JPH1148428A - 難燃性エラストマー積層シート - Google Patents
難燃性エラストマー積層シートInfo
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- JPH1148428A JPH1148428A JP20597497A JP20597497A JPH1148428A JP H1148428 A JPH1148428 A JP H1148428A JP 20597497 A JP20597497 A JP 20597497A JP 20597497 A JP20597497 A JP 20597497A JP H1148428 A JPH1148428 A JP H1148428A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 焼却時の有毒ガスの発生の問題を解決し、回
収再利用可能で、シート外観の黒ずみの問題の解消され
た難燃性の積層シートを提供する。 【解決手段】 樹脂と布帛を積層してなる難燃性エラス
トマー積層シートにおいて、樹脂が、 Ａ．テレフタル酸及びテトラメチレングリコールがジカ
ルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリブチレンテレ
フタレート２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸と
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）iＨ（ｉ＝２〜５）及び／又はＣ
６〜１２脂肪族長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり
６０モル％以上のポリエステルであるソフトセグメント
８０〜３０重量％とのポリエステルブロック共重合体融
点が特定の範囲のもの１００重量部、 Ｂ．ポリブチレンテレフタレート０〜１００重量部、並
びに Ｃ．燐酸アンモニウム塩他数種のリン酸系化合物５〜２
００重量部からなる組成物。
収再利用可能で、シート外観の黒ずみの問題の解消され
た難燃性の積層シートを提供する。 【解決手段】 樹脂と布帛を積層してなる難燃性エラス
トマー積層シートにおいて、樹脂が、 Ａ．テレフタル酸及びテトラメチレングリコールがジカ
ルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリブチレンテレ
フタレート２０〜７０重量％と、芳香族ジカルボン酸と
ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）iＨ（ｉ＝２〜５）及び／又はＣ
６〜１２脂肪族長鎖ジオールがジカルボン酸成分当たり
６０モル％以上のポリエステルであるソフトセグメント
８０〜３０重量％とのポリエステルブロック共重合体融
点が特定の範囲のもの１００重量部、 Ｂ．ポリブチレンテレフタレート０〜１００重量部、並
びに Ｃ．燐酸アンモニウム塩他数種のリン酸系化合物５〜２
００重量部からなる組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリエステ
ルブロック共重合体と布帛との積層シートに関し、特に
テントとして有用な難燃性エラストマー積層シートに関
する。
ルブロック共重合体と布帛との積層シートに関し、特に
テントとして有用な難燃性エラストマー積層シートに関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、布帛にポリ塩化ビニルなどを積層
したシートは広く使用されている。しかし、このポリ塩
化ビニルを用いたシートは、不要になった際、ゴミとし
て焼却するとダイオキシンなどの有毒物質の発生の原因
となるなど、公害上の好ましくない問題がある。また、
ポリ塩化ビニルを用いたシートは長期間使用すると可塑
剤がシート表面にブリードアウトするためか、シートが
黒くなって外観が悪くなる欠点もあった。さらに、再利
用の目的でシートを回収する際にも、布帛を構成するポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステルとポリ塩化
ビニルとが混合されてしまい、その一方を分離するのは
困難であり、そのまま成形して他の用途に転用するとし
ても、成形温度の範囲が異なるため再生使用、再利用が
困難であった。
したシートは広く使用されている。しかし、このポリ塩
化ビニルを用いたシートは、不要になった際、ゴミとし
て焼却するとダイオキシンなどの有毒物質の発生の原因
となるなど、公害上の好ましくない問題がある。また、
ポリ塩化ビニルを用いたシートは長期間使用すると可塑
剤がシート表面にブリードアウトするためか、シートが
黒くなって外観が悪くなる欠点もあった。さらに、再利
用の目的でシートを回収する際にも、布帛を構成するポ
リエチレンテレフタレート等のポリエステルとポリ塩化
ビニルとが混合されてしまい、その一方を分離するのは
困難であり、そのまま成形して他の用途に転用するとし
ても、成形温度の範囲が異なるため再生使用、再利用が
困難であった。
【０００３】
【発明の解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
の焼却や回収における問題を解決し、シート外観の黒ず
みの問題の解消された難燃性の積層シートを提供するこ
とにある。ポリ塩化ビニルの代わりにポリエステルエラ
ストマーを用いた場合には、柔軟な積層シートが得られ
るが、このシートは難燃性が不足し、テントの用途では
使用できない。これを、通常用いられる難燃剤である臭
素を含む難燃剤で難燃化することを試みても、焼却など
の問題は解決しないばかりではなく、多量の臭素型難燃
剤や酸化アンチモンなどの難燃助剤を添加しても、テン
トなどの難燃テストであるメッケルバーナー法の燃焼テ
ストに合格する積層シートが得られないのである。この
ような難燃テストに合格する積層シートを提供すること
も課題の一つである。
の焼却や回収における問題を解決し、シート外観の黒ず
みの問題の解消された難燃性の積層シートを提供するこ
とにある。ポリ塩化ビニルの代わりにポリエステルエラ
ストマーを用いた場合には、柔軟な積層シートが得られ
るが、このシートは難燃性が不足し、テントの用途では
使用できない。これを、通常用いられる難燃剤である臭
素を含む難燃剤で難燃化することを試みても、焼却など
の問題は解決しないばかりではなく、多量の臭素型難燃
剤や酸化アンチモンなどの難燃助剤を添加しても、テン
トなどの難燃テストであるメッケルバーナー法の燃焼テ
ストに合格する積層シートが得られないのである。この
ような難燃テストに合格する積層シートを提供すること
も課題の一つである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き課題を解決する積層シートを得るべく検討を重ねた結
果、特定のポリエステルブロック共重合体を用いこれに
特定の化合物を配合したものを、布帛と積層すると課題
が達成することができることを見いだし、本発明に至っ
たものである。
き課題を解決する積層シートを得るべく検討を重ねた結
果、特定のポリエステルブロック共重合体を用いこれに
特定の化合物を配合したものを、布帛と積層すると課題
が達成することができることを見いだし、本発明に至っ
たものである。
【０００５】即ち本発明は、樹脂と布帛を積層してなる
難燃性エラストマー積層シートにおいて、樹脂はポリエ
ステルブロック共重合体組成物であり、該組成物は、 Ａ．テレフタル酸及びテトラメチレングリコールがジカ
ルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリブチレンテレ
フタレートであるハードセグメント２０〜７０重量％
と、芳香族ジカルボン酸とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）iＨ
（ｉ＝２〜５）及び／又は炭素数６〜１２の脂肪族長鎖
ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポ
リエステルであるソフトセグメント８０〜３０重量％と
のポリエステルブロック共重合体であって、融点（Ｔ）
が下記式の範囲にあるポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部、 Ｂ．ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）０〜１００重量
部、並びに Ｃ．燐酸アンモニウム塩若しくはポリリン酸アンモニウ
ム塩、燐酸メラミン塩若しくはポリリン酸メラミン塩又
は燐酸アミド若しくはポリリン酸アミドから選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｃ）５〜２００重量部からなる
組成物であることを特徴とする難燃性エラストマー積層
シート Ｔ0−５＞Ｔ＞Ｔ0−６０ Ｔ＞Ｔ’＋１０ （Ｔ0：ハードセグメントを構成する成分からなるポリ
マーの融点、 Ｔ’：ポリエステルブロック共重合体にチタニウムテト
ラブトキサイドを０．１重量％添加し２５０℃、３時間
溶融反応させたときの融点）である。
難燃性エラストマー積層シートにおいて、樹脂はポリエ
ステルブロック共重合体組成物であり、該組成物は、 Ａ．テレフタル酸及びテトラメチレングリコールがジカ
ルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリブチレンテレ
フタレートであるハードセグメント２０〜７０重量％
と、芳香族ジカルボン酸とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）iＨ
（ｉ＝２〜５）及び／又は炭素数６〜１２の脂肪族長鎖
ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポ
リエステルであるソフトセグメント８０〜３０重量％と
のポリエステルブロック共重合体であって、融点（Ｔ）
が下記式の範囲にあるポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部、 Ｂ．ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）０〜１００重量
部、並びに Ｃ．燐酸アンモニウム塩若しくはポリリン酸アンモニウ
ム塩、燐酸メラミン塩若しくはポリリン酸メラミン塩又
は燐酸アミド若しくはポリリン酸アミドから選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｃ）５〜２００重量部からなる
組成物であることを特徴とする難燃性エラストマー積層
シート Ｔ0−５＞Ｔ＞Ｔ0−６０ Ｔ＞Ｔ’＋１０ （Ｔ0：ハードセグメントを構成する成分からなるポリ
マーの融点、 Ｔ’：ポリエステルブロック共重合体にチタニウムテト
ラブトキサイドを０．１重量％添加し２５０℃、３時間
溶融反応させたときの融点）である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いるポリエステルブロック共重合体は、ハードセグメ
ントとソフトセグメントからなるブロック共重合体であ
る。
用いるポリエステルブロック共重合体は、ハードセグメ
ントとソフトセグメントからなるブロック共重合体であ
る。
【０００７】ハードセグメントはポリブチレンテレフタ
レートからなるが、テレフタル酸以外のベンゼン環又は
ナフタレン環を分子内に含む芳香族ジカルボン酸、炭素
数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、炭素数２〜１２の脂
肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族ジオール等が共重合されていてもよい。これらのジオ
ール成分の共重合割合は、全ジカルボン酸当たり４０モ
ル％未満、好ましくは３０モル％未満である。この共重
合割合は、少ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を
増すために共重合することも行われる。しかし共重合割
合が多くなると結晶化しにくくなり、成形性などが悪く
なるため、あまり多くても好ましくないのである。この
共重合割合は、本発明のブロック共重合体では特定しに
くいが、結晶の融点が１５０℃以上、好ましくは１６０
℃以上となるように共重合することが好ましい。
レートからなるが、テレフタル酸以外のベンゼン環又は
ナフタレン環を分子内に含む芳香族ジカルボン酸、炭素
数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸、炭素数２〜１２の脂
肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環
族ジオール等が共重合されていてもよい。これらのジオ
ール成分の共重合割合は、全ジカルボン酸当たり４０モ
ル％未満、好ましくは３０モル％未満である。この共重
合割合は、少ないほど融点も高く好ましいが、柔軟性を
増すために共重合することも行われる。しかし共重合割
合が多くなると結晶化しにくくなり、成形性などが悪く
なるため、あまり多くても好ましくないのである。この
共重合割合は、本発明のブロック共重合体では特定しに
くいが、結晶の融点が１５０℃以上、好ましくは１６０
℃以上となるように共重合することが好ましい。
【０００８】他方、ソフトセグメントとしては、芳香族
ジカルボン酸とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎ＝２〜
５）及び／又は炭素数６〜１２の長鎖ジオールを主たる
構成成分とするポリエステルを用いる。このソフトセグ
メントは芳香族ジカルボン酸以外に、脂肪族又は脂環族
ジカルボン酸成分や、短鎖ジオール成分を共重合したも
のであってもよいが、この共重合割合はジカルボン酸成
分に対し４０モル％以下であることが好ましい。
ジカルボン酸とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎ＝２〜
５）及び／又は炭素数６〜１２の長鎖ジオールを主たる
構成成分とするポリエステルを用いる。このソフトセグ
メントは芳香族ジカルボン酸以外に、脂肪族又は脂環族
ジカルボン酸成分や、短鎖ジオール成分を共重合したも
のであってもよいが、この共重合割合はジカルボン酸成
分に対し４０モル％以下であることが好ましい。
【０００９】ここで使用され得る芳香族ジカルボン酸成
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸類があげられ、脂肪族ジ
カルボン酸や脂環族ジカルボン酸としては炭素数４〜１
２の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖
状ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげ
られる。
分としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸類があげられ、脂肪族ジ
カルボン酸や脂環族ジカルボン酸としては炭素数４〜１
２の直鎖状のジカルボン酸、特に炭素数８〜１２の直鎖
状ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等があげ
られる。
【００１０】一方炭素数６〜１２のジオール成分として
は、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、３ーメチルペンタメチレングリコール、２ーメチル
ノナメチレングリコール等が例示される。
は、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコー
ル、３ーメチルペンタメチレングリコール、２ーメチル
ノナメチレングリコール等が例示される。
【００１１】その他の共重合可能なジオール成分として
は、炭素数２〜５の直鎖状脂肪族ジオールや、ポリオキ
シアルキレングリコール等を少量、好ましくは３０重量
％以下、共重合しても良い。このようなポリオキシアル
キレングリコールとしては分子量１２００以下３００以
上、好ましくは１０００以下５００以上の比較的低分子
量のポリオキシアルキレングリコールであり、繰り返し
単位中の炭素原子数が２から４のポリオキシアルキレン
グリコールであるが、これを全体のポリマー当たり３０
重量％以下、好ましくは５〜２０重量％の量で共重合す
ることは、低温特性を改良する意味では好ましいが、３
０重量％を超えて用いると耐薬品性などが低下するので
好ましくない。
は、炭素数２〜５の直鎖状脂肪族ジオールや、ポリオキ
シアルキレングリコール等を少量、好ましくは３０重量
％以下、共重合しても良い。このようなポリオキシアル
キレングリコールとしては分子量１２００以下３００以
上、好ましくは１０００以下５００以上の比較的低分子
量のポリオキシアルキレングリコールであり、繰り返し
単位中の炭素原子数が２から４のポリオキシアルキレン
グリコールであるが、これを全体のポリマー当たり３０
重量％以下、好ましくは５〜２０重量％の量で共重合す
ることは、低温特性を改良する意味では好ましいが、３
０重量％を超えて用いると耐薬品性などが低下するので
好ましくない。
【００１２】このソフトセグメントを構成するポリエス
テルは、少なくとも１日放置した状態で非晶であるか又
は融点が１００℃未満であることが好ましい。
テルは、少なくとも１日放置した状態で非晶であるか又
は融点が１００℃未満であることが好ましい。
【００１３】本発明のポリエステルブロック共重合体に
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比
は、重量比で２０〜７０対８０〜３０、好ましくは２５
〜５０対７５〜５０である。この量比は、得られるポリ
エステルブロック共重合体が、ハードセグメントがこれ
より多い場合、硬くなって使用しにくいなどの問題が出
るので好ましくなく、ソフトセグメントが多い場合は、
結晶性が少なくなり、成形が困難になると共にべとつき
感が出るためである。
於いて、ハードセグメントとソフトセグメントの量比
は、重量比で２０〜７０対８０〜３０、好ましくは２５
〜５０対７５〜５０である。この量比は、得られるポリ
エステルブロック共重合体が、ハードセグメントがこれ
より多い場合、硬くなって使用しにくいなどの問題が出
るので好ましくなく、ソフトセグメントが多い場合は、
結晶性が少なくなり、成形が困難になると共にべとつき
感が出るためである。
【００１４】ポリエステルブロック共重合体のソフトセ
グメント及びハードセグメントのセグメント長は、各々
分子量で表現して好ましくは５００〜７０００、さらに
好ましくは８００〜５０００である。このセグメント長
は直接測定するのは困難であるが、例えば、ソフトセグ
メント、ハードそれぞれを構成するポリエステルの組成
と、ハードセグメントを構成する成分からなるポリエス
テルの融点及び得られるポリエステルブロック共重合体
の融点とから、フローリーの式を用いて推定することが
出来る。
グメント及びハードセグメントのセグメント長は、各々
分子量で表現して好ましくは５００〜７０００、さらに
好ましくは８００〜５０００である。このセグメント長
は直接測定するのは困難であるが、例えば、ソフトセグ
メント、ハードそれぞれを構成するポリエステルの組成
と、ハードセグメントを構成する成分からなるポリエス
テルの融点及び得られるポリエステルブロック共重合体
の融点とから、フローリーの式を用いて推定することが
出来る。
【００１５】かかるポリエステルブロック共重合体の製
造法は、ソフトセグメント及びハードセグメントを構成
するポリマーをそれぞれ製造し、溶融混合して融点がハ
ードセグメントを構成するポリエステルよりも低くなる
ようにする方法があげられる。
造法は、ソフトセグメント及びハードセグメントを構成
するポリマーをそれぞれ製造し、溶融混合して融点がハ
ードセグメントを構成するポリエステルよりも低くなる
ようにする方法があげられる。
【００１６】この融点は、混合温度と時間によって変化
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リン
オキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させたも
のが好ましい。
【００１７】触媒失活剤としては、例えば、触媒として
加えられているチタンや錫化合物の金属原子数と等モル
以上、好ましくは１．２倍以上３倍未満の燐酸、亞燐
酸、有機スルホン酸等が加えられる。
加えられているチタンや錫化合物の金属原子数と等モル
以上、好ましくは１．２倍以上３倍未満の燐酸、亞燐
酸、有機スルホン酸等が加えられる。
【００１８】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定し
た固有粘度が０.６以上、好ましくは０.８〜１.５のも
のが適用できる。これより固有粘度が低い場合は、強度
が低くなるため好ましくない。
共重合体は、３５℃オルトクロルフェノール中で測定し
た固有粘度が０.６以上、好ましくは０.８〜１.５のも
のが適用できる。これより固有粘度が低い場合は、強度
が低くなるため好ましくない。
【００１９】本発明においては、かかるポリエステルブ
ロック共重合体に必要に応じてポリブチレンテレフタレ
ートを添加して用いる。これは硬さの調節と共にシート
の結晶性を向上させ、べとつき感をなくすのに有効であ
る。この量はポリエステルブロック共重合体１００重量
部に対し０〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部
である。これより多いとシートが固くなって積層シート
の風合いが低下する。このポリブチレンテレフタレート
はブチレンテレフタレート単位からなるものであれば良
く、例えばジカルボン酸成分に対し２０モル％以下の量
で他のジカルボン酸やジオールが共重合されていても良
い。この共重合されて良い成分は、ハードセグメントを
構成してよい共重合成分として挙げたものが使用可能で
ある。このポリブチレンテレフタレートは、固有粘度が
０．６〜１．２好ましくは０．７〜１．１のものが一般
的に使用される。これより高い固有粘度の場合は混ざり
が悪い為であり、低いと強度低下につながる。
ロック共重合体に必要に応じてポリブチレンテレフタレ
ートを添加して用いる。これは硬さの調節と共にシート
の結晶性を向上させ、べとつき感をなくすのに有効であ
る。この量はポリエステルブロック共重合体１００重量
部に対し０〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部
である。これより多いとシートが固くなって積層シート
の風合いが低下する。このポリブチレンテレフタレート
はブチレンテレフタレート単位からなるものであれば良
く、例えばジカルボン酸成分に対し２０モル％以下の量
で他のジカルボン酸やジオールが共重合されていても良
い。この共重合されて良い成分は、ハードセグメントを
構成してよい共重合成分として挙げたものが使用可能で
ある。このポリブチレンテレフタレートは、固有粘度が
０．６〜１．２好ましくは０．７〜１．１のものが一般
的に使用される。これより高い固有粘度の場合は混ざり
が悪い為であり、低いと強度低下につながる。
【００２０】本発明においてはかかるポリエステルブロ
ック共重合体又はこれにポリブチレンテレフタレートを
混合したものに対し、燐酸アンモニウム塩若しくはポリ
リン酸アンモニウム塩、燐酸メラミン塩若しくはポリリ
ン酸メラミン塩又は燐酸アミド若しくはポリリン酸アミ
ドから選ばれる少なくとも１種の化合物を配合して使用
する。必要に応じて更にメラミンシアヌレートを配合し
て使用する。特にポリリン酸アンモニウムがコンパウン
ド工程における安定性やブリードのしにくさの面より好
まい。
ック共重合体又はこれにポリブチレンテレフタレートを
混合したものに対し、燐酸アンモニウム塩若しくはポリ
リン酸アンモニウム塩、燐酸メラミン塩若しくはポリリ
ン酸メラミン塩又は燐酸アミド若しくはポリリン酸アミ
ドから選ばれる少なくとも１種の化合物を配合して使用
する。必要に応じて更にメラミンシアヌレートを配合し
て使用する。特にポリリン酸アンモニウムがコンパウン
ド工程における安定性やブリードのしにくさの面より好
まい。
【００２１】この燐化合物の使用量は積層シートとして
用いるポリエチレンテレフタレート布帛の量、メラミン
シアヌレートを併用するかどうかなどとの関係で決めら
れる必要があり、必ずしも一義的ではないが、ポリエス
テルブロック共重合体１００部当たり５〜２００重量
部、好ましくはポリエステルブロック共重合体とその他
の有機物（ポリブチレンテレフタレートなど）との合計
量１００重量部に対し１０〜１００重量部が使用され
る。
用いるポリエチレンテレフタレート布帛の量、メラミン
シアヌレートを併用するかどうかなどとの関係で決めら
れる必要があり、必ずしも一義的ではないが、ポリエス
テルブロック共重合体１００部当たり５〜２００重量
部、好ましくはポリエステルブロック共重合体とその他
の有機物（ポリブチレンテレフタレートなど）との合計
量１００重量部に対し１０〜１００重量部が使用され
る。
【００２２】メラミンシアヌレートは必要なら用いるの
であるが、ポリリン酸アンモニウム１重量部に対し０．
１〜１０重量部、好ましくは、０．３〜５重量部の範囲
である。これらの難燃剤は少ないと当然難燃効果が不十
分であり、また、多すぎると固くなったり、伸度がなく
なりもろくなる欠点がある。
であるが、ポリリン酸アンモニウム１重量部に対し０．
１〜１０重量部、好ましくは、０．３〜５重量部の範囲
である。これらの難燃剤は少ないと当然難燃効果が不十
分であり、また、多すぎると固くなったり、伸度がなく
なりもろくなる欠点がある。
【００２３】本発明に用いるポリエステルブロック共重
合体組成物は、本発明の組成以外に他のポリマー、安定
剤、顔料、染料、核剤、滑剤その他添加物を含有してい
てもよい。これらの添加物やポリマーの量は、本発明の
組成物１００重量部に対し０.０１〜３０重量部であ
る。
合体組成物は、本発明の組成以外に他のポリマー、安定
剤、顔料、染料、核剤、滑剤その他添加物を含有してい
てもよい。これらの添加物やポリマーの量は、本発明の
組成物１００重量部に対し０.０１〜３０重量部であ
る。
【００２４】本発明に於いては、かかるポリエステルブ
ロック共重合体を布帛と接合し、積層シートとするので
あるが、これは、例えば布帛の上に溶融したポリエステ
ルブロック共重合体を押出機を用いて押し出したり、カ
レンダーロールを用いて混練したものを、ゴムロールな
どで押さえつけて布帛中に少なくても一部のポリエステ
ルブロック共重合体が押し込まれて接着される方法で製
造可能である。しかしこれ以外の方法で接着しても本発
明が実施できることは当然である。この際布帛とポリエ
ステルブロック共重合体の重量比は特に限定されるもの
ではないが、通常１対０．１〜１０好ましくは０．２〜
５である。
ロック共重合体を布帛と接合し、積層シートとするので
あるが、これは、例えば布帛の上に溶融したポリエステ
ルブロック共重合体を押出機を用いて押し出したり、カ
レンダーロールを用いて混練したものを、ゴムロールな
どで押さえつけて布帛中に少なくても一部のポリエステ
ルブロック共重合体が押し込まれて接着される方法で製
造可能である。しかしこれ以外の方法で接着しても本発
明が実施できることは当然である。この際布帛とポリエ
ステルブロック共重合体の重量比は特に限定されるもの
ではないが、通常１対０．１〜１０好ましくは０．２〜
５である。
【００２５】本発明に用いる布帛としては、テントなど
の用途に要求される特徴を持つ布帛が選定されるべきで
ある。例えば、テントとして用いる場合、強度を持たせ
る必要があるので、強度の強い織物が用いられる。例え
ば、２００〜１０００デニールの５ｇ／ｄｅ以上の強度
を持った繊維からなる織物等が良く用いられる。この織
物の密度は用途によって異なるので必ずしも限定できず
５〜１００本／ｉｎの広い範囲で使用されうる。
の用途に要求される特徴を持つ布帛が選定されるべきで
ある。例えば、テントとして用いる場合、強度を持たせ
る必要があるので、強度の強い織物が用いられる。例え
ば、２００〜１０００デニールの５ｇ／ｄｅ以上の強度
を持った繊維からなる織物等が良く用いられる。この織
物の密度は用途によって異なるので必ずしも限定できず
５〜１００本／ｉｎの広い範囲で使用されうる。
【００２６】かくして得られる積層シートは、布帛の最
外層の片面又は片面にポリエステルエラストマーを積層
してなる積層シートとなる。必要に応じてシートの内層
も布帛とポリエステルエラストマーを積層した多層構造
とすることがでる。本発明の積層シートはテントとして
必要な難燃性、柔軟性、耐光性、屈曲疲労性等を備えて
いるので、必要に応じて熱接着や接着剤を用いた接着を
行い、テントとして特に好適に使用することが出来る。
外層の片面又は片面にポリエステルエラストマーを積層
してなる積層シートとなる。必要に応じてシートの内層
も布帛とポリエステルエラストマーを積層した多層構造
とすることがでる。本発明の積層シートはテントとして
必要な難燃性、柔軟性、耐光性、屈曲疲労性等を備えて
いるので、必要に応じて熱接着や接着剤を用いた接着を
行い、テントとして特に好適に使用することが出来る。
【００２７】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳述する。
なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。また、例
中の特性は下記の方法で評価した。
なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。また、例
中の特性は下記の方法で評価した。
【００２８】［難燃性］自治省令防炎性試験法 メッケ
ルバーナー法に準じて測定、炭化面積で測定した。
ルバーナー法に準じて測定、炭化面積で測定した。
【００２９】［耐光性］Ｔダイにて成形したシートをＪ
ＩＳＫ７１１３に準じたダンベル型にて打ち抜き、キセ
ノンウエザーメーターで６３℃雰囲気にて９０Ｗ／ｍ2
の紫外光を照射し、１０００時間経過後、ＪＩＳＫ７１
１３に基づき引張試験を行い引張破断伸度を測定し、紫
外線照射前と照射後の引張破断伸度保持率を評価した。
又、外観についても目視判定した。
ＩＳＫ７１１３に準じたダンベル型にて打ち抜き、キセ
ノンウエザーメーターで６３℃雰囲気にて９０Ｗ／ｍ2
の紫外光を照射し、１０００時間経過後、ＪＩＳＫ７１
１３に基づき引張試験を行い引張破断伸度を測定し、紫
外線照射前と照射後の引張破断伸度保持率を評価した。
又、外観についても目視判定した。
【００３０】［耐屈曲性］チャック間１００ｍｍで１ｃ
ｍ幅の積層シートを掴みチャック間を５ｍｍと１００ｍ
ｍとの間で上下を１０万回繰り返す方法で実施し、外観
により判定した。
ｍ幅の積層シートを掴みチャック間を５ｍｍと１００ｍ
ｍとの間で上下を１０万回繰り返す方法で実施し、外観
により判定した。
【００３１】［参考例１］テレフタル酸ジメチル１９４
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７６の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリブチレンテレフタレート（イ）
のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃で更に
７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸を０．
１部添加して、反応を停止させた。このポリエステルブ
ロック共重合体を取り出しチップとした。このチップの
融点は１７６℃で、固有粘度は０．８３であった。
部、トリエチレングリコール１６０部をジブチル錫ジア
セテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に重縮合し
て、固有粘度０．７６の水飴状のポリエステル（ア）を
得た。このポリエステルに、別途同様に重縮合して得た
固有粘度０．９８のポリブチレンテレフタレート（イ）
のチップを乾燥して、１０７部添加し、２５０℃で更に
７５分反応させたのち、フェニルフォスフォン酸を０．
１部添加して、反応を停止させた。このポリエステルブ
ロック共重合体を取り出しチップとした。このチップの
融点は１７６℃で、固有粘度は０．８３であった。
【００３２】［参考例２］テレフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール３０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０１のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にブロック化してポ
リエステルブロック共重合体を得てチップとした。融点
は１９２℃、固有粘度は１．０２であった。
部、セバシン酸ジメチル２０部、テトラエチレングリコ
ール１４０部及びジエチレングリコール３０部をジブチ
ル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下に
重縮合して、固有粘度１．０１のポリエステルを得た。
このポリエステルを参考例１と同様にブロック化してポ
リエステルブロック共重合体を得てチップとした。融点
は１９２℃、固有粘度は１．０２であった。
【００３３】［参考例３］イソフタル酸ジメチル１８０
部、セバシン酸ジメチル２０部、ヘキサメチレングリコ
ール１７０部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル
交換反応後、減圧下に重縮合して、固有粘度１．０６の
ポリエステルを得た。このポリエステルを参考例１と同
様にブロック化してポリエステルブロック共重合体を得
てチップ化した。この融点は２０４℃、固有粘度は１．
０７であった。
部、セバシン酸ジメチル２０部、ヘキサメチレングリコ
ール１７０部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル
交換反応後、減圧下に重縮合して、固有粘度１．０６の
ポリエステルを得た。このポリエステルを参考例１と同
様にブロック化してポリエステルブロック共重合体を得
てチップ化した。この融点は２０４℃、固有粘度は１．
０７であった。
【００３４】［参考例４］テレフタル酸ジメチル６５
部、ポリテトラメチレングリコール（平均分子量１００
０）１２０部、テトラメチレングリコール６１部をテト
ラブトキシチタネートを触媒として、常法により重合し
て固有粘度１．４２のポリ（オキシアルキレン）グリコ
ール共重合ポリテトラメチレンテレフタレートを得た。
部、ポリテトラメチレングリコール（平均分子量１００
０）１２０部、テトラメチレングリコール６１部をテト
ラブトキシチタネートを触媒として、常法により重合し
て固有粘度１．４２のポリ（オキシアルキレン）グリコ
ール共重合ポリテトラメチレンテレフタレートを得た。
【００３５】［実施例１］参考例１のポリエステルブロ
ック共重合体を表１に示した割合の燐酸化合物と共に２
３０℃で押出機によりコンパウンドとした。このコンパ
ウンドをＴダイ付き押し出し機よりＴダイを通して押し
だし、４０℃の冷却ロールと硬度８０Ａのゴムロールの
間に挟んだ各種の布帛の上に押し出した。得られた積層
物の布帛面に再度同様に積層し、両面に樹脂層を有する
積層シートとした。この特性を表１に示す。
ック共重合体を表１に示した割合の燐酸化合物と共に２
３０℃で押出機によりコンパウンドとした。このコンパ
ウンドをＴダイ付き押し出し機よりＴダイを通して押し
だし、４０℃の冷却ロールと硬度８０Ａのゴムロールの
間に挟んだ各種の布帛の上に押し出した。得られた積層
物の布帛面に再度同様に積層し、両面に樹脂層を有する
積層シートとした。この特性を表１に示す。
【００３６】［実施例２、３］実施例１において、参考
例１のポリエステルブロック共重合体の替わりに各々参
考例２、３のポリエステルブロック共重合体を用いて、
他は実施例１と同様に実施した。得られた積層シートの
特性を表１に示す。
例１のポリエステルブロック共重合体の替わりに各々参
考例２、３のポリエステルブロック共重合体を用いて、
他は実施例１と同様に実施した。得られた積層シートの
特性を表１に示す。
【００３７】［実施例４］実施例１において、参考例１
のポリエステルブロック共重合体の替わりに参考例３の
ポリエステルブロック共重合体及びＰＢＴを重量比９０
対１０で用いて他は実施例１と同様に実施した。得られ
た積層シートの特性を表１に示す。
のポリエステルブロック共重合体の替わりに参考例３の
ポリエステルブロック共重合体及びＰＢＴを重量比９０
対１０で用いて他は実施例１と同様に実施した。得られ
た積層シートの特性を表１に示す。
【００３８】［比較例１］実施例１において、参考例１
のポリエステルブロック共重合体の替わりに各々参考例
４のポリエステルブロック共重合体を用いて、他は実施
例１と同様に実施した。得られた積層シートの特性を表
１に示す。
のポリエステルブロック共重合体の替わりに各々参考例
４のポリエステルブロック共重合体を用いて、他は実施
例１と同様に実施した。得られた積層シートの特性を表
１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【発明の効果】本発明を実施することにより得られる積
層シートは、テントなどに有効な難燃性と柔軟性、耐屈
曲疲労性、耐光性などを有し、又、焼却の従来用いられ
ていたポリ塩化ビニルで問題とされるような有害なダイ
オキシンなどが発生しない特徴がある。
層シートは、テントなどに有効な難燃性と柔軟性、耐屈
曲疲労性、耐光性などを有し、又、焼却の従来用いられ
ていたポリ塩化ビニルで問題とされるような有害なダイ
オキシンなどが発生しない特徴がある。
Claims (4)
- 【請求項１】 樹脂と布帛を積層してなる難燃性エラス
トマー積層シートにおいて、樹脂はポリエステルブロッ
ク共重合体組成物であり、該組成物は、 Ａ．テレフタル酸及びテトラメチレングリコールがジカ
ルボン酸成分当たり６０モル％以上のポリブチレンテレ
フタレートであるハードセグメント２０〜７０重量％
と、芳香族ジカルボン酸とＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）iＨ
（ｉ＝２〜５）及び／又は炭素数６〜１２の脂肪族長鎖
ジオールがジカルボン酸成分当たり６０モル％以上のポ
リエステルであるソフトセグメント８０〜３０重量％と
のポリエステルブロック共重合体であって、融点（Ｔ）
が下記式の範囲にあるポリエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部、 Ｂ．ポリブチレンテレフタレート（Ｂ）０〜１００重量
部、並びに Ｃ．燐酸アンモニウム塩若しくはポリリン酸アンモニウ
ム塩、燐酸メラミン塩若しくはポリリン酸メラミン塩又
は燐酸アミド若しくはポリリン酸アミドから選ばれる少
なくとも１種の化合物（Ｃ）５〜２００重量部からなる
組成物であることを特徴とする難燃性エラストマー積層
シート。 Ｔ0−５＞Ｔ＞Ｔ0−６０ Ｔ＞Ｔ’＋１０ （Ｔ0：ハードセグメントを構成する成分からなるポリ
マーの融点、 Ｔ’：ポリエステルブロック共重合体にチタニウムテト
ラブトキサイドを０．１重量％添加し２５０℃、３時間
溶融反応させたときの融点） - 【請求項２】 ポリエステルブロック共重合体組成物が
ポリエステルブロック共重合体（Ａ）１００重量部に対
して更にメラミンシアヌレート５〜２００重量部を配合
されてなる組成物である請求項１に記載の積層シート。 - 【請求項３】 布帛がポリエチレンテレフタレートから
なる布帛である請求項１又は２に記載の積層シート。 - 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の積層
シートよりなるテント。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20597497A JP3249437B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 難燃性エラストマー積層シート |
| EP19980306096 EP0894618B1 (en) | 1997-07-31 | 1998-07-30 | Laminate sheet and tent made therefrom |
| DE1998611573 DE69811573T2 (de) | 1997-07-31 | 1998-07-30 | Mehrschichtmaterial und damit hergestelltes Zelt |
| US09/127,777 US6147016A (en) | 1997-07-31 | 1998-07-31 | Laminate sheet and tent made therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20597497A JP3249437B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 難燃性エラストマー積層シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1148428A true JPH1148428A (ja) | 1999-02-23 |
| JP3249437B2 JP3249437B2 (ja) | 2002-01-21 |
Family
ID=16515808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20597497A Expired - Fee Related JP3249437B2 (ja) | 1997-07-31 | 1997-07-31 | 難燃性エラストマー積層シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3249437B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060596A (ja) * | 2000-06-05 | 2002-02-26 | Du Pont Toray Co Ltd | 難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成物 |
| JP2012531482A (ja) * | 2009-07-03 | 2012-12-10 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリマー組成物およびその組成物のケーブル被覆 |
| JP2019123222A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | ヨンイル カンパニー リミテッド | リサイクル可能な環境にやさしい積層織物 |
-
1997
- 1997-07-31 JP JP20597497A patent/JP3249437B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060596A (ja) * | 2000-06-05 | 2002-02-26 | Du Pont Toray Co Ltd | 難燃性のポリエステルエラストマ樹脂組成物 |
| JP2012531482A (ja) * | 2009-07-03 | 2012-12-10 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | ポリマー組成物およびその組成物のケーブル被覆 |
| JP2019123222A (ja) * | 2018-01-17 | 2019-07-25 | ヨンイル カンパニー リミテッド | リサイクル可能な環境にやさしい積層織物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3249437B2 (ja) | 2002-01-21 |
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