JPH1143697A - 漂白洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存中にケーキングを起こしにくい漂白洗浄
剤組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ)水中で過酸化水素を放出する成分
と、（Ｂ）漂白活性化剤、水溶性バインダー及び水を含
む粒状物を含有する組成物であり、水分量が５重量％以
下で、組成物中における微粉末（孔径１２５μmの篩通
過）量の含有割合が２０重量％以下で、前記微粉末中に
含有される有機物の含有割合が２０重量％以下である漂
白洗浄剤組成物。微粉末量が少ないため、ケーキングが
起こりにくい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた漂白洗浄力
を有するとともに、保存安定性が優れた漂白洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】漂白洗浄剤は塩素系と酸素系に分けられ
るが、塩素系漂白洗浄剤は使用できる繊維に制限があ
り、さらには色柄ものには使用できないことや特有の刺
激臭を有していることから、これらの欠点のない酸素系
漂白洗浄剤が最近著しく普及している。この酸素系漂白
洗浄剤としては、漂白性能及び安定性の面から、漂白基
剤として過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが汎用
されている。

【０００３】酸素系漂白洗浄剤は塩素系漂白洗浄剤に比
べて漂白力が弱いため、各種漂白活性剤と併用されてい
る。代表的な漂白活性剤としては、テトラエチレンジア
ミン、アセトキシベンゼンスルホン酸、テトラアセチル
グリコリルウリル、グルコースペンタセテート等が使用
されている。また特開昭５９−２２９９９号公報には、
過酸化水素及び次式：Ｒ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｌ（式中、Ｒは炭
素数約５〜１８のアルキル基であり、カルボニル炭素を
含有する最長線状アルキルアルキル鎖が６〜１０を有
し、Ｌはリビング基を示す）で表される漂白活性化剤か
らなり、過酸素漂白化合物によって生成される過酸化水
素と漂白活性化剤のモル比が１．５よりも大きな漂白剤
が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記したような漂白活
性化剤を配合した酸素系漂白洗浄剤は、保存中に粉末粒
子が凝集して塊状になるケーキングを起こす場合があ
る。このようにケーキングが起きてしまうと使い辛くな
るだけでなく、見栄えも悪くなるため、製品として出荷
できなくなってしまう。

【０００５】そこで本発明は、優れた漂白洗浄力を有し
ており、長期間保存した場合でもケーキングを起こすこ
とがなく、安定した保存ができる漂白洗浄剤組成物を提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため鋭意研究の結果、保存中にケーキングを起
こす大きな原因が、漂白洗浄剤組成物を構成する粉末粒
子相互の間隙に有機物を含む微粉末成分が入り込んで埋
めてしまい、粉末粒子同士を結合させるためであるとい
う点に着目し、この現象を防止するための手段について
さらに研究を重ね、本発明を完成した。

【０００７】即ち本発明は、（Ａ)水中で過酸化水素を
放出する成分と、（Ｂ）漂白活性化剤、水溶性バインダ
ー及び水を含む粒状物を含有する組成物であり、水分量
が５重量％以下で、組成物中における微粉末（孔径１２
５μmの篩通過）量の含有割合が２０重量％以下で、前
記微粉末中に含有される有機物の含有割合が２０重量％
以下であることを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供す
るものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の水中
で過酸化水素を放出する成分としては、過炭酸塩、過ホ
ウ酸塩、過燐酸塩等の無機の過酸化物塩を挙げることが
でき、これらの中でも過炭酸塩が好ましい。

【０００９】この（Ａ)成分の平均粒径は、好ましくは
２００〜５００μmであり、特に好ましくは２５０〜４
００μmである。また、孔径１２５μmの篩を通過するよ
うな微粉末の含有量は、漂白洗浄剤組成物のケーキング
を防止するためには、好ましくは２０重量％以下であ
り、特に好ましくは１０重量％以下であり、さらに好ま
しくは５重量％以下である。

【００１０】漂白洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の
含有量は、他成分との配合を容易にし、充分な漂白洗浄
力を付与するためには、０．１〜８０重量％であり、好
ましくは１０〜８０重量％であり、特に好ましくは２０
〜６０重量％である。

【００１１】本発明で用いる（Ｂ）成分の漂白活性化
剤、水溶性バインダー及び水を含む粒状物は、漂白活性
化剤と水溶性バインダー及び水、さらに必要に応じて他
の成分から得られる造粒物又はその解砕物である。
（Ｂ）成分をこのような造粒物又はその解砕物にするこ
とにより、単独では不安定な漂白活性化剤の安定性を高
めることができる。

【００１２】漂白活性化剤としては、下記一般式（I)：

【００１３】

【化２】

【００１４】[式中、Ｒは炭素数７〜１５の直鎖アルキ
ル基を示し、Ｙは−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭ
は水素原子又はアルカリ金属原子を示す）を示す。]で
表されるものを挙げることができる。

【００１５】一般式（I）中において、Ｒ¹で示される直
鎖アルキル基は、国内における通常の洗浄条件において
充分な溶解性を確保し、汚れ成分の充分な吸着力を付与
するため、前記のとおり、炭素数は７〜１５のものであ
る。また、Ｍで示されるアルカリ金属原子としては、ナ
トリウム原子、カリウム原子を挙げることができる。

【００１６】このような一般式（I）で表される漂白活
性化剤としては、下記式で表されるものが好ましい。

【００１７】

【化３】

【００１８】[式中、Ｒは炭素数１１〜１５の直鎖アル
キル基を示し、Ｍはナトリウム原子又はカリウム原子を
示す]。

【００１９】

【化４】

【００２０】[式中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖アルキ
ル基を示す]。

【００２１】（Ｂ）成分中における漂白活性化剤の配合
割合は、造粒を円滑に行い微粉末を生じさせないため及
び充分な漂白性能を付与するため、好ましくは１０〜９
５重量％であり、特に好ましくは２０〜８０重量％であ
り、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。

【００２２】水溶性バインダーとしては、水溶性ポリマ
ー、非イオン界面活性剤又は無機バインダーを挙げるこ
とができる。水溶性ポリマーとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸ソーダの如きポリカルボ
ン酸塩を挙げることができる。ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールとしては分子量が４００
〜２０,０００、好ましくは６００〜１０,０００の範囲
のものが適している。非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレン（酸化エチレン付加モル数＝３〜３０
０）アルキルＣ₈〜Ｃ₂₂エーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、しょ糖脂肪酸エステル、ア
ルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
ール、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノー
ルアミドを挙げることができる。水溶性無機バインダー
としては、珪酸ソーダ等を挙げることができる。これら
の水溶性バインダーの中でも、融点２０〜８０℃のポリ
オキシエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
が好ましい。

【００２３】（Ｂ）成分中における水溶性バインダー及
び水の配合割合は、好ましくは０．１〜４０重量％であ
り、特に好ましくは０．３〜３０重量％であり、さらに
好ましくは０．３〜２０重量％である。

【００２４】また、（Ｂ）成分の造粒物又はその解砕物
の溶解性を高めるため、陰イオン界面活性剤を配合する
ことができる。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１
０〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの
硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキ
シレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では
特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫
酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類が
好ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。陰
イオン界面活性剤の（Ｂ）成分中における配合割合は、
好ましくは０〜４０重量％であり、特に好ましくは０．
３〜３０重量％であり、さらに好ましくは１〜２０重量
％である。

【００２５】また、（Ｂ）成分の造粒物又はその解砕物
の貯蔵安定性をさらに高めるため、酸性物質を配合する
ことができる。酸性物質としては、ギ酸、プロピオン
酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸等の有機酸、燐酸、
亜硫酸ナトリウム等の無機酸、固体酸性を示すゼオライ
ト等を挙げることができる。これらの中でもフマル酸、
コハク酸、固体酸性を示すゼオライトが好ましい。酸性
物質の（Ｂ）成分中における配合割合は、好ましくは０
〜４０重量％であり、特に好ましくは ０．１〜３０％
である。

【００２６】次に、（Ｂ）成分である粒状物の造粒及び
解砕方法について説明する。造粒方法としては、得られ
た粒状物を溶液中で崩壊又は溶解しやすくするため、圧
密形成法を適用することが好ましいが、これに限定され
るものではない。圧密形成法としては、押出造粒機によ
り、好ましくは長径が５００μm以上、特に好ましくは
長径が５００〜３０００μm、さらに好ましくは長径が
７００〜２０００μmの顆粒のような円柱状圧密成形体
にする方法、回転する２本のロール管に圧密して、好ま
しくは厚さ２００〜１０００μm、特に好ましくは厚さ
５００〜５０００μmの板状圧密形成体とする方法、ブ
リケットにより、好ましくは径が５００〜１００００μ
m、特に好ましくは径が５００〜５０００μmの錠剤型の
圧密成形体にする方法を用いることができる。ここで粒
状物を円柱状圧密成形体にする場合には、粒子形状を球
形から遠ざけることにより表面積をできるだけ小さく
し、これにより（Ａ）成分との接触面積を小さくして安
定性を向上させるため、短径に対して長径が１．１倍以
上であるものが好ましく、１．２〜３倍であるものが特
に好ましく、１．３〜２倍であるものがさらに好まし
い。

【００２７】圧密形成法で用いる押出造粒機としては、
不二パウダル製のペレッタブル、菊水製の顆粒機等を挙
げることができ、ブリケット機としては新東工業製のブ
リケッター、菊水製の打錠機等を挙げることができる。
これらの中では、造粒物の溶解性及び流動性が良好でか
つ生産性に優れる点から、押出造粒機が好ましい。押出
造粒機のスクリーン径は、重量平均径が好ましくは２０
０〜５０００μmであり、顆粒状の造粒物を好適に製造
するためには５００〜５０００μmであることが好まし
く、５００〜３０００μmであることが特に好ましい。

【００２８】解砕物を得る場合には、圧密成形後、整粒
機により重量平均粒子径２００〜５０００μmの範囲に
整粒する方法、マルメライザー等を用いて造粒成形する
方法を適用することができる。

【００２９】漂白洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分の
含有量は、充分な漂白洗浄力を付与するため及びケーキ
ングを防止するため、０．０１〜３０重量％であり、好
ましくは０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは１
〜１０重量％である。また、漂白洗浄剤組成物において
は、組成物全体に対する（Ｂ）成分中の漂白活性化剤の
含有量が、（Ｂ）成分の凝集を防止して安定性を高める
とともに、充分な漂白力を付与するため、好ましくは
０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１
０重量％であり、さらに好ましくは１．０〜５．０重量
％である。

【００３０】漂白洗浄剤組成物中の水分量は、ケーキン
グを防止して組成物の安定性を高めるため、５重量％以
下であり、好ましくは１〜５重量％であり、特に好まし
くは１〜３重量％である。

【００３１】漂白洗浄剤組成物中における微粉末（孔径
１２５μmの篩通過）量の含有割合は、ケーキングを防
止して組成物の安定性を高めるため、２０重量％以下で
あり、好ましくは１５重量％以下であり、特に好ましく
は１０重量％以下である。また、この微粉末中の有機分
の含有量は、ケーキングを防止して組成物の安定性を高
めるため、好ましくは２０重量％以下であり、特に好ま
しくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量
％以下である。ここで有機分とは、漂白活性化剤、水溶
性バインダー（無機バインダーは除く）、その他の任意
成分として配合する場合のある界面活性剤をいう。

【００３２】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、さら
にアルカリ剤を配合することができる。アルカリ剤とし
ては、デンス灰や軽灰と総称されている炭酸ナトリウム
のほか、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等のアルカ
リ金属炭酸塩、ＪＩＳ １号、２号、３号等の非晶質の
アルカリ金属珪酸塩を挙げることができる。これらの無
機性のアルカリ剤は、洗剤乾燥時における粒子の骨格形
成成分として効果的であり、比較的硬く、流動性に優れ
た洗剤を得ることができる。

【００３３】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、一般
的な洗浄成分を配合することができる。この洗浄成分と
しては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両
性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができ
るが、これらの中でも好ましくは陰イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤である。陰イオン界面活性剤として
は、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級
アルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコ
ールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好まし
い。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４
の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１
８のアルキル硫酸塩が好ましく、対イオンとしては、ア
ルカリ金属類が好ましく、特にナトリウム又はカリウム
が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面
活性剤としては、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の
１級又は２級のアルコールにエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜２０モル
付加したＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜
１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

【００３４】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、結晶
性珪酸塩を配合することができる。結晶性珪酸塩は、珪
酸（ＳｉＯ₂）のアルカリ金属塩が好ましく、０．１％
分散液の最大ｐＨ値が１１以上（２５℃）であり、０．
１％分散液１に対し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用いてｐ
Ｈ１０まで低下させるのに５ml以上を必要とするもので
あり、アルカリ度だけでなく、アルカリ緩衝能にも優れ
るものである。なかでも、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉ
Ｏ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属を示す）が好ましくは
０．５〜２．６、特に好ましくは１．５〜２．６のもの
が好適に用いられる。従来知られている結晶性珪酸塩は
ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏが１．９〜４．０であるが、この比率
が２．６を超えるものは本発明の対象となる高密度洗剤
の配合に向かない場合がある。

【００３５】また、本発明の結晶性珪酸塩は、イオン交
換容量として、少なくとも１００ＣａＣＯ₃mg/g 以上、
好ましくは２００〜６００ＣａＣＯ₃mg/gを有するもの
であり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一
つである。また結晶性珪酸塩は、その平均粒径が０．１
〜１００μｍであることが好ましく、１〜６０μｍであ
ることが特に好ましい。なお、ここでいう平均粒径と
は、粒度分布のメジアン径である。このような平均粒径
及び粒度分布を有する結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハン
マーミル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用
い、粉砕することによって調製することができる。

【００３６】本発明に用いる結晶性珪酸塩として好適な
ものは、次式（IV)： x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) (IV) 〔式中、M は周期律表のIa族元素を示し、Meは周期律表
のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わ
せを示し、 y／x ＝ ０．５〜２．６、z／x ＝０．０１
〜０．９ 、w＝０〜２０、n／m＝０．５〜２．０を示
す。〕で表される組成を有するものである。

【００３７】Ｍｅは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元
素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ば
れ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等
を挙げることができる。これらは特に限定されるもので
はないが、資源及び安全上の点から、好ましくはＭｇ、
Ｃａである。また、これらは単独で又は２種以上を混合
して用いてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ等が混合して
Ｍｅ_mＯ_n 成分を構成していてもよい。

【００３８】一般式(IV) において、y／x は、アルカリ
能が低くなってアルカリ剤として不十分となり、イオン
交換能も低くなってイオン交換体としても不十分となる
ことを防止し、耐水溶性が不十分となり、ケーキング
性、溶解性、組成物の粉末物性に著しく悪影響を及ぼす
ことを防止するため、好ましくは０．５〜２．６であ
り、特に好ましくは１．５〜２．６である。また、一般
式(IV) において、 z／xは、オン交換能が低くなり、イ
オン交換体として不十分となることを防止し、耐水溶性
が不十分となることを防止するため、好ましくは０．０
１〜０．９であり、特に好ましくは０．０２〜０．５で
ある。

【００３９】x, y, z は、前記の y／x 比、 z／x 比に
示されるような関係であれば特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにx(M₂O)が例えばx'(Na₂O)・x"(K
₂O)となる場合は、x はx'＋x"となる。このような関係
は、z(Me_mO_n ) 成分が２種以上のものからなる場合にお
けるzにおいても同様である。また、n／mは、当該元素
に配位する酸素イオン数を示し、実質的には ０．５、
１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。

【００４０】また、次式（V)： M₂O・x'(SiO₂)・y'(H
₂O) (V) 〔式中、M はアルカリ金属を示し、x'＝ 1.5〜2.6 、y'
＝０〜20を示す。〕で表される組成の結晶性珪酸塩も使
用することができる。

【００４１】一般式(V)において、M は周期律表のIa族
元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等を挙げる
ことができる。これらは単独で又は例えばNa₂OとK₂O と
が混合してM₂O 成分を構成してもよい。またx'、y'が
1.7≦x'≦2.2 且つy'＝０のものが好ましく、陽イオン
交換能が１００〜４００CaCO₃mg／g のものが使用で
き、これは本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の
一つである。

【００４２】一般式(V)で表される結晶性珪酸塩は、一
般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００〜１００
０℃で焼成して結晶性とすることによって得られる。合
成方法の詳細は、例えばPhys.Chem.Glasses.7, p127-p1
38(1966)、Z.Kristallogr.,129,p 396-p404(1969)等に
記載されている。また、一般式(V)で表される結晶性珪
酸塩は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na₂Si₂O₅）として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。

【００４３】本発明において、一般式(IV) 及び(V)で表
される結晶性珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上
を用いることができる。結晶性珪酸塩の配合量は、好ま
しくは０．１〜１０重量％であり、特に好ましくは１〜
５重量％である。

【００４４】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、分子
量が数百〜１０万のコポリマー又はホモポリマー等のカ
ルボン酸系ポリマーを配合することができる。カルボン
酸系ポリマーは金属イオンを封鎖する機能を有するほ
か、固体粒子汚れを衣料から洗濯浴中へ分散させる作用
とその粒子が衣料へ再付着（再汚染）するのを防ぐ作用
をする成分である。なお、コポリマーは一般的にランダ
ム重合である。これらのカルボン酸系ポリマーの中で
は、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアク
リル酸塩（Na、K 、NH₄ ）が好ましく、分子量は１,０
００〜８０,０００のものが好ましい。カルボン酸系ポ
リマーは、通常は不飽和の有機カルボン酸や有機ポリカ
ルボン酸を重合することによって容易に得ることができ
るが、分子量が２，０００以上で且つカルボキシル基が
１０以上を有するものであるならば、その原料としての
不飽和カルボン酸モノマーは限定されるものではない。
上記カルボン酸系ポリマー以外に、ポリグリシジル酸塩
等のポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体並びにポリアスパラギン酸塩などのアミノカ
ルボン酸系のポリマーも金属イオン封鎖能、分散能及び
再汚染防止能を有するため、本発明において併用するこ
とができる。

【００４５】本発明の漂白洗浄剤組成物には、必要に応
じてさらに下記の各成分を配合することができる。

【００４６】（１）金属イオン封鎖剤 上記アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩及びカルボン酸系ポ
リマー以外の金属イオン封鎖剤として有機キレート剤を
挙げることができ、例えば、ジグリコール酸、オキシジ
コハク酸、クエン酸等のポリカルボン酸塩又はその塩、
ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、ヒドリキシイミノジ酢酸、ヒドロキシイミノジコハ
ク酸等のアミノポリカルボン酸又はその塩、エタン−1,
1 −ジホスホン酸、エタン−1,2 −トリホスホン等のホ
スホン酸の塩等であり、特にｐＫＣａ値が４以上の有機
キレート剤が好ましい。無機性の金属イオン封鎖剤とし
ては、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩等のリン酸塩を挙げることができる。なお、塩の場合
の対イオンとしてはナトリウム、カリウムが好適であ
る。

【００４７】（２）リン化合物 リン化合物としては、従来より知られている金属イオン
を補足する化合物が好ましい。特にトリポリリン酸塩、
オルトリン酸塩、メタリン酸塩が好ましく、特にトリポ
リリン酸ナトリウムが好適である。

【００４８】（３）増量剤〔中性塩〕 増量剤〔中性塩〕として、一般的に芒硝と呼ばれている
硫酸ナトリウムを配合することができる。硫酸ナトリウ
ムは無機性のアルカリ剤と同様に乾燥後の洗剤粒子の骨
格形成に効果的である。その他の好ましい中性塩として
は、塩化ナトリウム、塩化カリウムを挙げることができ
る。

【００４９】（４）酵素 酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中になす酵素であ
る）としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロ
ラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トラ
ンスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類を挙げることがで
きるが、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましい
のはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレア
ーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼであ
る。プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプ
シン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、
プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノ
ペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボイ
ンダストリー社）、ＡＰＩ21（昭和電工（株））、マク
サカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５４９
２号公報記載のプロテアーゼＫ−14もしくはＫ−16等を
挙げることができる。エステラーゼの具体例としては、
ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植
物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ
類及びホスホターゼ類等を挙げることができる。リパー
ゼの具体例としては、リポラーゼ（ノボインダストリー
社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販のリパーゼ
等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては市
販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６
３−２６４６９９号公報の請求項４記載のセルラーゼ等
を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマ
ミル（ノボインダストリー社）等を挙げることができ
る。酵素は別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤
生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用する。

【００５０】（５）蛍光染料 蛍光染料としては、4,4'−ビス−（２−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロロ−３−
スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェ
ニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス（トリアゾ
ール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニ
ルアミノ）スチルベンジルスルホン酸誘導体、ホワイテ
ックスＳＡ（住友化学社製）、チノパールＣＢＳ（チバ
ガイギー社製）等を挙げることができる。これらの蛍光
染料は、１種又は２種以上を組成物中に０〜２重量％配
合することができる。

【００５１】（６）香料 香料としては、従来洗剤に配合されている香料、例えば
特開昭６３−１０１４９６号公報記載の香料、ジメチル
ベンジルカルビニルアセテート、トリシクロ[5.2.1.0
^2,6］−デセ−３−エン−８−イルアセテート、トリシ
クロ[5.2.1.0^2,6]−デセ−３−エン−８−イソプロピオ
ネート、３−アミル−４−アセトキシテトラヒドロピラ
ン、４−tert−ブチルシクロヘキシルアアセテート、２
−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−
ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、４
−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シク
ロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、α−ヘキシル
シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアル
デヒド、α，α’−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナ
ミックアルデヒド等を挙げることができる。もちろんそ
の他の洗剤成分による劣化のないように、配合する各香
料成分の種類及び場合により配合比率や配合量を考慮す
る。

【００５２】（７）消泡剤 消泡剤としては、従来より知られている例えばシリコー
ン／シリカ系のものを挙げることができる。この消泡剤
は、次に説明する特開平３−１８６３０７号公報４頁左
下欄に記載の方法を用いて製造した消泡剤造粒物として
もよい。まず、日澱化学株式会社製マルトデキストリン
（酵素変成デキストリン）１００gに消泡成分としてダ
ウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳア
ンチフォーム）を２０ｇ添加し混合し、均質混合物を得
る。次に、得られた均質混合物５０％、ポリエチレング
リコール（PEG-6000,融点５８℃）２５％及び中性無水
ボウ硝２５％を７０〜８０℃で混合後、不二パウダル株
式会社製押出し造粒機（型式EXKS-1)により造粒し、造
粒物を得る。

【００５３】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００５４】製造例１（漂白活性化剤（ａ)の製造） あらかじめ脱水を行ったｐ−フェノールスルホン酸ナト
リウム１００ｇ（０．４６mol)をジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ)３００ｇ中に分散させ、メカニカルスターラ
ーで攪拌しながら、ラウリン酸クロリド（和光純薬製）
を５０℃で３０分かけて滴下した。滴下終了後、３時間
熟成反応を行った。ＤＭＦを減圧下（ 0.5〜１mmHg）、
１００℃で留去し、アセトン洗浄後、水／アセトン（１
／１mol）溶媒中で再結晶を行った。収率８５％。

【００５５】製造例２（漂白活性化剤（ｂ）の製造） ラウリン酸クロリドに代えてミリスチン酸クロリド（和
光純薬製）を使用したほかは製造例１と同様にして、漂
白活性化剤を得た。収率７５％。

【００５６】製造例３（漂白活性化剤（ｃ）の製造） ｐ−フェノールスルホン酸ナトリウムに代えてｐ−フェ
ノールカルボン酸脱水和物を使用したほかは製造例１と
同様にして、漂白活性化剤を得た。収率６５％。

【００５７】製造例４（漂白活性化剤（１）の造粒方
法） 表１及び２に示される漂白活性化剤を２．７kg、ポリエ
チレングリコール（分子量6000、PEG6000)を０．６kg、
アルキル硫酸ソーダ（C₁₂)を１．７kg、合計５kgを混合
機（深江工業、ハイスピードミキサー、FS−GC−10型）
に仕込み、ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００
rpm 、解砕はねの回転数１５００rpmで混合、昇温し、
粉体の温度が７０℃になった時点で混合物を抜き出し
た。ついで、得られた混合物を押し出し造粒機（不二パ
ウダル製、ペレッターブル EXD−100 型）により孔径
８００μmのスクリーンを通して、押し出して圧密化し
た。得られた造粒物を振動冷却機（不二パウダル、バイ
ブロ・フロードライヤーVDF/6000）にて冷却した。冷却
後、整粒機（不二パウダル、ナイフカッターFL−200)に
て解砕した。得られた造粒物を分級機（徳寿製作所、寿
円型振動篩い）により分級し、粒子径３５０〜１４００
μm（重量平均 900μm、125μmpass２重量％）の漂白活
性化剤の造粒物を得た。なお、造粒物の水分量は１重量
％以下になるように調整した。水分量は１０５℃で２時
間乾燥後、重量の差分を水分量とした。水分量の調整
は、１０５℃で２時間乾燥後、３０℃、湿度６０％の恒
温恒湿槽にて行った。

【００５８】製造例５（漂白活性化剤（２）の造粒方
法） 原料に粒状コハク酸０．３kgを追加した以外は製造例４
と同様にして、粒子径３５０〜１４００μm（重量平均
900μm、125μmpass５重量％）の漂白活性化剤の造粒物
（水分量１％以下）を得た。

【００５９】製造例６（漂白活性化剤（３）の造粒方
法） 製造例４と同様にして造粒し、整粒機にて解砕した。そ
の後、分級機（徳寿製作所、寿円型振動篩い）により分
級し、粒子径１４００μm以下（平均粒子径 750μm、12
5μmpass15重量％）の漂白活性化剤造粒物（水分量１重
量％以下）を得た。

【００６０】実施例１〜８及び比較例１〜１３ 表１及び２に示すように、（Ａ）成分として過炭酸ナト
リウムを用い、（Ｂ）として製造例１〜６の組み合わせ
により得られたものを用い、さらに他の成分を用いて、
実施例及び比較例の漂白洗浄剤組成物を得た。これらの
組成物について、下記の方法によりケーキング性試験を
行った。なお、表１及び２において、非イオン界面活性
剤、ポリアクリル酸ナトリウム及びアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムは、これらの所定量を過炭酸ソーダ
にスプレーにて噴霧して付着させたのち、流動乾燥装置
にて乾燥させたものを使用した。結果を表１及び２に示
す。なお、表１及び２中において、「微粉量（％）」は
孔径１２５μmの篩を通過する微粉量を意味し、「有機
物（％）」は孔径１２５μmの篩を通過する微粉中の有
機物量を意味し、「有機物の割合（％）」は孔径１２５
μmの篩を通過する微粉量基準での値であることを意味
する。また、表中の数値はすべて重量％表示である。

【００６１】（ケーキング性試験）実施例及び比較例の
漂白洗浄剤組成物の各２００gを、縦／横／高さ＝10／1
0／５cmのプラスチック容器に充填し、温度３５℃、湿
度６０％の保存室に２週間保存した。その後、各組成物
を篩目開き１×１cmの篩に静かに落とし、篩上に残った
サンプルの重量を測定し、次式にてケーキング率を求め
た。 ケーキング率（％）＝篩上に残ったサンプルの重量×10
0／サンプル重量

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例１〜８の組成物は、ケーキングが殆
どなく、いずれの組成物のケーキング率も製品として出
荷可能な１０％以下であった。比較例１〜１３の組成物
は、ケーキングが著しく、最もケーキング率の低い比較
例９でも１５％であり、いずれの組成物も製品としては
不良となった。試験終了後、実施例１〜８の組成物を用
いてアクリル系、ポリエステル系、ポリアミド系等の合
成繊維製の衣類を市販の洗濯機により洗濯したところ、
優れた漂白洗浄力を示した。

【００６５】

【発明の効果】本発明の漂白洗浄剤組成物は、保存中に
おいてケーキングが生じることがないため、製造者にお
いては出荷前の保存が容易となり、製造後から出荷まで
における不良品の発生を少なくして、製品歩留まりを向
上させることができる。また、消費者においても、通常
の使用時においてケーキングが起こりにくいため、長期
間、同様の使い易さを確保できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ (Ｃ１１Ｄ 7/60 7:54 7:34 7:26 7:10） (72)発明者 青柳 宗郎 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ)水中で過酸化水素を放出する成分
   と、（Ｂ）漂白活性化剤、水溶性バインダー及び水を含
   む粒状物を含有する組成物であり、水分量が５重量％以
   下で、組成物中における微粉末（孔径１２５μmの篩通
   過）量の含有割合が２０重量％以下で、前記微粉末中に
   含有される有機物の含有割合が２０重量％以下であるこ
   とを特徴とする漂白洗浄剤組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）成分の漂白活性化剤が、下記一般
   式（I)： 【化１】 [式中、Ｒは炭素数７〜１５の直鎖アルキル基を示し、
   Ｙは−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原子又
   はアルカリ金属原子を示す）を示す。]で表されるもの
   である請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 組成物の水分量が０．０１〜５重量％で
   ある請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 組成物中の漂白活性化剤の含有量が０．
   １〜２０重量％である請求項１又は２記載の漂白洗浄剤
   組成物。
5. 【請求項５】 組成物全体の平均粒径が２００〜１５０
   ０μmであり、かつ微粉末の含有割合が１０重量％以下
   である請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 さらにアルカリ剤を含有する請求項１〜
   ５項のいずれか１記載の漂白洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 アルカリ剤が、炭酸カルシウム又は炭酸
   マグネシウムを含有するものである請求項６記載の漂白
   洗浄剤組成物。