ｂ）カチオン性不飽和単量体、アニオ
ン性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン性不飽
和単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ばれる不
飽和単量体由来の単位、及び必要に応じて（ｃ）他の重
合性不飽和単量体由来の単位を含有する共重合体であ
る。ここで、（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸とア
クリル酸の総称である（以下同じ）。

【００１１】炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂
肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル由
来の単位は、該脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アク
リル酸エステルを単量体として用いることにより共重合
体に導入されることが普通である。 （ａ）炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族炭
化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル、すなわ
ち、炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の脂肪族炭化
水素基に対応するヒドロキシ化合物の（メタ）アクリル
酸エステルの例としては、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）
アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ステ
アリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。炭素数１２〜３０の飽和または
不飽和の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸
エステル由来の単位のポリマー中の割合は５５〜９５重
量％である。５５％未満になると、炭化水素系油、動植
物油やエステル油に溶解しにくくなるので、好ましくな
い。また９５％を越えると、必然的に（ｂ）親水性不飽
和単量体由来の単位の割合が５％未満となり、シャンプ
ーを使用したとしても髪から流れ落ちにくくなり、洗髪
性等に問題を生じる。

【００１２】（ｂ）カチオン性不飽和単量体、アニオン
性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン性不飽和
単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ばれる親水
性不飽和単量体由来の単位は、例えば、対応する親水性
不飽和単量体を用いることにより共重合体に導入され
る。前記親水性不飽和単量体とは、水に均一に溶解する
不飽和単量体であり、好ましくは水に対する溶解度（２
５℃）が５重量％以上の不飽和単量体である。これらの
中ではカール保持力の点でアニオン系不飽和単量体由来
の単位が好ましく、また、毛髪との親和性の点でカチオ
ン性不飽和単量体由来の単位またはアミンオキサイド系
両イオン性不飽和単量体由来の単位が好ましい。

【００１３】アニオン性不飽和単量体の例としては、例
えば、（ｉ）（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽
和カルボン酸単量体またはその無水物、（ii）多塩基酸
無水物、就中二塩基酸無水物（例えば無水コハク酸、無
水フタル酸等）とヒドロキシ低級（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキル
（メタ）アクリレート、例えば、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートとの
ハーフエステル、（iii）スチレンスルホン酸、スルホ
エチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する
不飽和単量体、（iv）アシッドホスホキシエチル（メ
タ）アクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホキ
シプロピル（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する
単量体がある。この中では（メタ）アクリル酸が容易に
入手できて有用である。

【００１４】これらアニオン性単量体は、酸のままもし
くは部分中和または完全中和して使用することができ、
あるいは共重合後にアニオン性単量体由来の単位の酸を
部分中和または完全中和する事ができる。中和に使用す
る塩基として、具体例を挙げれば、例えば、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、モ
ノ、ジ、もしくはトリエタノールアミン、モノ、ジ、も
しくはトリアルキルアミン、アミノエチルプロパノール
等があるが、これらの中では、油剤に対する可溶性から
少なくとも一つがアルキル基の炭素数が１２以上である
アルキルアミン化合物が好ましい。このようなアミンに
はジメチルミリスチルアミン、ジメチルステアリルアミ
ン、メチルジラウリルアミン等が挙げられる。

【００１５】カチオン性不飽和単量体の例としては、例
えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等、またはジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）ア
クリル酸誘導体、あるいは（メタ）アクリルアミド誘導
体、およびこれらの乳酸等による中和物、あるいは塩化
メチル、塩化エチル、塩化ブチル、塩化ベンジル、臭化
メチル、沃化エチル等のハロゲン化アルキルまたはハロ
ゲン化アラルキルによる変性物、あるいはモノクロロ酢
酸エチル、モノクロロプロピオン酸メチル等のハロゲン
化脂肪酸エステルによる変性物、ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸等のジアルキル硫酸による変性物、等が挙げられ
る。これらの中では塩化ブチル等の炭素数４以上のハロ
ゲン化アルキルまたはハロゲン化アラルキル変性物が油
溶性の点で有効である。

【００１６】これらのカチオン性不飽和単量体は、上述
の単量体の形で共重合に供することもできるが、また別
法としてその前駆体の形で共重合させ、次にいわゆる変
性化剤でカチオン化することもできる。例えば、前駆体
であるジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの形
で共重合に供し、次に変性剤（塩化メチル、ジエチル硫
酸等）を加えてカチオン化することも可能である。

【００１７】アミンオキサイド系両イオン性不飽和単量
体の例としては、例えば、前述の（メタ）アクリル酸の
アミン誘導体および（メタ）アクリルアミドのアミン誘
導体たとえばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
トおよびジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドの過酸化水素による変性物がある。これらのアミンオ
キサイド系両イオン性不飽和単量体は、前述のカチオン
性不飽和単量体と同様に、上述のアミンオキサイド系両
イオン性不飽和単量体の形で共重合してもできるが、ま
た別法としてその前駆体の形で共重合させ、次にいわゆ
る変性剤で両性化することもできる。

【００１８】ノニオン性不飽和単量体の例としては、例
えば、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコ
ール、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコ
ール・ポリプロピレングリコール等のポリエーテル基を
有する単量体、あるいはＮ−ビニルピロリドン等ピロリ
ドン環を有する単量体、あるいは（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基
を有する単量体がある。この中でもポリエーテル基を有
する（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコー
ルが油溶性の点で有効である。

【００１９】これらの（ｂ）親水性単量体由来の単位の
割合は、共重合体中の（ａ）と（ｂ）の合計を１００重
量％として５〜４５重量％の範囲である。５重量％未満
であると洗髪性に問題があり、４５重量％を越えると油
に溶解することが困難となる。

【００２０】本発明の（Ａ）アクリル系共重合体には、
（Ｂ）毛髪処理剤用油性成分に対する溶解性を損なわな
い範囲でその他の重合性不飽和単量体由来の単位を含有
してもよい。 （ｃ）その他の重合性不飽和単量体の具体例を挙げれ
ば、ブトキシ（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レート等の疎水性（メタ）アクリル誘導体、スチレン、
ビニルトルエン等の芳香族系不飽和単量体、酢酸ビニル
等のビニルエステル、等がある。

【００２１】共重合体中のその他の重合性不飽和単量体
由来の単位は、共重合体全体に対して０〜３０重量％で
あって、必須成分ではない。また添加量はそれぞれの重
合性不飽和単量体によって油溶性に悪影響を及ぼさない
範囲に限定される。

【００２２】不飽和単量体の共重合は、塊状重合法、溶
液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知のラジカル
重合法により実施できる。好ましい重合法は製造の容易
さの点から溶液重合法であり、具体的には、たとえば、
各単量体を溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気
流下に加熱攪拌することからなる方法によって行う。

【００２３】溶媒はエタノール、アセトン、酢酸エチ
ル、揮発性イソパラフィン等の有機溶媒が好適に用いら
れる。使用に際しては、必要に応じてこれらの溶媒を留
去した後、生成共重合体を不揮発性炭化水素油、動植物
油等に溶解しても良く、上記重合に使用した溶媒が最終
化粧料組成物の中に混合しても問題なければ、重合後の
溶液の形でこれら不揮発性炭化水素、動植物油に溶解し
ても良い。あるいは、重合反応に問題なければ、これら
不揮発性炭化水素、動植物油を重合溶媒として使用して
も良い。但し、動植物油の中には二重結合を有する場合
があり、その場合には、当該動植物油は重合反応に関与
する可能性があるから、そのような動植物油を使用する
場合には注意が必要となる。

【００２４】重合開始剤は過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスバレロニトリル等のアゾ化合物が好ましい。単
量体はその全種類および全量を重合当初から存在させて
も良く、滴下等の手段を用いて分割添加しても行うこと
もできる。溶媒使用量は通常ポリマー濃度が１０〜６５
重量％の範囲内で行うのが好ましい。単量体の仕込み量
は生成共重合体の組成が所定値となるように重合率を考
慮して決めればよい。当然ながら重合率が１００％にな
れば単量体仕込量は共重合体組成と同一となる。

【００２５】アクリル系共重合体の分子量は、開始剤の
種類および量、重合温度、溶媒の種類、重合反応時の単
量体濃度、一括、分割あるいは滴下添加の選択、連鎖移
動剤の使用等の重合条件を適宜選択することにより任意
のレベルとすることができる。アクリル系共重合体の分
子量は５，０００〜５００，０００であり分子量が５，
０００以下であると、油性成分に溶解してもセット性等
の効果が薄く、また５００，０００を越えると油性成分
と併用した場合、ポリマーが不溶化する。

【００２６】（Ｂ）毛髪処理剤用油性成分 毛髪処理剤用油性成分は、以下の（ｄ）不揮発性炭化水
素および（ｅ）動植物油の少なくとも１種から選ばれ
る。（ｄ）不揮発性炭化水素油としてはパラフィン系と
ナフテン系とがあるが、流動パラフィン、流動イソパラ
フィン、スクワラン、スクワレン等が挙げられる。また
（ｅ）動植物油としてはひまし油、硬化ひまし油、オリ
ーブ油、ツバキ油等の植物油、ミンク油、卵黄油等の動
物油が挙げられる。これらの内、流動パラフィン、ひま
し油、オリーブ油等が化粧品基材に好適に使用される。

【００２７】前記のようにして得られたアクリル系共重
合体（Ａ）は毛髪処理剤用油性成分（Ｂ）に溶解して用
いられる。溶解する際、アクリル系共重合体（Ａ）を合
成するときに用いた溶媒を乾燥等で除いた後に溶解して
も良く、アクリル系共重合体（Ａ）を合成するときに用
いた溶媒が毛髪化粧料の性能に問題なければ、溶液のま
ま毛髪処理剤用油性成分（Ｂ）に溶解しても良い。

【００２８】ここでの溶解とは、１重量％溶液、好まし
くは１０重量％溶液が１ｃｍセルを用いて５５０ｎｍで
透過率８０％以上を有する均一透明液体でポリマー又は
油性成分が分離析出しない状態を言う。

【００２９】毛髪化粧料中には上記アクリル系共重合体
（Ａ）が０．１〜２０重量％、油性成分（Ｂ）が０．１
〜９９．５重量％使用され、アクリル系共重合体（Ａ）
と油性成分（Ｂ）との比は（Ａ）：（Ｂ）＝２：１〜
１：１００の割合で溶解した溶液として用いられる。こ
の比が２：１より油性成分が少ないと溶液の粘度が高
く、使用しにくい。また１：１００より油性成分が多い
とアクリル系共重合体の添加効果が少なくなる。

【００３０】本発明の毛髪化粧料組成物は、アクリル系
共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）のみを必須成分とし、
他の成分を必須成分としないので、目的に応じて所望の
添加剤を適宜加えることで、任意の剤型の化粧料として
用いることができる。例えば、各種添加剤を加えてヘア
リキッド、ヘアミスト（ノンガススプレー）、ヘアクリ
ーム、ヘアローション、ゲル状整髪料、泡状整髪料等に
することができる。更に、同様の理由から、噴射剤とと
もに封入してエアゾールスプレーとすることもできる。
前記噴射剤としては、プロパン、ブタン、およびイソブ
タンを主成分とする液化石油ガス、ジメチルエーテルお
よび炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガスの単独またはそれ
らの混合物を用いることができる。

【００３１】本発明の毛髪化粧料組成物にはアクリル系
共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の必須成分の他に一般
の化粧料に用いられる成分を、本発明の効果を損なわな
い量的質的範囲内で配合することができる。例えば、両
性界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性
剤、ノニオン界面活性剤、エステル類、脂肪酸、高級ア
ルコール、シリコーン誘導体、染料、色素、顔料、香
料、防腐剤、キレート剤、有機酸、紫外線吸収剤、水、
エタノール等の親水性有機溶媒、グリセリン、プロピレ
ングリコール、エチレングリコール等の保湿剤、殺菌
剤、蛋白質誘導体、ビタミン類等が挙げられる。また、
本発明の毛髪化粧料には他のセット性のポリマーを必要
に応じて使用することも、本発明の効果を損なわない量
的質的範囲で使用可能である。これらのセット性ポリマ
ーはアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性のポリ
マーで本質的には本発明のアクリル系共重合体が油性成
分に溶解した溶液とは分離した状態、例えばエマルジョ
ンのような形態で使用される。

【００３２】

【実施例】以下の実験例は、本発明をより具体的に説明
するためのものである。尚、製造例中の部および％は重
量基準で、実施例中の部および％は有効成分換算した重
量基準で表す。

【００３３】＜製造例１＞還流冷却器、滴下ロート、温
度計、窒素導入管、および攪拌装置を取り付けた五つ口
フラスコにイソパラフィン系溶媒（エクソン社：アイソ
パーＧ）：１００部を入れ、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル（以下ＡＩＢＮと略す）：０．６部を加え
て、窒素気流下８０℃まで加熱した後、アクリル酸：１
０部、ステアリルメタクリレート：９０部をアイソパー
Ｇ：１００部に溶解したモノマーを２時間にわたり滴下
して添加した。滴下終了後、ＡＩＢＮ：０．２部を添加
し、さらに８０℃で６時間反応を続けた。反応終了後、
アクリル酸の９５モル％に相当するジメチルミリスチル
アミン：３０．９部を添加して中和反応を行った。

【００３４】次いで８０℃、減圧下にてアイソパーＧを
留去して乾固した後、ポリマー濃度が１０重量％になる
よう流動パラフィンを加え再溶解した場合、透過率９５
％を有する透明で均一なポリマー溶液を得た。このよう
にして得られたポリマー溶液を「Ｐ−１」とする。尚、
中和前のポリマーの分子量を、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定したとき、ポリマーの重
量平均分子量は５４，０００であった。

【００３５】＜製造例２＞製造例１と同様の五つ口フラ
スコにアイソパーＧ：１３３部、ジメチル−２，２′−
アゾビス（２−メチルプロピオネート）：１．２部を仕
込み、窒素気流下８０℃まで加熱した後、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：３０部、ベヘニルメタクリレ
ート：７０部をアイソパーＧ：１００部に溶解した溶液
を２時間かけて滴下して添加した。滴下終了後、更にジ
メチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）：０．６部を加え、８０℃にて更に６時間重合反応
を行った。重合反応終了後、ジメチルアミノエチルメタ
クリレートの９８モル％に相当する３５重量％過酸化水
素水：１８．２部を４時間かけて滴下し、添加した。更
に８０℃にて１６時間変性反応を行い、Ｎ−オキサイド
変性ポリマーを得た。

【００３６】次いで８０℃、減圧下にてアイソパーＧを
留去して乾固した後、ポリマー濃度が１０重量％になる
ようひまし油を加え再溶解した場合、透過率９２％を有
する透明で均一なポリマー溶液を得た。このようにして
得られたポリマー溶液を「Ｐ−２」とする。尚、変性前
のポリマーの分子量を、ＧＰＣにて測定したとき、ポリ
マーの重量平均分子量は３８，０００であった。

【００３７】＜製造例３＞製造性１と同様の五つ口フラ
スコにアイソパーＧ：１３３部、ジメチル−２，２′−
アゾビス（２−メチルプロピオネート）：１．２部を仕
込み、窒素気流下８０℃まで加熱した後、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：３０部、ベヘニルメタクリレ
ート：７０部をアイソパーＧ：１００部に溶解した溶液
を２時間かけて滴下して添加した。滴下終了後、更にジ
メチル−２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオネー
ト）：０．６部を加え、８０℃にて更に６時間重合反応
を行った。重合反応終了後、ジメチルアミノエチルメタ
クリレートの９５モル％に相当する塩化ブチル：１６．
８部を４時間かけて滴下し、添加した。更に８０℃にて
１６時間変性反応を行い、カチオン化変性ポリマーを得
た。

【００３８】次いで８０℃、減圧下にてアイソパーＧを
留去して乾固した後、ポリマー濃度が１０重量％になる
ようオリーブ油を加え再溶解した場合、透過率９６％を
有する透明で均一なポリマー溶液を得た。このようにし
て得られたポリマー溶液を「Ｐ−３」とする。尚、変性
前のポリマーの分子量を、ＧＰＣにて測定したとき、ポ
リマーの重量平均分子量は４０，０００であった。

【００３９】＜製造例４（比較例）＞製造例１と同様の
五つ口フラスコにエタノール：１００部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：４０部、メチルメタクリレー
ト：４０部、ブチルメタクリレート：２０部、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル：０．６部を仕込み、窒
素気流下で沸点まで加熱した。沸点に達した後、そのま
まで８時間重合反応を継続した。重合反応後、ジメチル
アミノエチルメタクリレートと等量の塩化ブチル：２
３．５部を５時間かけて滴下した。さらに８０℃にて１
６時間変性反応を行い、次いで８０℃、減圧下にてエタ
ノールを留去して乾固した後、ポリマー濃度が１０重量
％になるよう流動パラフィン、ひまし油、オリーブ油を
加え再溶解した場合、いずれもポリマーが析出し、均一
溶液は得られなかった。尚、変性前のポリマーの分子量
を、ＧＰＣにて測定したとき、ポリマーの重量平均分子
量は７０，０００であった。

【００４０】＜製造例５（比較例）＞製造例１と同様の
五つ口フラスコにエタノール：１００部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート：６０部、ラウリルメタクリレ
ート：２０部、ステアリルメタクリレート：２０部、
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル：０．６部を仕
込み、窒素気流下で沸点まで加熱した。沸点に達した
後、そのままで８時間重合反応を継続した。重合反応
後、ジメチルアミノエチルメタクリレートの９８モル％
に相当する３５重量％過酸化水素水：３６．３部を４時
間かけて滴下した。さらに８０℃にて１６時間変性反応
を行い、次いで８０℃、減圧下にてエタノールを留去し
て乾固した後、ポリマー濃度が１０重量％になるよう流
動パラフィン、ひまし油、オリーブ油を加え再溶解した
場合、いずれもポリマーが析出し、均一溶液は得られな
かった。尚、変性前のポリマーの分子量を、ＧＰＣにて
測定したとき、ポリマーの重量平均分子量は９０，００
０であった。

【００４１】製造例１〜５について、製造条件および結
果を表１に示す。

【表１】

【００４２】 ＜実施例１＞ フォーム用エアゾール ＜（Ａ）：（Ｂ）＝１：９＞ （１）Ｐ−１ポリマー溶液（１０重量％流動パラフィン溶液） ２０．０部 （２）ポリオキシエチレン（１２モル付加） ラウリルエーテル １．０部 （３）エチルアルコール １０．０部 （４）精製水 残 量 （５）液化石油ガス ８．０部 製法 （１）、（２）、（３）、（４）を混合した原液を缶に
充填後、（５）の噴射ガスを充填し、フォーム状エアゾ
ールを作成した。本発明品を評価したところ、艶やウエ
ット感に優れるばかりではなく、整髪性にも優れ、かつ
ポリマーを含まない流動パラフィンのみを使用したケー
スと比較して、整髪後の保持力に優れていた。

【００４３】 ＜実施例２＞ ヘアオイル ＜（Ａ）：（Ｂ）＝１：２９．３＞ （１）Ｐ−２ポリマー溶液（１０重量％ひまし油溶液） ３３部 （２）流動パラフィン ３３部 （３）スクワラン ３４部 （４）香料 適 量 製法 （１）、（２）、（３）を常温で攪拌しながら、（４）
を加え、混合する。本発明品を評価したところ、髪に光
沢と油性感を与え、くせ毛直しや整髪性に優れ、かつこ
れまでのヘアオイルと比較し、整髪後の保持力にも優れ
ていた。

【００４４】 ＜実施例３＞ セットローション ＜（Ａ）：（Ｂ）＝１：９＞ （１）ポリオキシエチレン（２４モル付加） コレステロール ３部 （２）Ｐ−３ポリマー溶液（１０重量％オリーブ油溶液） １０部 （３）両性高分子溶液 （三菱化学（株）製ユカフォーマー３０１；３０％溶液） １０部 （４）エタノール １５部 （５）水 残 部 製法 （５）に（１）、（３）、（４）を溶解し、（２）を混
合し、攪拌する。本発明品を評価したところ、艶、ウエ
ット感を付与し、べたつきが少なく、セット保持力に優
れた毛髪化粧料であった。

【００４５】 ＜実施例４＞ ヘアクリーム ＜（Ａ）：（Ｂ）＝１：９＞ （１）Ｐ−１ポリマー溶液（１０重量％流動パラフィン溶液） ２０部 （２）ステアリン酸 ０．５部 （３）セタノール １部 （４）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ２部 （５）ＰＯＥ（１５）セチルエーテル ２部 （６）ジメチルシリコーン （東レダウコーニング：ＳＨ２００−１００ＣＳ） １部 （７）水 残部 製法 （１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）を加
熱（７０℃）溶解し、混合しながら（７）を加える。本
発明品を評価したところ、艶、ウエット感を付与し、べ
たつきが少なく、整髪性及び整髪後の保持力に優れた毛
髪化粧料であった。

【００４６】 ＜実施例５＞ リンスオフコンデショナー ＜（Ａ）：（Ｂ）＝１：９＞ （１）Ｐ−３ポリマー溶液（１０重量％オリーブ油溶液） ３部 （２）ＰＯＥ（２）セチルエーテル １．５部 （３）セタノール ３部 （４）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ３部 （５）水 残部 （６）プロピレングリコール １部 製法 （１）、（２）、（３）、（４）を加熱（７０℃）溶解
し、混合しながら（５）、（６）を加える。本発明品を
評価したところ、艶、ウエット感を付与し、べたつきが
少なく、セット保持力に優れた毛髪化粧料であった。

【００４７】 ＜比較例１＞ ヘアクリーム＜（Ａ）：（Ｂ）＝０：１６＞ （１）流動パラフィン １６部 （２）ステアリン酸 ０．５部 （３）セタノール １部 （４）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ２部 （５）ＰＯＥ（１５）セチルエーテル ２部 （６）ジメチルシリコーン （東レダウコーニング：ＳＨ２００−１００ＣＳ） １部 （７）製造例４の４０％ポリマーエタノール溶液 ５部 （８）水 残部 製法 （１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）を加
熱（７０℃）溶解し、混合しながら（７）、（８）を加
える。本組成物を評価したところ、実施例４に比較し、
艶、ウエット感はあるものの、べたつきが強く、整髪後
の保持力も不十分であった。

【００４８】 ＜比較例２＞ ヘアクリーム＜（Ａ）：（Ｂ）＝０：１６＞ （１）流動パラフィン １６部 （２）ステアリン酸 ０．５部 （３）セタノール １部 （４）ＰＯＥ（５）セチルエーテル ２部 （５）ＰＯＥ（１５）セチルエーテル ２部 （６）ジメチルシリコーン （東レダウコーニング：ＳＨ２００−１００ＣＳ） １部 （７）製造例５の４０％ポリマーエタノール溶液 ５部 （８）水 残部 製法 （１）、（２）、（３）、（４）、（５）、（６）を加
熱（７０℃）溶解し、混合しながら（７）、（８）を加
える。本組成物を評価したところ、実施例４に比較し、
光沢、ウエット感はあるものの、べたつきが強く、整髪
後の保持力も不十分であった。

【００４９】実施例１〜５で得られた本発明品と、比較
例１、２で得られたものについての各評価項目における
評価を表２に示す。尚、各評価項目における評価方法を
以下に示す。

【００５０】１．艶、ウエット感、べたつき パーマ処理にてカールさせた２３ｃｍ、２ｇ毛髪に、実
施例１〜５、比較例１〜２にて作成した化粧料組成物を
塗布乾燥した後、２３℃／６０％ＲＨ条件下に放置した
毛髪を試験片とする。 ＜艶＞ 目視にて評価する。 ○：艶がある △：艶が劣る ×：艶がない ＜ウエット感＞ 目視にて評価する。 ○：ウエット感がある △：ウエット感が劣る ×：ウエット感がない ＜べたつき＞ 指覚にて評価する。（指先で触れて感触を評価する。） ○：べたつきがない △：べたつきが若干ある ×：べたつきがある

【００５１】２．整髪性 パーマ処理にてカールさせた２３ｃｍ、２ｇ毛髪に、実
施例１〜５、比較例１〜２にて作成した化粧料組成物を
塗布し、櫛で毛髪を解かし自然乾燥させた場合の、毛髪
の纏まり易さを整髪性として評価する。 ○：纏まりがある △：纏まりが劣る ×：纏まりがない

【００５２】３．カール保持力 ２３ｃｍ、２ｇのくせのない毛髪に、実施例１〜５、比
較例１〜２にて作成した化粧料組成物を塗布し、ただち
に直径２ｃｍのカーラーに巻き乾燥させる。次に、カー
ラーからはずした毛髪を、２３℃／６０％ＲＨの恒温恒
湿機に吊るし、３時間後の毛髪の伸びを測定し次式に代
入しカール保持力（％）を求めた。 カール保持力（％）＝（（Ｌ−Ｌｔ）／（Ｌ−Ｌo））
×１００ Ｌ ：２３ｃｍ Ｌo：カーラーからはずした直後の長さ（ｃｍ） Ｌｔ：３時間後の長さ（ｃｍ）

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料組成物は、毛髪に対
してべたつき感が少なく、艶、ウエット感を付与し、整
髪後の保持性に優れたものである。また、任意の剤型の
毛髪化粧料として、幅広い用途に適用することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC182 AC242 AC692 AD091 AD092 AD152 AD492 BB11 CC32 CC33 DD08 DD30 DD31

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有
   し、かつ、（Ａ）成分が（Ｂ）成分に溶解していること
   を特徴とする毛髪化粧料。 （Ａ） （ａ）炭素数１２〜３０の飽和または不飽和の
   脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル
   由来の単位５５〜９５重量％、および（ｂ）カチオン性
   不飽和単量体、アニオン性不飽和単量体、アミンオキサ
   イド系両イオン性不飽和単量体およびノニオン性不飽和
   単量体から選ばれる親水性不飽和単量体由来の単位５〜
   ４５重量％、を含有する（ここで（ａ）と（ｂ）との合
   計を１００重量％とする）、重量平均分子量５，０００
   〜５００，０００のアクリル系共重合体 （Ｂ） 毛髪処理剤用油性成分
2. 【請求項２】（Ａ）成分を０．１〜２０重量％含有する
   請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 【請求項３】（Ｂ）成分を０．１〜９９．５重量％含有
   する請求項１に記載の毛髪化粧料。
4. 【請求項４】（ｂ）カチオン性不飽和単量体、アニオン
   性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン性不飽和
   単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ばれる親水
   性不飽和単量体由来の単位がカチオン性不飽和単量体由
   来の単位である請求項１または２記載の毛髪化粧料。
5. 【請求項５】（ｂ）カチオン性不飽和単量体、アニオン
   性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン性不飽和
   単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ばれる親水
   性不飽和単量体由来の単位がアミンオキサイド系両イオ
   ン性不飽和単量体由来の単位である請求項１または２記
   載の毛髪化粧料。
6. 【請求項６】（ｂ）カチオン性不飽和単量体、アニオン
   性不飽和単量体、アミンオキサイド系両イオン性不飽和
   単量体およびノニオン性不飽和単量体から選ばれる親水
   性不飽和単量体由来の単位がアニオン性不飽和単量体由
   来の単位である請求項１または２記載の毛髪化粧料。