JPH11502878A

JPH11502878A - カチオン性層状化合物、その製法および使用

Info

Publication number: JPH11502878A
Application number: JP8528862A
Authority: JP
Inventors: ブロイヤー，ヴォルフガング; ローア，クリストフ; クラマン，イェルク−ディーター; リッター，ヴォルフガング
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1995-03-25
Filing date: 1996-03-15
Publication date: 1999-03-09
Also published as: US6261530B1; WO1996030440A1; EP0817811A1; DE19511016A1

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）：［Ｍ^(II) _xＡｌ(ＯＨ)_y］（Ａ^n-）_z・ｍＨ₂Ｏで示されたカチオン性層状化合物を含む、熱崩壊または光化学崩壊に対しハロゲン含有プラスチックを安定化させるための薬剤を提供する。この薬剤は、少なくとも１つの二価金属イオンＭ^(II)源と少なくとも１つのアニオンＡ^n-源と結晶性水酸化アルミニウムとの水性混合物と、水酸化アルミニウムに対し１〜２０モル％の水酸化アルカリ金属とを、温度１００〜２４０℃で１０〜２４０分間反応させ、次いで乾燥して、水相から固体を予め分離することなく粉末を形成することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】カチオン性層状化合物、その製法および使用本発明は、ハイドロタルサイト系の特異的なカチオン性層状化合物、その製法および、特にカルシウムおよび／または亜鉛塩によって安定化されたハロゲン含有プラスチック用の共安定剤としてのその使用に関する。ハロゲン含有プラスチックおよびそれから製造された成型コンパウンドは、熱や紫外線光にさらされると、崩壊または分解する傾向を示すことが知られている。これを防止するため、鉛や錫やバリウムやカドミウム系の重金属化合物を通常使用する。しかしながら、工場での衛生のため、このような非常に有効な安定剤をより健康を損なわない物質によって置換する必要がある。重金属化合物に代わりうる安定剤は、例えばカルシウムおよび亜鉛セッケンであるが、残念なことに、これらのセッケンは、前記した重金属化合物と同様な作用を発揮しないため、共安定剤を使用してその安定化作用を向上させる必要がある。ドイツ特許ＤＥ-Ｃ-３０１９６３２は、ハロゲン含有熱可塑性樹脂の熱または紫外線崩壊の抑制のため、ハイドロタルサイトの使用を開示する。この特許明細書に開示の試験結果によれば、市場で容易に入手可能なハイドロタルサイトは、これを例えば塩化ビニル樹脂中に混入すると、加熱によって塩化ビニル樹脂の脱塩素化を促進すると共に、この樹脂の分解、黒色化または発泡さえ引き起こすことが示されている。加えて、このようなハイドロタルサイトは、塩化ビニル樹脂中の分散性が乏しく、かつ成型の間の樹脂のレオロジー特性に悪影響を与えると共に得られる成型品の外観にも悪影響を与えることが、わかった。これらの試験結果は、通常のハイドロタルサイトの小さい結晶寸法並びに少なくとも約５０ m²／ｇの大きいＢＥＴ比表面積および水によるハイドロタルサイト粒子の被覆に起因する。このため、ドイツ特許ＤＥ-Ｃ-３０１９６３２では、大きい結晶寸法および３０m²／ｇ以下のＢＥＴ比表面積を有すると共に、所望によりステアリン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤を被覆してもよいハイドロタルサイトの使用が提案されている。またヨーロッパ特許出願ＥＰ-Ａ-１８９８９９は、３０m²／ｇよりも小さいＢＥＴ比表面積のハイドロタルサイトを含有する樹脂組成物を記載する。このヨーロッパ特許出願から、ハイドロタルサイトを高級脂肪酸エステル、アニオン性界面活性剤およびシラン型またはチタン型カップリング剤によって変性して、ハイドロタルサイトの樹脂との適合性を改善できることがわかる。このヨーロッパ特許出願ＥＰ-Ａ-１８９８９９によれば、ハイドロタルサイトは、純粋形または溶解形の変性剤との機械的混合によって変性される。ＤＥ-Ｃ-３３０６８２２の教示によれば、式：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₂］（ＣＯ₃）₃・４Ｈ₂Ｏは、「活性」水酸化アルミニウムを水酸化マグネシウムまたは酸化マグネシウムと、炭酸イオン供与体としての塩基性炭酸マグネシウムの存在下に温度５０〜１００℃で反応させ、次いでその懸濁液から噴霧乾燥させることによって得られる。この方法は、例えばアルミニウム塩溶液から沈殿させ次いでゲル形態で貯蔵することによって得られうる「活性」水酸化アルミニウムの利用を前提としている。したがって、この方法は、付加的な製造工程（水酸化アルミニウムゲルの沈殿および洗浄）を伴うと共に、このようなゲルを製造会社から入手することが必要となるため、多量の水を輸送する必要が生じ、これは、プロセスの経済性に悪影響を与える。ＵＳ-Ａ-４,６５６,１５６は、バイヤー法のアルミン酸塩液をアルミニウム成分として用いるハイドロタルサイトの製法を開示する。このバイヤー液を、例えば炭酸マグネシウムの焼成によって得られうる「活性」酸化マグネシウムと反応させる。この方法は、バイヤー液自体が堆積しうるような場所においてもっぱら経済的に使用できるにすぎない。なぜなら、他の場所ではこの場合もまた比較的多量の水を輸送する必要があるからである。ＤＥ-Ａ-１５９２１２６は、種々の出発物質、例えば固体水酸化アルミニウム、固体水酸化マグネシウムおよび炭酸水素ナトリウムからハイドロタルサイトを製造する方法を開示する。その反応はバッチ式で行い、生成物は、ろ過または遠心分離することによって水相から分離し、次いで洗浄し、乾燥する。その非常に微細な粒子生成物のろ過または遠心分離並びにその後の洗浄は、両者とも非常に複雑で、時間を浪費するプロセス工程であり、これにより、製造コストが実質的に増加する。本発明が解決しようとする課題は、ハロゲン含有プラスチック用の共安定剤であって、・カルシウムおよび／または亜鉛化合物に適合し、・ハロゲン含有プラスチックのレオロジー特性に悪影響を与えることなく、ハロゲン含有プラスチック中に分散し、・ハロゲン含有プラスチックの分解生成物を効果的に補足しうるような共安定剤およびこの共安定剤の製法を提供することである。本発明は、式：［Ｍ^(II) _xＡｌ(ＯＨ)_y］（Ａ^n-）_z・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）〔式中、Ｍ^(II)は、少なくとも１つの二価金属イオン、Ａ^n-は、負電荷ｎの酸アニオン、およびｎは、１、２または３を意味する。ただし、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ、（ｙ＋ｎｚ）＝２ｘ＋３、および０＜ｍ＜１０を満足する。〕で示されるカチオン性層状化合物を含む、熱崩壊または光化学崩壊に対しハロゲン含有プラスチックを安定化させるための組成物であって、水酸化アルカリ金属を、少なくとも１つの二価金属イオンＭ^(II)源と少なくとも１つのアニオンＡ^n-源と結晶性水酸化アルミニウムとの水含有混合物に、水酸化アルミニウムを基準に１〜２０モル％の量で添加し、得られた混合物を、温度１００〜２４０℃で１０〜２４０分間加熱し、次いで水相から固体を予め分離することなく乾燥して粉末を形成することによって得られる組成物を提供する。前記式のカチオン性層状化合物は、それ自体既知の化合物である〔その構造および製法は、例えばW.T.Reichle，Chemtec（January 1986）58-63を参照されたい〕。Ｍ^(II)がマグネシウム、カルシウムおよび亜鉛からなる群から選ばれる少なくとも１つの二価金属イオンである式（Ｉ）のカチオン性層状化合物が、本発明の目的に好適である。好適な一具体例によれば、Ｍ^(II)は前記群からの１つのみの二価金属イオン、好適にはマグネシウムである。Ａ^n-が炭酸イオン、炭酸水素イオン、過塩素酸イオン、酢酸イオン、硝酸イオン、酒石酸イオン、シュウ酸イオンおよびヨウ素イオンからなる群から選ばれる負電荷ｎの酸アニオン（好適には炭酸イオン）である式（Ｉ）のカチオン性層状化合物が、特に好適である。前記式の説明における少なくとも１つの二価金属イオンに関し、これは、異なる二価金属イオンがカチオン性層状化合物において一緒に存在してもよいことを意味する。添字ｘ、ｙおよびｚ並びにｍは、前記した範囲内の整数または端数であってよい。Ｍ^(II)がマグネシウムで、Ａ^n-が炭酸イオンである式（Ｉ）のカチオン性層状化合物が、特に有利である。好適なカチオン性層状化合物の例は、合成ハイドロタルサイトであり、これは、塩基性炭酸アルミニウム／マグネシウムとしても知られており、一般にＤＥ-Ｂ-１５９２１２６記載の方法およびＤＥ- Ａ-２０６１１１４またはＤＥ-Ａ-２９０５２５６記載の方法によって製造される。式:［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・ｍＨ₂Ｏまたは式:［Ｍｇ₄Ａｌ₂(ＯＨ )₁₂］ＣＯ₃・ｍＨ₂Ｏ〔ｍは前記と同じ。〕が最も好適である。二価金属イオンの好適な供給源は、そのカーボネート、ヒドロキソカーボネート、水酸化物、酸化物またはその水溶性の塩、例えば硝酸塩、塩化物、硫酸塩または過塩素酸塩である。予めアニオンＡ^n-を含んだ二価金属イオンの供給源が特に好適である。この場合、このようなアニオンの付加的な供給源を添加する必要はない。例えば、二価金属イオンの少なくとも一部を、カーボネートまたはヒドロキソカーボネートとして用いることが好適である。酸化物または水酸化物のみを二価金属イオンの供給源として用いる場合、アニオンＡ^n-の付加的な供給源は、例えばアルカリ金属塩の形態で使用する必要がある。炭酸および／またはハロゲンのオキソ酸（例えば過塩素酸）のアルカリ金属塩が好適であり、これを、アルミニウム含量を基準に１〜１００モル％の量で反応混合物に添加することができる。例えば、炭酸ナトリウムを反応混合物に添加することができる。例えばジブサイト、水バン土石またはバイヤライトとして既知の結晶性水酸化アルミニウムをアルミニウム供給源として使用する。バイヤー法で得られたジブサイトが好適に使用される。なおアルミニウムは、例えば、ＵＳ４,６５６,１５６のアルミン酸塩液のような溶解形態またはＤＥ-Ｃ-３３０６８２２のゲルのような「活性」形態で使用する必要はない。本発明に使用される結晶性水酸化アルミニウムと、二価金属イオンの供給源とを反応させてカチオン性層状化合物を形成するには、約１００〜約２４０℃の温度範囲および約１０〜約２４０分の反応時間が必要である。加えて、触媒活性量の水酸化アルカリ金属を、水含有混合物の反応温度への加熱前にその中に添加しなければならない。水酸化アルカリ金属の必要量は、水酸化アルミニウムを基準に約１〜約２０モル％、好適には約２〜約１０モル％である。経済的理由のため、水酸化アルカリ金属として水酸化ナトリウムが好適に使用されるが、例えば、水酸化カリウムも使用できる。水酸化アルカリ金属の添加量を、本発明による下限よりも少なくすれば、水酸化アルミニウムと二価金属イオンの供給源と反応させてカチオン性層状化合物を形成することが、完結しない。水酸化アルカリ金属の添加量を、本発明による上限よりも多くすると、反応の過程を害することはないが、反応混合物の乾燥後に得られうる粉末の安定化特性に有害な作用を及ぼすこととなる。約１００℃よりも低い反応温度で、約１０分よりも短い反応時間を用いれば、カチオン性層状化合物の形成が完結しない。２４０℃を越える反応温度と、約２４０分を越える反応温度は、付加的な利点が得られないため、不経済である。これらの条件下に形成したカチオン性層状化合物は、予め、水相から固体を分離することなく、乾燥によって粉末形態で得られる。すなわちろ過または遠心分離のような不経済な工程を必要としないため、本発明の方法は特に経済的である。用いたアルカリ金属イオンは、ハロゲン含有プラスチックの熱崩壊に対する安定化作用に有害な影響を及ぼすことなく目的生成物中に残存する。アルカリ金属イオンが目的生成物中に存在するこの形態は、その使用量、反応条件および乾燥工程に依存する。アルカリ金属イオンは、水酸化物、アニオンＡ^n-との塩、例えば炭酸塩またはアルミン酸アルカリ金属、またはアルカリ金属アルミニウムヒドロキソ塩として、粉末形態の生成物中に存在することができる。これは、本発明の使用に対し重要ではない。アルカリ金属イオンは、カチオン性層状化合物中に混入させることさえもできる。本発明の方法によって製造したカチオン性層状化合物は、約１０m²／ｇを越える、好適には５０〜２００m²／ｇのＢＥＴ比表面積（窒素で測定）を有する。本明細書において用いられる「ＢＥＴ比表面積」なる語は、次の文献に記載の定義応混合物に他の有機添加剤を添加しない場合、例えば約１０〜約５０m²／ｇ範囲のより小さいＢＥＴ比表面積が好適である。しかしながら、以下に記載の１またはそれ以上の有機添加剤をカチオン性層状化合物の製造の間に添加する場合、得られる粉末のＢＥＴ比表面積は、好適には約５０m²／ｇを越える。これは、ＰＶＣマトリックス中での得られた粉末の分散特性に関連する。この粉末は、分散作用を示す有機添加剤を含まない場合、好適には、相互に弱く付着し充分に発達した小さい各結晶からなる。この場合、ＢＥＴ比表面積は、５０m²／ｇよりもかなり小さい。しかしながら、５０m²／ｇを越えるＢＥＴ比表面積の粉末が好適である。なぜなら、このような粉末は、ＰＶＣの分解の間に放出される塩化水素の吸着能力が基本的により大きいからである。ただし、このような微粒子粉末は、ＰＶＣマトリックス中で充分に均一に分散されない凝集体を形成するような明確な傾向を示す、微結晶からなる。以下に記載の１またはそれ以上の分散剤を反応混合物中に、少なくとも乾燥による粉末の形成前に、好適には反応温度への加熱前に添加すれば、凝集化の傾向を減少させることができ、よってＰＶＣ中での分散性を改善することができる。ＰＶＣマトリックス中の改善した分散性によって、塩化水素の結合活性面積の拡大が得られる。以下に記載の種類の有機添加剤を添加しない場合、本発明の温度範囲の上限から３分の１の温度、例えば約１８５〜約２４０℃の温度を好適にはカチオン性層状化合物の製造時に適用して、約５０ m²／ｇよりもより小さいＢＥＴ比表面積を有する生成物を得る。反応をこのような有機添加剤の存在下に行う場合またはこのような添加剤を乾燥前に反応混合物に添加する場合、製造工程時の温度は、約５０m²／ｇを越えるＢＥＴ比表面積を有する生成物を得るべく、約１８５℃よりも低くすべきである。したがって、本発明の一具体例によれば、本発明は、以下の群から選ばれる１またはそれ以上の添加剤をカチオン性層状化合物を基準に全量で約０.５〜約１５重量％付加的に含有する、ハロゲン含有プラスチックを安定化させるための組成物を提供する：Ａ）３〜３０の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシ基を含むポリオール、Ｂ）部分的または完全にエポキシ化した、炭素数６〜２２の不飽和カルボン酸のエステル、Ｃ）３〜３０の炭素原子および２〜１２のヒドロキシ基を含有するポリオールと、炭素数６〜２２のカルボン酸との完全または部分エステル、Ｄ）亜リン酸アルキルおよびアリール、Ｅ）炭素数６〜２２の飽和または不飽和脂肪酸のアニオン、Ｆ）８を越えるｐＨ値の水に可溶性である、分子量５００〜５０,０００のポリマー。好適な群Ａ）の添加剤は、合計３〜３０の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシ基を含むポリオールである。このようなポリオールの例は、３〜３０の炭素原子を有するジオール、例えばブタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオールおよびポリオール、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリセロールおよびそれらの工業的オリゴマー混合物（平均縮合度２〜１０）である。特に好適な群Ａ）の添加剤は、３〜３０の炭素原子を含むと共に３つの炭素原子ごとに少なくとも１つのヒドロキシ基または少なくとも１つのエーテル酸素を有するポリオール、好適にはグリセロールおよび／または工業的オリゴグリセロール混合物（平均縮合度２〜１０）である。［ＴＨＥＩＣ」（ＥＰ -Ｂ-３７７４２８）として既知のトリス-（２-ヒドロキシエチル）-イソシアヌレートもこのような添加剤としての使用に特に適している。群Ｂ）の添加剤は、部分的または完全にエポキシ化した、炭素数６〜２２の不飽和カルボン酸のエステルである。好適なエステルは、炭素数６〜２２のエポキシ化不飽和カルボン酸で完全にエステル化した一価、二価または三価アルコールのエステル、例えば、エポキシ化ラウロレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸および／またはリノレン酸のメチル、２-エチルヘキシル、エチレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロールおよび／またはトリメチロールプロパンのエステルである。三価アルコールと完全にエポキシ化した炭素数１２〜２２の不飽和カルボン酸とのエステルが好適であり、グリセロールと完全にエポキシ化した炭素数１２〜２２の不飽和カルボン酸とのエステルが特に好適である。カルボン酸成分は、例えばパルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リシノール酸、リノレン酸、ガドレイン酸またはエルカ酸から誘導することができる。不飽和カルボン酸は、常法でエポキシ化される。油脂化学の通例のように、エポキシ化カルボン酸グリセリドは、また天然不飽和油脂のエポキシ化によって得られる工業的混合物であってよい。新鮮な植物からのエポキシ菜種油、エポキシ化不飽和大豆油および／またはエポキシ化ヒマワリ油も好適に使用される。群Ｃ）の添加剤は、有機工業化学の適切な方法、例えばポリオールとカルボン酸との酸触媒反応によって得られうる完全または部分エステルである。ポリオール成分は、群Ａ）に関し前記したものから選択することができる。好適な酸成分は、脂肪族、飽和および／または不飽和で炭素数６〜２２のカルボン酸、例えばカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸またはエルカ酸である。油脂化学の通例のように、カルボン酸成分は、天然油脂の加圧加水分解において堆積する種類の工業的混合物であってよい。グリセロールの部分エステル、特に、工業的オリゴグリセロール混合物（平均縮合度２〜１０）および炭素数６〜２２の飽和および／または不飽和脂肪カルボン酸が好適である。好適な群Ｄ）の添加剤は、亜リン酸アルキルおよびアリール、好適には式：Ｒ¹-Ｏ-Ｐ（ＯＲ³）-ＯＲ² （II）〔式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、相互に独立して炭素数１〜１８のアルキル基またはフェニル基である。〕で示される。群Ｄ）添加剤の代表例は、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジメチルフェニルおよび／または亜リン酸ジメチルステアリルである。亜リン酸ジフェニルデシルが好適である。好適な群Ｅ）の添加剤は、直鎖または分岐鎖であってよい、炭素数６〜２２の飽和またはモノもしくはポリ不飽和脂肪酸のアニオンである。入手が容易なため直鎖脂肪酸が適している。純粋な脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウロレイン酸、ミリストオレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸が好適である。しかしながら、天然油脂の加水分解によって得られうる種類の脂肪酸混合物の使用も、経済的に魅力的である。脂肪酸をそのままの形態または好適には水溶性塩、例えばナトリウムまたはカリウムの塩の形態で使用するか否かは問題ではない。反応混合物は、アルカリ性が高いため、いずれの場合も脂肪酸をそのアニオンの形態で含むことができる。群Ｆ）の添加剤は、８を越えるｐＨ値、好適には９〜１２のｐＨ値の水に可溶性である、平均分子量（数平均分子量）５００〜５０,０００のポリマーである。本明細書において用いられる「可溶性」なる語は、０.０１重量％を越えるポリマー添加剤、好適には少なくとも０.１重量％のポリマー添加剤が、とりわけ上記条件下、特に２０℃にて水酸化アルカリ金属でｐＨ値１０に調節した水溶液中に完全に透明に溶解することを意味する。原則として、顔料分散剤として当業者に既知のいずれのポリマーも、溶解度および分子量の要件を満足すれば、ポリマー添加剤として使用することができる〔Kirk-Othmer“Encyclopedia of Chemi cal Technolzogy”、７巻、３版、１９７９年、８４０〜８４１頁またはUllmann 's“Encyclopedia of Industrial Chemistry”Ａ８巻、５版、１９８７年、５８６〜６０１頁参照〕。アクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマーおよびコポリマー、リグニンスルホネートおよび脂肪酸三量体が好適なポリマー添加剤である。特に適したポリマー添加剤は、アクリル酸およびメタクリル酸のポリマーおよびそれらと以下の物質とのコポリマーからなる群から選ばれるものである：スルホン酸基含有不飽和モノマー、ホスホン酸基含有不飽和モノマー、炭素数３〜５の不飽和脂肪カルボン酸、アミドまたは炭素数３〜５の不飽和脂肪カルボン酸、アミノ基含有不飽和モノマーおよび／またはその塩、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、１,３-ブタジエン、スチレン、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルスチレン。このようなポリマー添加剤の例は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸（以下、アクリル酸およびメタクリル酸およびそれらの誘導体を、単に(メタ)アクリル酸または誘導体と言う。）および／またはそれらの塩、例えばポリナトリウム(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸と、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸、α-メチルスチレン、２- ビニルピリジン、１-ビニルイミダゾール、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、２-(メタ)アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、(メタ) アクリルアミド、Ｎ-ヒドロキシジメチル(メタ)アクリルアミドおよび／またはそれらの塩とのコポリマーである。ポリマー添加剤のうち、主としてアニオン特性を示すもの、即ち主として酸基を遊離形態またはその塩形態のいずれかで含むものが特に好適である。(メタ)アクリル酸のポリマーおよび、それと、スチレン、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルスチレン、スチレンスルホン酸、マレイン酸および／またはそれらの塩、特にナトリウム塩、および無水マレイン酸とのコポリマーが特に好適である。ポリマー添加剤は、好適には分子量１,０００〜１０,０００を有する。ポリマー添加剤は、常法、例えば塊状重合法または溶液重合法で製造することができる〔Ullmann's“Encyclopadie der technisc hen Chemie”１９巻、４版、２〜１１頁、１９８０年参照を参照されたい〕。リグニンスルホン酸およびその塩の製法も次の文献に記載される：Ullmann's“Enc yclopadie der technischen Chemie”１６巻、４版、２５４〜２５７頁、１９７８年。脂肪酸三量体は、脂肪酸二量体の釜残として得られる市販の製品、例えば Pr カチオン性層状化合物に関するこのような添加剤の使用はＷＯ９２／０６１３５、ＷＯ９２／２０７３２およびＷＯ９２／２０６１９によって知られている。本発明は、また式：［Ｍ^(II) _xＡｌ(ＯＨ)_y］（Ａ^n-）_z・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）〔式中、Ｍ^(II)は、少なくとも１つの二価金属イオン、Ａ^n-は、負電荷ｎの酸アニオン、およびｎは、１、２または３を意味する。ただし、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ、（ｙ＋ｎｚ）＝２ｘ＋３、および０＜ｍ＜１０を満足する。〕で示されるカチオン性層状化合物を製造する方法であって、水酸化アルカリ金属を、少なくとも１つの二価金属イオンＭ^(II)源と少なくとも１つのアニオンＡ^n-源と結晶性水酸化アルミニウムとの水含有混合物に、水酸化アルミニウムを基準に１〜２０モル％の量で添加し、得られた混合物を温度１００〜２４０℃で１０〜２４０分間加熱し、次いで乾燥して、水相から固体を予め分離することなく粉末を形成することを特徴とする方法を提供する。用いたプロセス条件および化合物の詳細は、前記説明にみられる。製法は、バッチ形式で実施することができる。しかしながら、例えば管状反応器によって、製法を連続的に実施することも特に好適である。通過流量速度は、本発明による反応時間が維持されるように選択すべきである。加圧反応器から放出した後、水性懸濁生成物を、直ちにまたは貯蔵後に、好適には噴霧乾燥によって乾燥することができる。用いる乾燥ガスは、直接または間接的に加熱した空気、加熱不活性ガス、例えば窒素であってよく、また過熱スチームであってもよい。乾燥工程は、好適には、添加剤Ａ）〜Ｆ）の沸点を越えたとしても、１０℃よりも大きく越えない温度で実施する。場合により、例えば乾燥キャビネットによって温度１１０〜２８０℃で有利に実施される後乾燥によって水を付加的に除去すると、本発明のカチオン性層状化合物の改善につながる。所望により、製造プロセス後に得られたカチオン性層状化合物は、その後群Ａ）〜群Ｆ）から選択した少なくとも１つの他の液体または低融点分散添加剤を用い、室温（１５〜２５℃）またはカチオン性層状化合物および／または添加剤の分解温度よりも低い温度、好適には３００℃未満の温度で激しく混合することによって変性することができる。本明細書において用いられる「低融点添加剤」なる語は、常圧および前記した分解温度よりも低い温度で液体状態に変換しうる添加剤を意味する。激しい混合に代えて、製造プロセス後に得られたカチオン性層状化合物は、その後所望により、群Ａ）〜群Ｆ）から選択した１またはそれ以上の添加剤を用い、極性有機溶媒または水の存在下に、好適にはグラインドミル、より好適にはボールミルによって粉砕し、乾燥し、次いで所望により後乾燥することができる。本明細書において用いられる「極性有機溶媒」なる語は、室温（１５〜２５℃）で液体である、炭素よりも高い電気陰性度の少なくとも１つの置換基を含む炭化水素化合物を意味する。相当する炭化水素化合物には、塩素化炭化水素、アルコール、ケトン、エステルおよび／またはグリセロールエーテルが包含される。好適な極性有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ-ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノール、イソホロン、酢酸エチル、乳酸エチルエステル、酢酸２-メトキシエチル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルである。このようなその後の変性、即ち粉末形成のための本発明によって製造したカチオン性層状化合物の乾燥後の変性については、有機添加剤は、カチオン性層状化合物を基準に約５〜約１００重量％の量で使用することができる。また本発明は、炭素原子６〜２２のカルボン酸のカルシウムおよび／または亜鉛塩によって安定化したハロゲン含有プラスチック用の共安定剤としての、前記形式のカチオン性層状化合物の使用を提供する。本発明のカチオン性層状化合物は、好適にはハロゲン含有プラスチック、特にＰＶＣの共安定剤として使用される。この目的のため、カチオン性層状化合物は、存在しうる有機添加剤を除く合成樹脂１００重量部当たり０.０１〜５重量部、好適には０.１〜３重量部の量で添加される。一般に、カチオン性層状化合物は、成形前に粒状形で存在するプラスチックと共に、例えばカレンダー成形または押出成形によって機械的に混合される。市販されている炭素数６〜２２のカルボン酸の亜鉛および／またはカルシウム塩は、通常の安定剤のように、一般にカチオン性層状化合物と同時に混入される。他の既知の添加剤、例えば、ヨーロッパ特許出願ＥＰ-Ａ-１８９８９９に記載の熱安定剤も使用することができる。安定剤および共安定剤の使用量は、要すれば変化させることができる。ただし、添加される安定剤の総量は、合成樹脂１００重量部当たり０.５〜５重量部の限度内である。したがって、カチオン性層状化合物の最小量は少なくとも０.０１重量％である。ハロゲン含有プラスチック用の安定剤としての亜鉛および／またはカルシウムセッケンの作用は、本発明のカチオン性層状化合物の使用によって向上させることができる。加えて、共安定剤としてのカチオン性層状化合物は、ハロゲン含有プラスチック中にそのレオロジー特性に悪影響を与えることなく容易に混入させることができる。実施例Ａ）カチオン性層状化合物の製造実施例１バイヤー法からの水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）７０ｇを、水１. ６リットル中、酸化マグネシウム８１ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート（近似組成：４ＭｇＣＯ₃＊Ｍｇ(ＯＨ)₂・４Ｈ₂Ｏ）１８８ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム６.４ｇ（１０モル％、水酸化アルミニウム基準）を次いで添加した。短時間の後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１４０℃に加熱した。５barの内圧が形成された。２時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、反応混合物を冷却した。形成した生成物を乾燥キャビネットで恒量に乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ ］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ハイドロタルサイトはＢＥＴ比表面積９０m²／ｇを有する。実施例２水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）３５ｇを、水５００ミリリットル中、水酸化マグネシウム３９ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート６１ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム１.６ｇ（５モル％、水酸化アルミニウム基準）を次いで添加した。短時間の後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、２００℃に加熱した。２０ barの内圧が形成された。３０分間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。形成した生成物を噴霧乾燥によって単離した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂ (ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は２８m² ／ｇである。実施例３水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）２１ｇを、水３５０ミリリットル中、酸化マグネシウム８ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート５７ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム１.０ｇ（５モル％、水酸化アルミニウム基準）を次いで添加した。短時間の後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０℃に加熱した。１２bar の内圧が形成された。３０分間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。形成した生成物を噴霧乾燥によって単離した。Ｘ線回折図によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₄Ａｌ₂(ＯＨ)₁₀］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は７５m²／ｇである。実施例４過塩素酸ナトリウム５０ｇを、水５５０ミリリットル中、酸化マグネシウム２４ｇおよび水酸化アルミニウム３５ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム１.６ｇを次いで添加した。短時間で均一になった後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０℃に加熱した。１２barの内圧が形成された。１時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。形成した生成物を噴霧乾燥した。Ｘ線回折図によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₄Ａｌ₂(ＯＨ)₁₂］（ＣｌＯ₄ ）₂・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は３５m²／ｇである。実施例５炭酸ナトリウム２１ｇを、水５５０ミリリットル中、酸化マグネシウム４８ｇおよび水酸化アルミニウム３５ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム１.６ｇを次いで添加した。短時間で均一になった後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０℃に加熱した。１２barの内圧が形成された。１時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。形成した生成物を噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は５５m²／ｇである。実施例６グリセロール１２ｇを保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は８５m²／ｇである。実施例７バイヤー法からの水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）７０ｇを、水１．６リットル中、酸化マグネシウム８１ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート（近似組成：４ＭｇＣＯ₃・Ｍｇ(ＯＨ)₂・４Ｈ₂Ｏ）１８８ｇからなる懸濁液に添加した。５０％水酸化ナトリウム１２.８ｇ（２０モル％、水酸化アルミニウム基準）を次いで添加した。短時間の後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１４０℃に加熱した。５barの内圧が形成された。２時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、反応混合物を冷却した。形成した生成物を乾燥キャビネットで恒量に乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ ］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ハイドロタルサイトはＢＥＴ比表面積８５m²／ｇを有する。実施例８エポキシ化大豆油２０ｇ（ケン化価１２５、エポキシド酸素含量５．８重量％）を保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は７８m²／ｇである。実施例９ペンタグリセロール１５ｇ（平均縮合度５、平均分子量３８０、ヒドロキシ価約１０１２）を保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６ barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は９０m²／ｇである。実施例１０ジグリセロール／Ｃ_12/18ココ脂肪酸モノエステル２５ｇを保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆ ］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は８０m²／ｇである。実施例１１ステアリン酸ナトリウム５ｇを保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は７５m²／ｇである。実施例１２コポリマー２０ｇ（スチレン４６重量％、α-メチルスチレン２３重量％およびアクリル酸３１重量％、分子量（重量平均分子量）６,０００）を保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆Ａｌ₂ (ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は８５m² ／ｇである。実施例１３コポリマー１５ｇ（アクリル酸メチル９５重量％およびジメチルアミノプロピルメタクリルアミド５重量％、分子量（重量平均分子量）５,０００）を保持容器中の実施例１の懸濁液に添加した。懸濁液を次いで、６barを越える圧力下に１４０℃に加熱した製造用管状反応器内にポンプ輸送した。通過流量速度は、平均滞留時間が４０分間となるように選択した。生成物を直接噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₆ Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は８５m²／ｇである。比較例１水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）３５ｇを、水５００ミリリットル中、酸化マグネシウム２７ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート６１ｇからなる懸濁液に添加した。この場合、水酸化ナトリウムは何ら添加しなかった。増粘は何ら生じなかった。反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０ ℃に加熱した。１２barの内圧が形成された。２時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。反応混合物を噴霧乾燥した。Ｘ線回折図は、未反応出発物質、例えばハイドラーギライト、マグネシウムヒドロキシドカーボネートおよび水酸化マグネシウムを示すと共に、ハイドロタルサイトについてはわずかな形成しか示さなかった。比較例２アルカリ源：ステアリン酸ナトリウム水酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃５８.３％）３５ｇを、水５００ミリリットル中、酸化マグネシウム２７ｇおよびマグネシウムヒドロキシドカーボネート６１ｇからなる懸濁液に添加した。ステアリン酸ナトリウム１２.３ｇ（１０モル％、Ａｌ基準）をアルカリ源および表面変性剤として添加した。増粘は何ら生じなかった。反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０℃に加熱した。１２ba rの内圧が形成された。２時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。反応混合物を噴霧乾燥した。Ｘ線回折図は、未反応出発物質、例えばハイドラーギライト、マグネシウムヒドロキシドカーボネートおよび水酸化マグネシウムを示すと共に、ハイドロタルサイトについてはわずかな形成しか示さなかった。実施例１４炭酸ナトリウム４.２ｇを、水５５０ミリリットル中、Ｚｎ（ＮＯ₃）₂・６Ｈ₂ Ｏ（１１.９ｇ）、ＭｇＯ（３.２ｇ）および水酸化アルミニウム３.１ｇからなる懸濁液に添加した。短時間で均一の後、反応混合物は増粘した。次に、反応混合物をオートクレーブ内に導入し、１８０℃に加熱した。１２barの内圧が形成された。１時間の反応時間の後、オートクレーブを開放し、その内容物を冷却した。形成した生成物を噴霧乾燥した。Ｘ線回折図および分析によって、形成したハイドロタルサイトは近似組成：［Ｍｇ₄Ａｌ₂(ＯＨ)₁₆］ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏを有することが同定された。ＢＥＴ比表面積は５５m²／ｇである。用いた。乾燥は、電気加熱空気によって並流で実施した。空気入口温度は１６０〜２００℃である一方、空気出口温度は７５〜１００℃であった。Ｂ）応用例以下の物質の安定剤混合物を含むシート状化合物を「静的安定性」について試験した。ステアリン酸亜鉛０.５重量％、ステアリン酸カルシウム０.５重量％、本発明の物質１.０重量％（Ｋ値６５のポリ塩化ビニル懸濁液１００重量部を基準）このために、安定剤混合物を含むポリ塩化ビニル成形用コンパウンドを、共回転実験用ミキシングロール（寸法４５０×２２０mm(Berstoff)）によって、ロール温度１７０℃およびロール速度１２.５r.p.m.で、試験片に処理した。約０.５ mm厚の試験片を一辺の長さ１０mmの正方形の試験片に切断し、これを次いで温度１８０℃に、６つの回転トレーを有する乾燥キャビネット（HeraeusFT420R）によって加熱した。サンプルを１５分間間隔で取り出し、色の変化を調べた。結果を以下の表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クラマン，イェルク−ディータードイツ連邦共和国デー−27574 ブレーマーハーフェン、イム・シフスモーア８デー番 (72)発明者リッター，ヴォルフガングドイツ連邦共和国デー−42781ハーン、アム・バンデンフェルト74番

Claims

【特許請求の範囲】１．式：［Ｍ^(II) _xＡｌ(ＯＨ)_y］（Ａ^n-）_z・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）〔式中、Ｍ^(II)は、少なくとも１つの二価金属イオン、Ａ^n-は、負電荷ｎの酸アニオン、およびｎは、１、２または３を意味する。ただし、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ、（ｙ＋ｎｚ）＝２ｘ＋３、および０＜ｍ＜１０を満足する。〕で示されるカチオン性層状化合物を含む、熱崩壊または光化学崩壊に対しハロゲン含有プラスチックを安定化させるための組成物であって、水酸化アルカリ金属を、少なくとも１つの二価金属イオンＭ^(II)源と少なくとも１つのアニオンＡ^n-源と結晶性水酸化アルミニウムとの水含有混合物に、水酸化アルミニウムを基準に１〜２０モル％の量で添加し、得られた混合物を温度１００〜２４０℃で１０〜２４０分間加熱し、次いで乾燥して、水相から固体を予め分離することなく粉末を形成することによって得られることを特徴とする組成物。２．水酸化アルミニウムを基準に全量で２〜１０モル％の水酸化アルカリ金属を前記水含有混合物に添加する請求項１記載の組成物。３．水酸化ナトリウムを水酸化アルカリ金属として使用する請求項１または２記載の組成物。４．ＢＥＴ比表面積５０〜２００m²／ｇ（窒素で測定）を有する粉末として存在する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。５．さらに、以下の群から選ばれる１またはそれ以上の添加剤を前記カチオン性層状化合物を基準に全量で０.５〜１５重量％付加的に含有する請求項１〜４のいずれかに記載の組成物：Ａ）３〜３０の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシ基を含むポリオール、Ｂ）部分的または完全にエポキシ化した、炭素数６〜２２の不飽和カルボン酸のエステル、Ｃ）３〜３０の炭素原子および２〜１２のヒドロキシ基を含有するポリオールと、炭素数６〜２２のカルボン酸との完全または部分エステル、Ｄ）亜リン酸アルキルおよびアリール、Ｅ）炭素数６〜２２の飽和または不飽和脂肪酸またはその塩、Ｆ）８を越えるｐＨ値の水に可溶性である、分子量５００〜５０,０００のポリマー。６．前記式（Ｉ）において、Ｍ^(II)はマグネシウム、カルシウムまたは亜鉛である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。７．式：［Ｍ^(II) _xＡｌ(ＯＨ)_y］（Ａ^n-）_z・ｍＨ₂Ｏ（Ｉ）〔式中、Ｍ^(II)は、少なくとも１つの二価金属イオン、Ａ^n-は、負電荷ｎの酸アニオン、およびｎは、１、２または３を意味する。ただし、１＜ｘ＜５、ｙ＞ｚ、（ｙ＋ｎｚ）＝２ｘ＋３、および０＜ｍ＜１０を満足する。〕で示されるカチオン性層状化合物を製造する方法であって、水酸化アルカリ金属を、少なくとも１つの二価金属イオンＭ^(II)源と少なくとも１つのアニオンＡ^n-源と結晶性水酸化アルミニウムとの水含有混合物に、水酸化アルミニウムを基準に１〜２０モル％の量で添加し、得られた混合物を温度１００〜２４０℃で１０〜２４０分間加熱し、次いで乾燥して、水相から固体を予め分離することなく粉末を形成することを特徴とする方法。８．水酸化アルミニウムを基準に全量で２〜１０モル％の水酸化アルカリ金属を、前記水含有混合物に添加する請求項７記載の方法。９．水酸化ナトリウムを水酸化アルカリ金属として使用する請求項７または８記載の方法。１０．前記式（Ｉ）において、Ｍ^(II)はマグネシウム、カルシウムまたは亜鉛である請求項７〜９のいずれかに記載の方法。１１．以下の群から選ばれる１またはそれ以上の添加剤を、形成したカチオン性層状化合物の計算値を基準に全量で０.５〜１５重量％の量で、１００〜２４０℃の加熱の前後であって乾燥前に、前記水含有混合物に添加する請求項７〜１０のいずれかに記載の方法：Ａ）３〜３０の炭素原子および少なくとも２つのヒドロキシ基を含むポリオール、Ｂ）部分的または完全にエポキシ化した、炭素数６〜２２の不飽和カルボン酸のエステル、Ｃ）３〜３０の炭素原子および２〜１２のヒドロキシ基を含有するポリオールと、炭素数６〜２２のカルボン酸との完全または部分エステル、Ｄ）亜リン酸アルキルおよびアリール、Ｅ）炭素数６〜２２の飽和または不飽和脂肪酸のアニオン、Ｆ）８を越えるｐＨ値の水に可溶性である、分子量５００〜５０,０００のポリマー。１２．炭酸および／またはハロゲンのオキソ酸の１またはそれ以上のアルカリ金属塩を前記水含有混合物に、その１００℃〜２４０℃の加熱前に、アルミニウム含量を基準に１〜１００モル％の量で添加する請求項７〜１１のいずれかに記載の方法。１３．連続的に実施する請求項７〜１２のいずれかに記載の方法。１４．乾燥工程を噴霧乾燥によって実施する請求項７〜１３のいずれかに記載の方法。１５．熱崩壊または光化学崩壊に対しハロゲン含有プラスチックを安定化させるための安定剤としての、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物または請求項７〜１４のいずれかに記載の方法によって製造した生成物の使用。