JPH1145733A - 固体高分子型燃料電池 - Google Patents
固体高分子型燃料電池Info
- Publication number
- JPH1145733A JPH1145733A JP9201526A JP20152697A JPH1145733A JP H1145733 A JPH1145733 A JP H1145733A JP 9201526 A JP9201526 A JP 9201526A JP 20152697 A JP20152697 A JP 20152697A JP H1145733 A JPH1145733 A JP H1145733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- exchange membrane
- ion exchange
- layer
- fuel cell
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】イオン交換膜の含水量を従来と同等とし、電池
特性を低下させることなく、電池排水の量を低減する。 【解決手段】触媒層４および支持層５によりそれぞれ構
成されるアノード電極２およびカソード電極３と、この
アノード電極２とカソード電極３との間に挟まれ、かつ
プロトン導電性を有するイオン交換膜１とを備え、イオ
ン交換膜１を除いて最も親水性の材料が、カソード電極
３に含まれるように構成された。
特性を低下させることなく、電池排水の量を低減する。 【解決手段】触媒層４および支持層５によりそれぞれ構
成されるアノード電極２およびカソード電極３と、この
アノード電極２とカソード電極３との間に挟まれ、かつ
プロトン導電性を有するイオン交換膜１とを備え、イオ
ン交換膜１を除いて最も親水性の材料が、カソード電極
３に含まれるように構成された。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロトン導電性を
有するイオン交換膜を電解質として用いた固体高分子型
燃料電池に関する。
有するイオン交換膜を電解質として用いた固体高分子型
燃料電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】図３は従来の固体高分子型燃料電池の構
成を示す概略図である。この固体高分子型燃料電池は、
図３に示すようにプロトン導電性を有するイオン交換膜
１を電解質として用い、このイオン交換膜１を挟んでア
ノード電極２とカソード電極３とを備えて構成されてい
る。
成を示す概略図である。この固体高分子型燃料電池は、
図３に示すようにプロトン導電性を有するイオン交換膜
１を電解質として用い、このイオン交換膜１を挟んでア
ノード電極２とカソード電極３とを備えて構成されてい
る。
【０００３】イオン交換膜１には、通常、Ｎａｆｉｏｎ
（デュポン社製），Ｆｌｅｍｉｏｎ（旭硝子株式会社
製），Ａｃｉｐｌｅｘ（旭化成工業株式会社製），Ｄｏ
ｗ（ダウ ケミカル社製）などが使用されており、それ
ぞれの電極２，３は、触媒層４と、この触媒層４を支持
する支持層５とからなり、各触媒層４がイオン交換膜１
に接するように構成されている。そして、アノード電極
２に水素を含む燃料ガスを供給する一方、カソード電極
３に空気を含む酸化剤ガスを供給することにより発電を
行う。
（デュポン社製），Ｆｌｅｍｉｏｎ（旭硝子株式会社
製），Ａｃｉｐｌｅｘ（旭化成工業株式会社製），Ｄｏ
ｗ（ダウ ケミカル社製）などが使用されており、それ
ぞれの電極２，３は、触媒層４と、この触媒層４を支持
する支持層５とからなり、各触媒層４がイオン交換膜１
に接するように構成されている。そして、アノード電極
２に水素を含む燃料ガスを供給する一方、カソード電極
３に空気を含む酸化剤ガスを供給することにより発電を
行う。
【０００４】燃料ガス中に含まれる水素（Η2 ）は、ア
ノード電極２にて、
ノード電極２にて、
【化１】Ｈ2 →２Ｈ+ ＋２ｅ- ……（反応１） なる反応により酸化される。Ｈ+ （プロトン）はイオン
交換膜１中を移動する一方、ｅ- （電子）は外部負荷８
を通り電気的な仕事をして、それぞれカソード電極３に
達する。このカソード電極３では酸化剤ガス中の酸素
（Ο2 ）がＨ+ およびｅ- と、
交換膜１中を移動する一方、ｅ- （電子）は外部負荷８
を通り電気的な仕事をして、それぞれカソード電極３に
達する。このカソード電極３では酸化剤ガス中の酸素
（Ο2 ）がＨ+ およびｅ- と、
【化２】 なる反応によって還元される。燃料ガスと酸化剤ガスが
供給される限り、上記の酸化・還元反応が継続して進行
し、電池は発電し続ける。一個の電池の出力は小さいた
め、実際の固体高分子型燃料電池は図３に示す電池をセ
パレータを介して複数個積層して用いられることがほと
んどである。このため一個の電池のことを単位電池と称
する。
供給される限り、上記の酸化・還元反応が継続して進行
し、電池は発電し続ける。一個の電池の出力は小さいた
め、実際の固体高分子型燃料電池は図３に示す電池をセ
パレータを介して複数個積層して用いられることがほと
んどである。このため一個の電池のことを単位電池と称
する。
【０００５】イオン交換膜１は、水を含むことによって
有用なプロトン導電性を示す。したがって、固体高分子
型燃料電池が実用性能を発揮するためには、膜は常に水
を含んだ状態、すなわち含水していることが必要であ
る。しかし、固体高分子型燃料電池には、イオン交換膜
１の含水量が変動する要因が以下のようにいくつか存在
する。
有用なプロトン導電性を示す。したがって、固体高分子
型燃料電池が実用性能を発揮するためには、膜は常に水
を含んだ状態、すなわち含水していることが必要であ
る。しかし、固体高分子型燃料電池には、イオン交換膜
１の含水量が変動する要因が以下のようにいくつか存在
する。
【０００６】（１）アノード電極２からカソード電極３
へイオン交換膜１中を移動するＨ+（プロトン）は、い
くらかの水分子（Ｈ2 Ｏ）を伴って移動する。 （２）カソード電極３では、酸素の還元により水が生成
する。 （３）上記（１），（２）の水の一部（Ｈ2 Ｏ）は、カ
ソード電極３からアノード電極２へ拡散する。 （４）燃料ガスによってイオン交換膜１のアノード電極
２側から水が電池外へ取り去られる。 （５）酸化剤ガスによってイオン交換膜１のカソード電
極３側から水が電池外へ取り去られる。
へイオン交換膜１中を移動するＨ+（プロトン）は、い
くらかの水分子（Ｈ2 Ｏ）を伴って移動する。 （２）カソード電極３では、酸素の還元により水が生成
する。 （３）上記（１），（２）の水の一部（Ｈ2 Ｏ）は、カ
ソード電極３からアノード電極２へ拡散する。 （４）燃料ガスによってイオン交換膜１のアノード電極
２側から水が電池外へ取り去られる。 （５）酸化剤ガスによってイオン交換膜１のカソード電
極３側から水が電池外へ取り去られる。
【０００７】この中で（１）と（２）は電池の反応速度
に依存し、膜のカソード電極３側の含水量が増す要因で
ある。（３）は（１）十（２）の一部であるから、膜の
アノード電極２側の含水量は減る傾向にある。
に依存し、膜のカソード電極３側の含水量が増す要因で
ある。（３）は（１）十（２）の一部であるから、膜の
アノード電極２側の含水量は減る傾向にある。
【０００８】（４），（５）は共に膜の含水量が減る要
因である。含水量が増す要因もあるものの、実際の電池
では流量にもよるが、（４）および（５）の影響が大き
く、膜は短時間で乾燥し、結果として電池の特性は低下
する。このような現象を解決するために、何等かの方法
で予め燃料ガス、あるいは燃料ガスと酸化剤ガスの両方
に水分を含ませて、すなわち加湿を行い、電極を通して
イオン交換膜１に水分を供給する手段が既に採用されて
いる。
因である。含水量が増す要因もあるものの、実際の電池
では流量にもよるが、（４）および（５）の影響が大き
く、膜は短時間で乾燥し、結果として電池の特性は低下
する。このような現象を解決するために、何等かの方法
で予め燃料ガス、あるいは燃料ガスと酸化剤ガスの両方
に水分を含ませて、すなわち加湿を行い、電極を通して
イオン交換膜１に水分を供給する手段が既に採用されて
いる。
【０００９】燃料ガスを加湿することにより（１）と
（４）によるアノード側のイオン交換膜１の乾燥を防止
することができる。酸化剤ガスの加湿は必ずしも必要で
ないが、（１）十（２）＜（５）の場合は酸化剤ガスの
加湿を行うことにより、カソード電極３側のイオン交換
膜１の乾燥を防止することができる。
（４）によるアノード側のイオン交換膜１の乾燥を防止
することができる。酸化剤ガスの加湿は必ずしも必要で
ないが、（１）十（２）＜（５）の場合は酸化剤ガスの
加湿を行うことにより、カソード電極３側のイオン交換
膜１の乾燥を防止することができる。
【００１０】このように反応ガスを加湿することによ
り、イオン交換膜１の乾燥を防止することが可能である
が、加湿された反応ガスが電極を通りイオン交換膜１に
達するため、電極の構造も固体高分子型電池の特性を左
右する要因となる。
り、イオン交換膜１の乾燥を防止することが可能である
が、加湿された反応ガスが電極を通りイオン交換膜１に
達するため、電極の構造も固体高分子型電池の特性を左
右する要因となる。
【００１１】触媒層４は、アノード電極２，カソード電
極３でそれぞれ上記反応１、反応２を促進するための触
媒を含んだ層である。触媒は単に白金黒を用いる場合も
あるが、通常はアセチレンブラック，ファーネスブラッ
クなどの高い比表面積を有するカーボン表面に、触媒作
用を有する白金あるいは白金と他の金属との合金（白金
合金）の微粒子を分散担持したもの（カーボン担持白金
触媒）を使用する。
極３でそれぞれ上記反応１、反応２を促進するための触
媒を含んだ層である。触媒は単に白金黒を用いる場合も
あるが、通常はアセチレンブラック，ファーネスブラッ
クなどの高い比表面積を有するカーボン表面に、触媒作
用を有する白金あるいは白金と他の金属との合金（白金
合金）の微粒子を分散担持したもの（カーボン担持白金
触媒）を使用する。
【００１２】このカーボン担持白金触媒は、白金の比表
面積を増加させることにより、白金の使用量を低減する
ための工夫であるが、低密度のカーボンを含むため嵩高
であり、また触媒層４はカーボンの細孔構造を反映した
多孔質構造となる。
面積を増加させることにより、白金の使用量を低減する
ための工夫であるが、低密度のカーボンを含むため嵩高
であり、また触媒層４はカーボンの細孔構造を反映した
多孔質構造となる。
【００１３】この多孔質構造は以下のようにいくつかの
電池特性の低下要因を含む。（ａ）細孔内に存在するた
めイオン交換膜１に接することができない、すなわちプ
ロトンの供給がなされない白金、あるいは白金合金の割
合が増し、電池の触媒活性が低下する。（ｂ）ガスに含
まれ膜に供給される水や電池反応の生成水が細孔内に滞
留し、ガスの移動を阻害して電池のガス拡散性が低下す
る。
電池特性の低下要因を含む。（ａ）細孔内に存在するた
めイオン交換膜１に接することができない、すなわちプ
ロトンの供給がなされない白金、あるいは白金合金の割
合が増し、電池の触媒活性が低下する。（ｂ）ガスに含
まれ膜に供給される水や電池反応の生成水が細孔内に滞
留し、ガスの移動を阻害して電池のガス拡散性が低下す
る。
【００１４】（ａ）は固体であるイオン交換膜１が触媒
層４の細孔内に入り込めないことから生じる問題である
が、これに対して、イオン交換膜１と同組成の高分子の
分散溶液を触媒と混合して触媒層４を形成することによ
り、白金あるいは白金合金の利用率を上げる手段が既に
採用されている。（ｂ）の問題は、撥水性を有する微粒
子を触媒層４に混合することで回避されることが多い。
層４の細孔内に入り込めないことから生じる問題である
が、これに対して、イオン交換膜１と同組成の高分子の
分散溶液を触媒と混合して触媒層４を形成することによ
り、白金あるいは白金合金の利用率を上げる手段が既に
採用されている。（ｂ）の問題は、撥水性を有する微粒
子を触媒層４に混合することで回避されることが多い。
【００１５】ここで、撥水性を有する微粒子とは、テフ
ロン（デュポン社製：四フッ化エチレン樹脂）を初めと
するフッ素樹脂粒子，カーボンとフッ素樹脂の混合物を
焼結した後、粉砕したカーボン／フッ素樹脂粒子，カー
ボンあるいはピッチの表面をフッ素化したフッ化カーボ
ン、フッ化ピッチなどである。これらの撥水性微粒子を
触媒層４に混合することにより、膜への水の供給や、電
池反応による生成水の取り出しがスムースに行われるよ
うになる。
ロン（デュポン社製：四フッ化エチレン樹脂）を初めと
するフッ素樹脂粒子，カーボンとフッ素樹脂の混合物を
焼結した後、粉砕したカーボン／フッ素樹脂粒子，カー
ボンあるいはピッチの表面をフッ素化したフッ化カーボ
ン、フッ化ピッチなどである。これらの撥水性微粒子を
触媒層４に混合することにより、膜への水の供給や、電
池反応による生成水の取り出しがスムースに行われるよ
うになる。
【００１６】触媒層４は２００μｍ以下と薄く、かつ脆
い。また膜も比較的柔らかいため、共に単層では取扱い
が困難な場合が多い。このため、これらの層を補強する
支持層５が用いられる。この支持層５に必要な機能は、
電池の取扱いを容易にし、かつ積層に耐え得る強度，電
気伝導性，ガス拡散性などであり、多孔質構造を有する
カーボン材料に撥水処理を行ったものが使用されること
が多い。
い。また膜も比較的柔らかいため、共に単層では取扱い
が困難な場合が多い。このため、これらの層を補強する
支持層５が用いられる。この支持層５に必要な機能は、
電池の取扱いを容易にし、かつ積層に耐え得る強度，電
気伝導性，ガス拡散性などであり、多孔質構造を有する
カーボン材料に撥水処理を行ったものが使用されること
が多い。
【００１７】具体的には、ΤＧΡ（東レ株式会社製）な
どのカーボンペーパーにフッ素樹脂で撥水処理を行った
ものや、カーボンとフッ素樹脂との混合物を板状に焼き
固めたものが使用されている。いずれもフッ素樹脂を何
等かの方法により含んでいるのは、触媒層４での問題
（ｂ）と同様に細孔内での水の滞留を防止するためであ
る。
どのカーボンペーパーにフッ素樹脂で撥水処理を行った
ものや、カーボンとフッ素樹脂との混合物を板状に焼き
固めたものが使用されている。いずれもフッ素樹脂を何
等かの方法により含んでいるのは、触媒層４での問題
（ｂ）と同様に細孔内での水の滞留を防止するためであ
る。
【００１８】なお、場合によっては、図３に示す触媒層
４のみを電極と称し、支持層５を単独で取り扱うものも
あるが、その場合の単位電池での電極と支持層の構成が
図３の触媒層４と支持層５の構成と同一であれば、その
単位電池は呼称が異なるだけで本発明の従来技術の電池
に含まれる。
４のみを電極と称し、支持層５を単独で取り扱うものも
あるが、その場合の単位電池での電極と支持層の構成が
図３の触媒層４と支持層５の構成と同一であれば、その
単位電池は呼称が異なるだけで本発明の従来技術の電池
に含まれる。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、以上の
ような構成の従来の固体高分子型燃料電池では、イオン
交換膜１は常に高い含水状態であるように反応ガスを加
湿して水を供給しなければならない一方、反応ガスの通
り道でもある電極内には水が滞留しにくい、すなわち水
は電池内に入り易く、かつ出やすい構造となっているた
め、供給した水が、電池反応で生成した水も含めて、基
本的に全てが、未反応の燃料ガスと酸化剤ガスによって
電池外に取り出されることになり、大量の電池排水が生
じるという問題がある。勿論、この排水を再び循環して
電池に供給することも可能であるが、この場合でも、電
池プラント内に大量の水を保持していなければならい問
題に変わりはない。
ような構成の従来の固体高分子型燃料電池では、イオン
交換膜１は常に高い含水状態であるように反応ガスを加
湿して水を供給しなければならない一方、反応ガスの通
り道でもある電極内には水が滞留しにくい、すなわち水
は電池内に入り易く、かつ出やすい構造となっているた
め、供給した水が、電池反応で生成した水も含めて、基
本的に全てが、未反応の燃料ガスと酸化剤ガスによって
電池外に取り出されることになり、大量の電池排水が生
じるという問題がある。勿論、この排水を再び循環して
電池に供給することも可能であるが、この場合でも、電
池プラント内に大量の水を保持していなければならい問
題に変わりはない。
【００２０】本発明は上述した事情を考慮してなされた
もので、イオン交換膜の含水量を従来と同等とし、電池
特性を低下させることなく、電池排水の量を低減する固
体高分子型燃料電池を提供することを目的とする。
もので、イオン交換膜の含水量を従来と同等とし、電池
特性を低下させることなく、電池排水の量を低減する固
体高分子型燃料電池を提供することを目的とする。
【００２１】
【課題を解決するための手段】上述した課題を解決する
ために、本発明の請求項１は、触媒層および支持層によ
りそれぞれ構成されるアノード電極およびカソード電極
と、このアノード電極とカソード電極との間に挟まれ、
かつプロトン導電性を有するイオン交換膜とを備えた固
体高分子型燃料電池において、前記イオン交換膜を除い
て最も親水性の材料が、前記カソード電極に含まれるよ
うに構成されたことを特徴とする。
ために、本発明の請求項１は、触媒層および支持層によ
りそれぞれ構成されるアノード電極およびカソード電極
と、このアノード電極とカソード電極との間に挟まれ、
かつプロトン導電性を有するイオン交換膜とを備えた固
体高分子型燃料電池において、前記イオン交換膜を除い
て最も親水性の材料が、前記カソード電極に含まれるよ
うに構成されたことを特徴とする。
【００２２】請求項２は、請求項１記載の固体高分子型
燃料電池において、親水性の材料を含んだ層が、カソー
ド電極の触媒層と支持層との間に設けられたことを特徴
とする。
燃料電池において、親水性の材料を含んだ層が、カソー
ド電極の触媒層と支持層との間に設けられたことを特徴
とする。
【００２３】請求項３は、請求項１または２記載の固体
高分子型燃料電池において、親水性の材料が、Ｓｉ
Ｏ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であるこ
とを特徴とする。
高分子型燃料電池において、親水性の材料が、Ｓｉ
Ｏ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であるこ
とを特徴とする。
【００２４】請求項４は、請求項２記載の固体高分子型
燃料電池において、触媒層と支持層との間に設けられた
親水性の材料を含んだ層が、前記触媒層および前記支持
層よりも薄く形成されたことを特徴とする。
燃料電池において、触媒層と支持層との間に設けられた
親水性の材料を含んだ層が、前記触媒層および前記支持
層よりも薄く形成されたことを特徴とする。
【００２５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を図面に
基づいて説明する。
基づいて説明する。
【００２６】図１は本発明に係る固体高分子型燃料電池
の一実施形態を示す概略図である。なお、従来の構成と
同一または対応する部分には、図３と同一の符号を用い
て説明する。
の一実施形態を示す概略図である。なお、従来の構成と
同一または対応する部分には、図３と同一の符号を用い
て説明する。
【００２７】図１に示すように、本実施形態の固体高分
子型燃料電池は、プロトン導電性を有するイオン交換膜
１を電解質として用い、このイオン交換膜１を挟んでア
ノード電極２とカソード電極３とを備えている。それぞ
れの電極２，３は、触媒層４と、この触媒層４を支持す
る支持層５とからなり、各触媒層４がイオン交換膜１に
接するように構成されている。
子型燃料電池は、プロトン導電性を有するイオン交換膜
１を電解質として用い、このイオン交換膜１を挟んでア
ノード電極２とカソード電極３とを備えている。それぞ
れの電極２，３は、触媒層４と、この触媒層４を支持す
る支持層５とからなり、各触媒層４がイオン交換膜１に
接するように構成されている。
【００２８】ここで、カソード電極３には、イオン交換
膜１を除いて最も親水性の材料が含まれ、具体的には触
媒層４と支持層５との間に、これら触媒層４および支持
層５よりも薄く形成された親水性の材料を含んだ親水層
６が設けられている。そして、親水性の材料としては、
ＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物が用
いられる。
膜１を除いて最も親水性の材料が含まれ、具体的には触
媒層４と支持層５との間に、これら触媒層４および支持
層５よりも薄く形成された親水性の材料を含んだ親水層
６が設けられている。そして、親水性の材料としては、
ＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物が用
いられる。
【００２９】このようにして構成された単位電池は電池
治具７に組み込まれ、燃料ガス入口７ａからアノード電
極２に加湿した水素を含む燃料ガスを供給する一方、酸
化剤ガス入口７ｃからカソード電極３に加湿した空気を
含む酸化剤ガスを供給することにより発電を行う。そし
て、燃料ガスおよび酸化剤ガスは、それぞれ燃料ガス出
口７ｂおよび酸化剤ガス出口７ｄから排出される。
治具７に組み込まれ、燃料ガス入口７ａからアノード電
極２に加湿した水素を含む燃料ガスを供給する一方、酸
化剤ガス入口７ｃからカソード電極３に加湿した空気を
含む酸化剤ガスを供給することにより発電を行う。そし
て、燃料ガスおよび酸化剤ガスは、それぞれ燃料ガス出
口７ｂおよび酸化剤ガス出口７ｄから排出される。
【００３０】次に、本実施形態の固体高分子型燃料電池
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００３１】まず、厚さ３００μｍのカーボンペーパー
に四フッ化エチレン樹脂の分散溶液を含浸させた後、炉
で３５０℃で２０分間熱処理して支持層５を作製した。
次に、カーボンと金属酸化物であるＡｌ2 Ｏ3 粉末を
６：４の割合でアルコールを溶媒として混合してインク
を合成し、このインクを支持層５に塗布し、乾燥して親
水層６を形成した。
に四フッ化エチレン樹脂の分散溶液を含浸させた後、炉
で３５０℃で２０分間熱処理して支持層５を作製した。
次に、カーボンと金属酸化物であるＡｌ2 Ｏ3 粉末を
６：４の割合でアルコールを溶媒として混合してインク
を合成し、このインクを支持層５に塗布し、乾燥して親
水層６を形成した。
【００３２】そして、カーボン担持白金触媒とＮａｆｉ
ｏｎ５％溶液を１：３の割合で混合しインクを合成して
親水層６に塗布し、乾燥して触媒層４を形成し、カソー
ド電極３を作製した。アノード電極２は、親水層６を形
成する工程を省略し、支持層５に直接触媒層４を形成し
て作製した。触媒層４の厚さはアノード電極２、カソー
ド電極３ともに約１００μｍであった。イオン交換膜１
としてＮａｆｉｏｎ膜を使用して、作製したアノード電
極２、カソード電極３をＮａｆｉｏｎ膜にプレスして単
位電池を作製した。この時、親水層６のインク塗布量を
調整して、親水層６の厚さが５０μｍ、１５０μｍの、
２種の単位電池を作製した。また、カソード電極３に親
水層６が設けられていない従来の電池も併せて作製し
た。
ｏｎ５％溶液を１：３の割合で混合しインクを合成して
親水層６に塗布し、乾燥して触媒層４を形成し、カソー
ド電極３を作製した。アノード電極２は、親水層６を形
成する工程を省略し、支持層５に直接触媒層４を形成し
て作製した。触媒層４の厚さはアノード電極２、カソー
ド電極３ともに約１００μｍであった。イオン交換膜１
としてＮａｆｉｏｎ膜を使用して、作製したアノード電
極２、カソード電極３をＮａｆｉｏｎ膜にプレスして単
位電池を作製した。この時、親水層６のインク塗布量を
調整して、親水層６の厚さが５０μｍ、１５０μｍの、
２種の単位電池を作製した。また、カソード電極３に親
水層６が設けられていない従来の電池も併せて作製し
た。
【００３３】この３種の単位電池を、それぞれ電池治具
７に組み込み、燃料ガス入口７ａから加湿した水素を、
酸化剤ガス入口７ｃから加湿した空気をそれぞれ供給し
て発電を行った。水素，空気の加湿量は、それぞれの電
池特性が最も良くなるように調節した。発電は１００時
間行い、その間、燃料ガス出口７ｂまたは酸化剤ガス出
口７ｄから排出された水量を測定したところ、従来の電
池が約６５０ｍｌであったのに対し、親水層６が５０μ
ｍ，１５０μｍの電池の水量は、それぞれ約３００ｍ
ｌ，２００ｍｌであった。また、電池抵抗を測定する
と、いずれの電池も約３ｍΩと変わらなかった。
７に組み込み、燃料ガス入口７ａから加湿した水素を、
酸化剤ガス入口７ｃから加湿した空気をそれぞれ供給し
て発電を行った。水素，空気の加湿量は、それぞれの電
池特性が最も良くなるように調節した。発電は１００時
間行い、その間、燃料ガス出口７ｂまたは酸化剤ガス出
口７ｄから排出された水量を測定したところ、従来の電
池が約６５０ｍｌであったのに対し、親水層６が５０μ
ｍ，１５０μｍの電池の水量は、それぞれ約３００ｍ
ｌ，２００ｍｌであった。また、電池抵抗を測定する
と、いずれの電池も約３ｍΩと変わらなかった。
【００３４】さらに、１００時間運転後の電池特性を図
２に示す。図２によれば、親水層５０μｍの電池と従来
の電池の特性はほとんど変わらないが、親水層１５０μ
ｍの電池は高電流域での電圧が従来電池より低くなっ
た。また、親水性の材料としてＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 を使
用した電池もＡｌ2 Ｏ3 と同様の結果を示した。
２に示す。図２によれば、親水層５０μｍの電池と従来
の電池の特性はほとんど変わらないが、親水層１５０μ
ｍの電池は高電流域での電圧が従来電池より低くなっ
た。また、親水性の材料としてＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 を使
用した電池もＡｌ2 Ｏ3 と同様の結果を示した。
【００３５】親水層１５０μｍの電池の低特性は、水を
保持した親水層６が空気の拡散を阻害しているためと考
えられる。親水層６は電池排水低減に貢献するものの、
カソード電極３が含む触媒層４や支持層５の厚さを越え
ると、撥水処理を行わない、あるいは親水処理を行った
触媒層４や支持層５と変わりがなく、水の滞留による反
応ガス拡散阻害の要因となる。このことを逆に考える
と、触媒層４や支持層５が水を保持しても反応ガスの拡
散を阻害しなければ、これらの層のいずれかに親水処理
をすることによって親水層６の機能を兼ね備えることが
可能である。
保持した親水層６が空気の拡散を阻害しているためと考
えられる。親水層６は電池排水低減に貢献するものの、
カソード電極３が含む触媒層４や支持層５の厚さを越え
ると、撥水処理を行わない、あるいは親水処理を行った
触媒層４や支持層５と変わりがなく、水の滞留による反
応ガス拡散阻害の要因となる。このことを逆に考える
と、触媒層４や支持層５が水を保持しても反応ガスの拡
散を阻害しなければ、これらの層のいずれかに親水処理
をすることによって親水層６の機能を兼ね備えることが
可能である。
【００３６】しかし、既にある機能を有する触媒層４や
支持層５に、親水性という新たな機能を付け加えた場
合、親水性の度合の調整が困難であったり、触媒層４や
支持層５の本来の機能を損なう可能性もある。これに対
して、親水層６を独立して形成することは、材料の組成
や量を変更することも容易で、既存の電極に設計変更を
行うことなく適用できるという利点もある。
支持層５に、親水性という新たな機能を付け加えた場
合、親水性の度合の調整が困難であったり、触媒層４や
支持層５の本来の機能を損なう可能性もある。これに対
して、親水層６を独立して形成することは、材料の組成
や量を変更することも容易で、既存の電極に設計変更を
行うことなく適用できるという利点もある。
【００３７】また、本実施形態の親水層６の親水性は、
イオン交換膜１を除いた電池内での相対的な親水性であ
り、換言すれば、イオン交換膜１を除いて最も疎水性で
ない層のことである。したがって、触媒層４と支持層５
がフッ素樹脂などで撥水処理を行っている場合、何等処
理を行っていないカーボンのみで親水層６を構成するこ
とも可能であり、前述の親水層６と同様の作用を有す
る。
イオン交換膜１を除いた電池内での相対的な親水性であ
り、換言すれば、イオン交換膜１を除いて最も疎水性で
ない層のことである。したがって、触媒層４と支持層５
がフッ素樹脂などで撥水処理を行っている場合、何等処
理を行っていないカーボンのみで親水層６を構成するこ
とも可能であり、前述の親水層６と同様の作用を有す
る。
【００３８】このように本実施形態によれば、イオン交
換膜１を除いて最も親水性の材料が、カソード電極３に
含まれることにより、Ｈ+ （プロトン）と共に移動した
水と電池反応による生成水とが、この親水性の材料に捉
えられ、イオン交換膜１の乾燥が抑制されるため、加湿
する水の量を低減することができる。
換膜１を除いて最も親水性の材料が、カソード電極３に
含まれることにより、Ｈ+ （プロトン）と共に移動した
水と電池反応による生成水とが、この親水性の材料に捉
えられ、イオン交換膜１の乾燥が抑制されるため、加湿
する水の量を低減することができる。
【００３９】また、親水性の材料を含んだ親水層６を触
媒層４と支持層５との間に設けたことにより、Ｈ+ （プ
ロトン）と共に移動した水と電池反応による生成水と
が、イオン交換膜１に近い位置で保持されることとな
り、イオン交換膜１の含水量低減が強く抑制され、イオ
ン交換膜１が乾燥せず、かつ支持層５への水の流出が抑
制されることにより、支持層５への水の滞留が防止さ
れ、支持層５での反応ガスの拡散が阻害されることがな
くなる。
媒層４と支持層５との間に設けたことにより、Ｈ+ （プ
ロトン）と共に移動した水と電池反応による生成水と
が、イオン交換膜１に近い位置で保持されることとな
り、イオン交換膜１の含水量低減が強く抑制され、イオ
ン交換膜１が乾燥せず、かつ支持層５への水の流出が抑
制されることにより、支持層５への水の滞留が防止さ
れ、支持層５での反応ガスの拡散が阻害されることがな
くなる。
【００４０】さらに、親水性の材料がＳｉＯ2 ，ＳｎＯ
2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であることから、Ｈ+
（プロトン）と共に移動した水と電池反応による生成水
とがＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物
に捉えられ、イオン交換膜１の乾燥が抑制されるため、
加湿する水の量を低減することができる。
2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であることから、Ｈ+
（プロトン）と共に移動した水と電池反応による生成水
とがＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物
に捉えられ、イオン交換膜１の乾燥が抑制されるため、
加湿する水の量を低減することができる。
【００４１】さらにまた、触媒層４と支持層５との間の
親水性の材料を含んだ親水層６が、触媒層４および支持
層５よりも薄く形成されたことにより、親水層６が水を
保持した場合でも、反応ガスの拡散を阻害することがな
くなる。
親水性の材料を含んだ親水層６が、触媒層４および支持
層５よりも薄く形成されたことにより、親水層６が水を
保持した場合でも、反応ガスの拡散を阻害することがな
くなる。
【００４２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の請求項１
によれば、イオン交換膜を除いて最も親水性の材料が、
カソード電極に含まれることにより、イオン交換膜の含
水量を従来と同等とし、電池特性を低下させることな
く、電池排水の量を低減する固体高分子型燃料電池を得
ることができる。
によれば、イオン交換膜を除いて最も親水性の材料が、
カソード電極に含まれることにより、イオン交換膜の含
水量を従来と同等とし、電池特性を低下させることな
く、電池排水の量を低減する固体高分子型燃料電池を得
ることができる。
【００４３】請求項２によれば、親水性の材料を含んだ
層を触媒層と支持層との間に設けたことにより、Ｈ
+ （プロトン）と共に移動した水と電池反応による生成
水とが、イオン交換膜に近い位置で保持されることとな
り、イオン交換膜の含水量低減が強く抑制され、イオン
交換膜が乾燥せず、かつ支持層への水の流出が抑制され
ることにより、支持層への水の滞留が防止され、支持層
での反応ガスの拡散が阻害されることがなくなる。
層を触媒層と支持層との間に設けたことにより、Ｈ
+ （プロトン）と共に移動した水と電池反応による生成
水とが、イオン交換膜に近い位置で保持されることとな
り、イオン交換膜の含水量低減が強く抑制され、イオン
交換膜が乾燥せず、かつ支持層への水の流出が抑制され
ることにより、支持層への水の滞留が防止され、支持層
での反応ガスの拡散が阻害されることがなくなる。
【００４４】請求項３によれば、親水性の材料がＳｉＯ
2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であること
から、Ｈ+ （プロトン）と共に移動した水と電池反応に
よる生成水とがＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの
金属酸化物に捉えられ、イオン交換膜の乾燥が抑制され
るため、加湿する水の量を低減することができる。
2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であること
から、Ｈ+ （プロトン）と共に移動した水と電池反応に
よる生成水とがＳｉＯ2 ，ＳｎＯ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの
金属酸化物に捉えられ、イオン交換膜の乾燥が抑制され
るため、加湿する水の量を低減することができる。
【００４５】請求項４によれば、触媒層と支持層との間
に設けられた親水性の材料を含んだ層が、触媒層および
支持層よりも薄く形成されたことにより、親水層が水を
保持した場合でも、反応ガスの拡散を阻害することがな
くなる。
に設けられた親水性の材料を含んだ層が、触媒層および
支持層よりも薄く形成されたことにより、親水層が水を
保持した場合でも、反応ガスの拡散を阻害することがな
くなる。
【図１】本発明に係る固体高分子型燃料電池の一実施形
態を示す概略図。
態を示す概略図。
【図２】本実施形態の電池と従来の電池の電池特性を示
す図。
す図。
【図３】従来の固体高分子型燃料電池の構成を示す概略
図。
図。
１ イオン交換膜 ２ アノード電極 ３ カソード電極 ４ 触媒層 ５ 支持層 ６ 親水層 ７ 電池治具 ７ａ 燃料ガス入口 ７ｂ 燃料ガス出口 ７ｃ 酸化剤ガス入口 ７ｄ 酸化剤ガス出口 ８ 外部負荷
Claims (4)
- 【請求項１】 触媒層および支持層によりそれぞれ構成
されるアノード電極およびカソード電極と、このアノー
ド電極とカソード電極との間に挟まれ、かつプロトン導
電性を有するイオン交換膜とを備えた固体高分子型燃料
電池において、前記イオン交換膜を除いて最も親水性の
材料が、前記カソード電極に含まれるように構成された
ことを特徴とする固体高分子型燃料電池。 - 【請求項２】 請求項１記載の固体高分子型燃料電池に
おいて、親水性の材料を含んだ層が、カソード電極の触
媒層と支持層との間に設けられたことを特徴とする固体
高分子型燃料電池。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の固体高分子型燃
料電池において、親水性の材料が、ＳｉＯ2 ，Ｓｎ
Ｏ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 などの金属酸化物であることを特徴と
する固体高分子型燃料電池。 - 【請求項４】 請求項２記載の固体高分子型燃料電池に
おいて、触媒層と支持層との間に設けられた親水性の材
料を含んだ層が、前記触媒層および前記支持層よりも薄
く形成されたことを特徴とする固体高分子型燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20152697A JP3577402B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 固体高分子型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20152697A JP3577402B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 固体高分子型燃料電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1145733A true JPH1145733A (ja) | 1999-02-16 |
| JP3577402B2 JP3577402B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=16442515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20152697A Expired - Fee Related JP3577402B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 固体高分子型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3577402B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001056102A1 (fr) * | 2000-01-25 | 2001-08-02 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Pile a combustible |
| JP2002203575A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-07-19 | Nuvera Fuel Cells Europ Srl | 高分子膜燃料電池のための膜電極アセンブリー |
| WO2002071516A1 (fr) * | 2001-03-07 | 2002-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Pile a combustible de type a electrolyte polymere et son procede de production |
| JP2004273255A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Corp | 燃料電池用膜電極接合体の製造方法 |
| JP2005174768A (ja) * | 2003-12-11 | 2005-06-30 | Equos Research Co Ltd | 膜電極接合体、その製造方法及びその使用方法 |
| WO2005034271A3 (en) * | 2003-09-18 | 2005-10-27 | 3M Innovative Properties Co | Fuel cell gas diffusion layer |
| JP2005302694A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-10-27 | Nitto Denko Corp | 燃料電池 |
| JP2006004859A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
| JP2007095697A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | St Microelectronics Sa | 燃料電池及びウエハ |
| JP2007242611A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-20 | Gm Global Technology Operations Inc | 双極板上にナノ粒子コーティングを堆積させ双極板のランドからナノ粒子コーティングを除去する方法 |
| CN100377397C (zh) * | 2001-03-07 | 2008-03-26 | 松下电器产业株式会社 | 高分子电解质型燃料电池及其制备方法 |
| US7592087B2 (en) | 2001-12-28 | 2009-09-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Fuel cell and electric apparatus |
| US20120100461A1 (en) * | 2009-06-26 | 2012-04-26 | Nissan Motor Co., Ltd. | Hydrophilic porous layer for fuel cells, gas diffusion electrode and manufacturing method thereof, and membrane electrode assembly |
| JP2016225271A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | トヨタ自動車株式会社 | 拡散層形成ペースト、ガス拡散層の製造方法 |
| US10873097B2 (en) | 2015-03-25 | 2020-12-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrode for fuel cell, membrane electrode complex body for fuel cell, and fuel cell |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05109419A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-04-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 反応膜の製造方法及び電気化学セルの製造方法 |
| JPH06111827A (ja) * | 1992-09-25 | 1994-04-22 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質型燃料電池 |
| JPH0790111A (ja) * | 1993-06-18 | 1995-04-04 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質組成物 |
| JPH07105957A (ja) * | 1993-10-12 | 1995-04-21 | Toyota Motor Corp | エネルギ変換装置および電極 |
| JPH09245800A (ja) * | 1996-03-08 | 1997-09-19 | Toyota Motor Corp | 燃料電池および燃料電池用電極 |
-
1997
- 1997-07-28 JP JP20152697A patent/JP3577402B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05109419A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-04-30 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 反応膜の製造方法及び電気化学セルの製造方法 |
| JPH06111827A (ja) * | 1992-09-25 | 1994-04-22 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質型燃料電池 |
| JPH0790111A (ja) * | 1993-06-18 | 1995-04-04 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 高分子固体電解質組成物 |
| JPH07105957A (ja) * | 1993-10-12 | 1995-04-21 | Toyota Motor Corp | エネルギ変換装置および電極 |
| JPH09245800A (ja) * | 1996-03-08 | 1997-09-19 | Toyota Motor Corp | 燃料電池および燃料電池用電極 |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001283869A (ja) * | 2000-01-25 | 2001-10-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 燃料電池 |
| WO2001056102A1 (fr) * | 2000-01-25 | 2001-08-02 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Pile a combustible |
| JP2002203575A (ja) * | 2000-11-14 | 2002-07-19 | Nuvera Fuel Cells Europ Srl | 高分子膜燃料電池のための膜電極アセンブリー |
| US7316860B2 (en) | 2001-03-07 | 2008-01-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Polymer electrolyte fuel cell and production method of the same |
| WO2002071516A1 (fr) * | 2001-03-07 | 2002-09-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Pile a combustible de type a electrolyte polymere et son procede de production |
| CN100377397C (zh) * | 2001-03-07 | 2008-03-26 | 松下电器产业株式会社 | 高分子电解质型燃料电池及其制备方法 |
| US7592087B2 (en) | 2001-12-28 | 2009-09-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Fuel cell and electric apparatus |
| JP2004273255A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Asahi Kasei Corp | 燃料電池用膜電極接合体の製造方法 |
| JP4649094B2 (ja) * | 2003-03-07 | 2011-03-09 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 燃料電池用膜電極接合体の製造方法 |
| WO2005034271A3 (en) * | 2003-09-18 | 2005-10-27 | 3M Innovative Properties Co | Fuel cell gas diffusion layer |
| JP2005174768A (ja) * | 2003-12-11 | 2005-06-30 | Equos Research Co Ltd | 膜電極接合体、その製造方法及びその使用方法 |
| JP4506165B2 (ja) * | 2003-12-11 | 2010-07-21 | 株式会社エクォス・リサーチ | 膜電極接合体及びその使用方法 |
| JP2005302694A (ja) * | 2004-03-17 | 2005-10-27 | Nitto Denko Corp | 燃料電池 |
| JP2006004859A (ja) * | 2004-06-21 | 2006-01-05 | Toyota Motor Corp | 燃料電池 |
| JP2007095697A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | St Microelectronics Sa | 燃料電池及びウエハ |
| JP2007242611A (ja) * | 2006-02-24 | 2007-09-20 | Gm Global Technology Operations Inc | 双極板上にナノ粒子コーティングを堆積させ双極板のランドからナノ粒子コーティングを除去する方法 |
| US20120100461A1 (en) * | 2009-06-26 | 2012-04-26 | Nissan Motor Co., Ltd. | Hydrophilic porous layer for fuel cells, gas diffusion electrode and manufacturing method thereof, and membrane electrode assembly |
| US10873097B2 (en) | 2015-03-25 | 2020-12-22 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electrode for fuel cell, membrane electrode complex body for fuel cell, and fuel cell |
| JP2016225271A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | トヨタ自動車株式会社 | 拡散層形成ペースト、ガス拡散層の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3577402B2 (ja) | 2004-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1721355B1 (en) | Membrane electrode unit | |
| JP3577402B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池 | |
| US20190280307A1 (en) | Composite electrode layer for polymer electrolyte fuel cell | |
| JP3778506B2 (ja) | 固体高分子型燃料電池用の電極 | |
| JP4956870B2 (ja) | 燃料電池および燃料電池の製造方法 | |
| JP5105888B2 (ja) | ガス拡散電極、燃料電池及びガス拡散電極の製造方法 | |
| US7348090B2 (en) | Fuel cell | |
| JP2004342489A (ja) | 燃料電池 | |
| JP2007172909A (ja) | 直接型燃料電池および直接型燃料電池システム | |
| US11094954B2 (en) | Electrode, membrane electrode assembly, electrochemical cell, stack, fuel cell, vehicle and flying object | |
| US20090214918A1 (en) | Anode of direct methanol fuel cell and direct methanol fuel cell employing the same | |
| JP2003178780A (ja) | 高分子電解質型燃料電池システム、および高分子電解質型燃料電池の運転方法 | |
| JP2009289681A (ja) | 燃料電池の洗浄方法 | |
| JP2006244782A (ja) | 燃料電池 | |
| JP2007141623A (ja) | 固体高分子型燃料電池用電極触媒およびそれを用いた燃料電池 | |
| JP2006085984A (ja) | 燃料電池用ｍｅａ、および、これを用いた燃料電池 | |
| JP2001093544A (ja) | 燃料電池用電極、その製造方法並びに燃料電池 | |
| JP2000251901A (ja) | 燃料電池用セル及びこれを用いた燃料電池 | |
| JPWO2006064542A1 (ja) | 燃料電池用電解質膜とその製造方法、膜／電極接合体および燃料電池 | |
| JP2002289200A (ja) | 燃料電池 | |
| JP2002289201A (ja) | 燃料電池 | |
| JP2004349180A (ja) | 膜電極接合体 | |
| JP3619826B2 (ja) | 燃料電池用電極及び燃料電池 | |
| JP7272319B2 (ja) | 燃料電池用の積層体 | |
| JP2006344426A (ja) | 固体高分子型燃料電池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040129 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040706 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040712 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080716 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090716 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090716 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100716 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110716 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120716 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130716 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |