JPH1143691A

JPH1143691A - 漂白洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH1143691A
Application number: JP20356797A
Authority: JP
Inventors: Yukiyoshi Yamaguchi; 進可山口; Nobuyuki Ogura; 信之小倉; Masakazu Furukawa; 昌和古川; Muneo Aoyanagi; 宗郎青柳
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 1999-02-16

Abstract

(57)【要約】【課題】漂白活性化成分の安定性を確保し、保存安定
性の高い漂白洗浄剤組成物を得る。【解決手段】（Ａ）融点が７０℃以下の過酸化水素に
対して安定な有機化合物を含み、水中で過酸化水素を放
出する成分及び（Ｂ）次の一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｒは８〜１５のアルキル基を示し、Ｙは−ＳＯ
₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原子又はアルカリ
金属原子を示す）を示す。〕で表される漂白活性化剤を
含む粒状物を含有する漂白洗浄剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた漂白洗浄力
を有しており、保存安定性も優れている漂白洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】漂白洗浄剤は塩素系と酸素系に分けられ
るが、塩素系漂白洗浄剤は使用できる繊維に制限があ
り、さらには色柄ものには使用できないことや特有の刺
激臭を有していることから、これらの欠点のない酸素系
漂白洗浄剤が最近著しく普及している。この酸素系漂白
洗浄剤としては、漂白性能及び安定性の面から、漂白基
剤として過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが汎用
されている。

【０００３】酸素系漂白洗浄剤は塩素系漂白洗浄剤に比
べて漂白力が弱いため、各種漂白活性剤と併用されてい
る。代表的な漂白活性剤としては、テトラエチレンジア
ミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、テトラアセチ
ルグリコリルウリル、グルコースペンタセテート等が使
用されている。また特開昭５９−２２９９９号公報に
は、過酸化水素及び次式：Ｒ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｌ（式中、Ｒ
は炭素数約５〜１８のアルキル基であり、カルボニル炭
素を含有する最長線状アルキルアルキル鎖が６〜１０を
有し、Ｌはリビング基を示す）で表される漂白活性化剤
からなり、過酸素漂白化合物によって生成される過酸化
水素と漂白活性化剤のモル比が１．５よりも大きな漂白
剤が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したよう
な漂白活性化剤は、活性なエステル構造等を有している
ため、保存安定性に問題がある。特に過酸化水素放出成
分が崩壊して微粉末となったとき、漂白活性化剤と接触
することによって、漂白活性化剤の分解が促進されると
いう問題がある。

【０００５】また、最近省資源や包装容器のゴミなどの
問題から薄いプラスチック製の小袋に詰めた詰替用の漂
白剤が望まれており、そのような詰替用プラスチック製
の袋状包装容器としては特表平３−５０５３２２号、実
開平３−１２３８４７号に開示されているものを挙げる
ことができる。しかし、これらプラスチック製の袋状包
装容器は従来のボトル容器と比較して、透湿性及び柔軟
性が高いことから、過酸化水素放出成分が崩壊しやす
く、漂白洗浄剤組成物の安定性、特に漂白活性化剤の安
定性に問題がある。

【０００６】そこで本発明は、漂白活性化剤の安定性を
高めることにより、漂白洗浄剤組成物自体の安定性も高
めることができる漂白洗浄剤組成物を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、特定の有機化合物と過酸化水素放出成分とを組
み合わせることにより、特定構造を有する漂白活性化剤
の安定性を向上できることを見出し、本発明を完成し
た。

【０００８】即ち本発明は、（Ａ）融点が７０℃以下の
過酸化水素に対して安定な有機化合物を含み、水中で過
酸化水素を放出する成分及び（Ｂ）次の一般式（Ｉ）：

【０００９】

【化４】

【００１０】〔式中、Ｒは７〜１５のアルキル基を示
し、Ｙは−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原
子又はアルカリ金属原子を示す）を示す。〕で表される
漂白活性化剤を含む粒状物を含有することを特徴とする
漂白洗浄剤組成物を提供する。

【００１１】また本発明は、上記の漂白洗浄剤組成物
を、２００〜８００ｎｍの光透過率が３０％以下である
厚さ２０〜５００μmのプラスチック製包装容器に充填
してなることを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供す
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分は、水
中で過酸化水素を放出する成分と、融点が７０℃以下の
過酸化水素に対して安定な有機化合物を含むものであ
る。なお、「過酸化水素に対して安定な」とは、過酸化
水素と共存した場合でも分解、変質等しないことを意味
する。

【００１３】この（Ａ）成分は、例えば、過酸化水素を
放出する成分と前記有機化合物とを混合したもの、好ま
しくは過酸化水素を放出する成分に前記有機化合物をコ
ーティングしたものを挙げることができるが、これらに
限定されるものではない。このコーティング方法として
は、過酸化水素を放出する成分に前記有機化合物をスプ
レーで噴霧し、流動乾燥する等の方法を適用することが
できるが、これに限定されるものではない。なお、前記
有機化合物は液状であることが、過酸化水素を放出する
成分の粉立ちを押さえられるために好ましい。

【００１４】水中で過酸化水素を放出する成分として
は、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過燐酸塩等の無機の過酸化
物塩を挙げることができ、好ましくは過炭酸塩、過ホウ
酸塩であり、特に好ましくは過炭酸塩である。過酸化水
素を放出する成分の平均粒径は、好ましくは２００〜５
００μmであり、特に好ましくは２５０〜４００μmであ
る。また、孔径１２５μmの篩を通過するような微粉末
の含有量は、漂白洗浄剤組成物のケーキングを防止する
ためには、好ましくは２０重量％以下であり、特に好ま
しくは１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量
％以下である。

【００１５】融点が７０℃以下の過酸化水素に対して安
定な有機化合物としては、融点が５０℃以下のものが好
ましく、３０℃以下のものが特に好ましい。融点が７０
℃以下の場合には、過酸化水素が崩壊して発生する微粉
末を有機化合物が吸着する能力が高いため好ましい。こ
のような有機化合物としては、非イオン界面活性剤、ポ
リエチレングリコール又はポリプロピレングリコール等
を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシア
ルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックポリマーを挙げることができ、
これらの中でも炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の１
級又は２級のアルコールにエチレンオキシドやプロピレ
ンオキシド等のアルキレンオキシドを４〜２０モル付加
したＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜１
５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるようなポ
リオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

【００１６】（Ａ）成分においては、有機化合物の適度
な吸着力を保持するとともに、ケーキングの発生を防止
するため、過酸化水素を放出する成分に対する有機化合
物の配合割合は、好ましくは０．０１〜１０重量％であ
り、特に好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに
好ましくは０．１〜５重量％である。

【００１７】漂白洗浄剤組成物中における（Ａ）成分の
含有量は、他成分との配合を容易にし、充分な漂白洗浄
力を付与するためには、好ましくは１〜８０重量％であ
り、特に好ましくは５〜７０重量％であり、さらに好ま
しくは２０〜６０重量％である。

【００１８】本発明で用いる（Ｂ）成分は、次の一般式
（Ｉ）：

【００１９】

【化５】

【００２０】〔式中、Ｒは７〜１５のアルキル基を示
し、Ｙは−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原
子又はアルカリ金属原子を示す）を示す。〕で表される
漂白活性化剤の粒状物である。

【００２１】一般式（I）中において、Ｒ¹で示される直
鎖アルキル基は、国内における通常の洗浄条件において
充分な溶解性を確保し、汚れ成分の充分な吸着力を付与
するため、前記のとおり、炭素数は７〜１５のものであ
る。また、Ｍで示されるアルカリ金属原子としては、ナ
トリウム原子、カリウム原子を挙げることができる。

【００２２】このような一般式（I）で表される漂白活
性化剤としては、下記式（II）又は（III）で表される
ものが好ましい。

【００２３】

【化６】

【００２４】[式中、Ｒは炭素数１１〜１５の直鎖アル
キル基を示し、Ｍはナトリウム原子又はカリウム原子を
示す]又は

【００２５】

【化７】

【００２６】[式中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖アルキ
ル基を示す]。

【００２７】（Ｂ）成分中における漂白活性化剤の配合
割合は、造粒を円滑に行い微粉末を生じさせないため及
び充分な漂白性能を付与するため、好ましくは１０〜９
５重量％であり、特に好ましくは２０〜８０重量％であ
り、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。

【００２８】（Ｂ）成分の漂白活性化剤を含む粒状物
は、漂白活性化剤と水溶性バインダー及び水、さらに必
要に応じて他の成分から得られる造粒物又はその解砕物
である。（Ｂ）成分をこのような造粒物又はその解砕物
にすることにより、単独では不安定な漂白活性化剤の安
定性を高めることができる。

【００２９】水溶性バインダーとしては、水溶性ポリマ
ー、非イオン界面活性剤又は無機バインダーを挙げるこ
とができる。水溶性ポリマーとしては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリアクリル酸ソーダの如きポリカルボ
ン酸塩を挙げることができる。ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールとしては分子量が４００
〜２０,０００、好ましくは６００〜１０,０００の範囲
のものが適している。非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレン（酸化エチレン付加モル数＝３〜３０
０）アルキルＣ₈〜Ｃ₂₂エーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、しょ糖脂肪酸エステル、ア
ルキルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコ
ール、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノー
ルアミドを挙げることができる。水溶性無機バインダー
としては、珪酸ソーダ等を挙げることができる。これら
の水溶性バインダーの中でも、融点２０〜８０℃のポリ
オキシエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
が好ましい。

【００３０】（Ｂ）成分中における水溶性バインダー及
び水の配合割合は、好ましくは０．１〜４０重量％であ
り、特に好ましくは０．３〜３０重量％であり、さらに
好ましくは０．３〜２０重量％である。

【００３１】また、（Ｂ）成分の造粒物又はその解砕物
の溶解性を高めるため、陰イオン界面活性剤を配合する
ことができる。陰イオン界面活性剤としては、炭素数１
０〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級アルコールの
硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキ
シレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸ア
ルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では
特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫
酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類が
好ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。陰
イオン界面活性剤の（Ｂ）成分中における配合割合は、
好ましくは０〜４０重量％であり、特に好ましくは０．
３〜３０重量％であり、さらに好ましくは１〜２０重量
％である。

【００３２】また、（Ｂ）成分の造粒物又はその解砕物
の貯蔵安定性をさらに高めるため、酸性物質を配合する
ことができる。酸性物質としては、ギ酸、プロピオン
酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸等の有機酸、燐酸、
亜硫酸ナトリウム等の無機酸、固体酸性を示すゼオライ
ト等を挙げることができる。これらの中でもフマル酸、
コハク酸、固体酸性を示すゼオライトが好ましい。酸性
物質の（Ｂ）成分中における配合割合は、好ましくは０
〜４０重量％であり、特に好ましくは０．１〜３０％
である。

【００３３】次に、（Ｂ）成分である粒状物の造粒及び
解砕方法について説明する。造粒方法としては、得られ
た粒状物を溶液中で崩壊又は溶解しやすくするため、圧
密形成法を適用することが好ましいが、これに限定され
るものではない。圧密形成法としては、押出造粒機によ
り、好ましくは長径が５００μm以上、特に好ましくは
長径が５００〜３０００μm、さらに好ましくは長径が
７００〜２０００μmの顆粒のような円柱状圧密成形体
にする方法、回転する２本のロール管に圧密して、好ま
しくは厚さ２００〜１０００μm、特に好ましくは厚さ
５００〜５０００μmの板状圧密形成体とする方法、ブ
リケットにより、好ましくは径が５００〜１００００μ
m、特に好ましくは径が５００〜５０００μmの錠剤型の
圧密成形体にする方法を用いることができる。ここで粒
状物を円柱状圧密成形体にする場合には、粒子形状を球
形から遠ざけることにより表面積をできるだけ小さく
し、これにより（Ａ）成分との接触面積を小さくして安
定性を向上させるため、短径に対して長径が１．１倍以
上であるものが好ましく、１．２〜３倍であるものが特
に好ましく、１．３〜２倍であるものがさらに好まし
い。

【００３４】圧密形成法で用いる押出造粒機としては、
不二パウダル製のペレッタブル、菊水製の顆粒機等を挙
げることができ、ブリケット機としては新東工業製のブ
リケッター、菊水製の打錠機等を挙げることができる。
これらの中では、造粒物の溶解性及び流動性が良好でか
つ生産性に優れる点から、押出造粒機が好ましい。押出
造粒機のスクリーン径は、重量平均径が好ましくは２０
０〜５０００μmであり、顆粒状の造粒物を好適に製造
するためには５００〜５０００μmであることが好まし
く、５００〜３０００μmであることが特に好ましい。

【００３５】解砕物を得る場合には、圧密成形後、整粒
機により重量平均粒子径２００〜５０００μmの範囲に
整粒する方法、マルメライザー等を用いて造粒成形する
方法を適用することができる。

【００３６】漂白洗浄剤組成物中における（Ｂ）成分の
含有量は、充分な漂白洗浄力を付与するため及びケーキ
ングを防止するため、０．０１〜３０重量％であり、好
ましくは０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは１
〜１０重量％である。また、漂白洗浄剤組成物において
は、組成物全体に対する（Ｂ）成分中の漂白活性化剤の
含有量が、（Ｂ）成分の凝集を防止して安定性を高める
とともに、充分な漂白力を付与するため、好ましくは
０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは０．５〜１
０重量％であり、さらに好ましくは１．０〜５．０重量
％である。

【００３７】漂白洗浄剤組成物中における微粉末（孔径
１２５μmの篩通過）量の含有割合は、粉立ちを防止す
るとともに、ケーキングを防止して組成物の安定性を高
めるため、好ましくは４０重量％以下であり、特に好ま
しくは２０重量％以下であり、さらに好ましくは１０重
量％以下である。

【００３８】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、一般
的な洗浄成分を配合することができる。この洗浄成分と
しては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両
性界面活性剤、陽イオン界面活性剤を挙げることができ
るが、これらの中でも好ましくは陰イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤である。陰イオン界面活性剤として
は、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の１級又は２級
アルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコ
ールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−
オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−ス
ルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好まし
い。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４
の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１
８のアルキル硫酸塩が好ましく、対イオンとしては、ア
ルカリ金属類が好ましく、特にナトリウム又はカリウム
が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピ
レンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面
活性剤としては、炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖の
１級又は２級のアルコールにエチレンオキシドやプロピ
レンオキシドなどのアルキレンオキシドを４〜２０モル
付加したＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０．５〜
１５．０、好ましくは１１．０〜１４．５であるような
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。

【００３９】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、結晶
性珪酸塩を配合することができる。結晶性珪酸塩は、珪
酸（ＳｉＯ₂）のアルカリ金属塩が好ましく、０．１％
分散液の最大ｐＨ値が１１以上（２５℃）であり、０．
１％分散液１に対し、０．１Ｎの塩酸水溶液を用いてｐ
Ｈ１０まで低下させるのに５ml以上を必要とするもので
あり、アルカリ度だけでなく、アルカリ緩衝能にも優れ
るものである。なかでも、アルカリ金属ケイ酸塩のＳｉ
Ｏ₂／Ｍ₂Ｏ（Ｍはアルカリ金属を示す）が好ましくは
０．５〜２．６、特に好ましくは１．５〜２．６のもの
が好適に用いられる。従来知られている結晶性珪酸塩は
ＳｉＯ₂／Ｎａ₂Ｏが１．９〜４．０であるが、この比率
が２．６を超えるものは本発明の対象となる高密度洗剤
の配合に向かない場合がある。

【００４０】また、本発明の結晶性珪酸塩は、イオン交
換容量として、少なくとも１００ＣａＣＯ₃mg/g 以上、
好ましくは２００〜６００ＣａＣＯ₃mg/gを有するもの
であり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一
つである。また結晶性珪酸塩は、その平均粒径が０．１
〜１００μｍであることが好ましく、１〜６０μｍであ
ることが特に好ましい。なお、ここでいう平均粒径と
は、粒度分布のメジアン径である。このような平均粒径
及び粒度分布を有する結晶性珪酸塩は、振動ミル、ハン
マーミル、ボールミル、ローラーミル等の粉砕機を用
い、粉砕することによって調製することができる。

【００４１】本発明に用いる結晶性珪酸塩として好適な
ものは、次式（IV)： x(M₂O)・y(SiO₂)・z(Me_mO_n)・w(H₂O) (IV) 〔式中、M は周期律表のIa族元素を示し、Meは周期律表
のIIa 族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又
はVIII族元素から選ばれる１種又は２種以上の組み合わ
せを示し、 y／x ＝０．５〜２．６、z／x ＝０．０１
〜０．９、w＝０〜２０、n／m＝０．５〜２．０を示
す。〕で表される組成を有するものである。

【００４２】Ｍｅは周期律表のIIa 族元素、IIb 族元
素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ば
れ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等
を挙げることができる。これらは特に限定されるもので
はないが、資源及び安全上の点から、好ましくはＭｇ、
Ｃａである。また、これらは単独で又は２種以上を混合
して用いてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯ等が混合して
Ｍｅ_mＯ_n成分を構成していてもよい。

【００４３】一般式(IV) において、y／x は、アルカリ
能が低くなってアルカリ剤として不十分となり、イオン
交換能も低くなってイオン交換体としても不十分となる
ことを防止し、耐水溶性が不十分となり、ケーキング
性、溶解性、組成物の粉末物性に著しく悪影響を及ぼす
ことを防止するため、好ましくは０．５〜２．６であ
り、特に好ましくは１．５〜２．６である。また、一般
式(IV) において、 z／xは、オン交換能が低くなり、イ
オン交換体として不十分となることを防止し、耐水溶性
が不十分となることを防止するため、好ましくは０．０
１〜０．９であり、特に好ましくは０．０２〜０．５で
ある。

【００４４】x, y, z は、前記の y／x 比、 z／x 比に
示されるような関係であれば特に限定されるものではな
い。なお、前記のようにx(M₂O)が例えばx'(Na₂O)・x"(K
₂O)となる場合は、x はx'＋x"となる。このような関係
は、z(Me_mO_n) 成分が２種以上のものからなる場合にお
けるzにおいても同様である。また、n／mは、当該元素
に配位する酸素イオン数を示し、実質的には０．５、
１．０、１．５、２．０の値から選ばれる。

【００４５】また、次式（V)： M₂O・x'(SiO₂)・ｙ’（Ｈ_２Ｏ）（Ｖ）〔式中、Ｍはアルカリ金属を示し、x'＝ 1.5〜2.6 、
y'＝０〜20を示す。〕で表される組成の結晶性珪酸塩も
使用することができる。

【００４６】一般式(V)において、M は周期律表のIa族
元素から選ばれ、Ia族元素としては、Na、K 等を挙げる
ことができる。これらは単独で又は例えばNa₂OとK₂O と
が混合してM₂O 成分を構成してもよい。またx'、y'が
1.7≦x'≦2.2 且つy'＝０のものが好ましく、陽イオン
交換能が１００〜４００CaCO₃mg／g のものが使用で
き、これは本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の
一つである。

【００４７】一般式(V)で表される結晶性珪酸塩は、一
般的には無定形のガラス状珪酸ソーダを２００〜１００
０℃で焼成して結晶性とすることによって得られる。合
成方法の詳細は、例えばPhys.Chem.Glasses.7, p127-p1
38(1966)、Z.Kristallogr.,129,p 396-p404(1969)等に
記載されている。また、一般式(V)で表される結晶性珪
酸塩は、例えば、ヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」
（δ−Na₂Si₂O₅）として、粉末状、顆粒状のものが入手
できる。

【００４８】本発明において、一般式(IV) 及び(V)で表
される結晶性珪酸塩は、それぞれ単独あるいは２種以上
を用いることができる。結晶性珪酸塩の配合量は、好ま
しくは０．１〜１０重量％であり、特に好ましくは１〜
５重量％である。

【００４９】本発明の漂白洗浄剤洗剤組成物には、分子
量が数百〜１０万のコポリマー又はホモポリマー等のカ
ルボン酸系ポリマーを配合することができる。カルボン
酸系ポリマーは金属イオンを封鎖する機能を有するほ
か、固体粒子汚れを衣料から洗濯浴中へ分散させる作用
とその粒子が衣料へ再付着（再汚染）するのを防ぐ作用
をする成分である。なお、コポリマーは一般的にランダ
ム重合である。これらのカルボン酸系ポリマーの中で
は、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアク
リル酸塩（Na、K 、NH₄）が好ましく、分子量は１,０
００〜８０,０００のものが好ましい。カルボン酸系ポ
リマーは、通常は不飽和の有機カルボン酸や有機ポリカ
ルボン酸を重合することによって容易に得ることができ
るが、分子量が２，０００以上で且つカルボキシル基が
１０以上を有するものであるならば、その原料としての
不飽和カルボン酸モノマーは限定されるものではない。
上記カルボン酸系ポリマー以外に、ポリグリシジル酸塩
等のポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体並びにポリアスパラギン酸塩などのアミノカ
ルボン酸系のポリマーも金属イオン封鎖能、分散能及び
再汚染防止能を有するため、本発明において併用するこ
とができる。

【００５０】本発明の漂白洗浄剤組成物には、必要に応
じてさらに下記の各成分を配合することができる。

【００５１】（１）金属イオン封鎖剤上記アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩及びカルボン酸系ポ
リマー以外の金属イオン封鎖剤として有機キレート剤を
挙げることができ、例えば、ジグリコール酸、オキシジ
コハク酸、クエン酸等のポリカルボン酸塩又はその塩、
ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、ヒドリキシイミノジ酢酸、ヒドロキシイミノジコハ
ク酸等のアミノポリカルボン酸又はその塩、エタン−1,
1 −ジホスホン酸、エタン−1,2 −トリホスホン等のホ
スホン酸の塩等であり、特にｐＫＣａ値が４以上の有機
キレート剤が好ましい。無機性の金属イオン封鎖剤とし
ては、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸
塩等のリン酸塩を挙げることができる。なお、塩の場合
の対イオンとしてはナトリウム、カリウムが好適であ
る。

【００５２】（２）リン化合物リン化合物としては、従来より知られている金属イオン
を補足する化合物が好ましい。特にトリポリリン酸塩、
オルトリン酸塩、メタリン酸塩が好ましく、特にトリポ
リリン酸ナトリウムが好適である。

【００５３】（３）アルカリ剤アルカリ剤としては、デンス灰や軽灰と総称されている
炭酸ナトリウムのほか、炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム等のアルカリ金属炭酸塩、ＪＩＳ１号、２号、３
号等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩を挙げることができ
る。これらの無機性のアルカリ剤は、洗剤乾燥時におけ
る粒子の骨格形成成分として効果的であり、比較的硬
く、流動性に優れた洗剤を得ることができる。

【００５４】（４）増量剤〔中性塩〕増量剤〔中性塩〕として、一般的に芒硝と呼ばれている
硫酸ナトリウムを配合することができる。硫酸ナトリウ
ムは無機性のアルカリ剤と同様に乾燥後の洗剤粒子の骨
格形成に効果的である。その他の好ましい中性塩として
は、塩化ナトリウム、塩化カリウムを挙げることができ
る。

【００５５】（５）酵素酵素（本来的に酵素作用を洗浄工程中になす酵素であ
る）としては、酵素の反応性から分類すると、ハイドロ
ラーゼ類、オキシドレダクターゼ類、リアーゼ類、トラ
ンスフェラーゼ類及びイソメラーゼ類を挙げることがで
きるが、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましい
のはプロテアーゼ、エステラーゼ、リパーゼ、ヌクレア
ーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びペクチナーゼであ
る。プロテアーゼの具体例としては、ペプシン、トリプ
シン、キモトリプシン、コラーゲナーゼ、ケラチナー
ゼ、エラスターゼ、スプチリシン、ＢＰＮ、パパイン、
プロメリン、カルボキシペプチターゼＡ及びＢ、アミノ
ペプチターゼ、アスパーギロペプチターゼＡ及びＢであ
り、市販品として、サビナーゼ、アルカラーゼ（ノボイ
ンダストリー社）、ＡＰＩ21（昭和電工（株））、マク
サカル（ギストプロケイデス社）、特開平５−２５４９
２号公報記載のプロテアーゼＫ−14もしくはＫ−16等を
挙げることができる。エステラーゼの具体例としては、
ガストリックリパーゼ、バンクレアチックリパーゼ、植
物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コリンエステラーゼ
類及びホスホターゼ類等を挙げることができる。リパー
ゼの具体例としては、リポラーゼ（ノボインダストリー
社）、リポサム（昭和電工（株））等の市販のリパーゼ
等を挙げることができる。また、セルラーゼとしては市
販品のセルザイム（ノボインダストリー社）、特開昭６
３−２６４６９９号公報の請求項４記載のセルラーゼ等
を挙げることができ、アミラーゼとしては市販のターマ
ミル（ノボインダストリー社）等を挙げることができ
る。酵素は別途安定な粒子として造粒したものを、洗剤
生地（粒子）にドライブレンドした状態で使用する。

【００５６】（６）蛍光染料蛍光染料としては、4,4'−ビス−（２−スルホスチリ
ル）−ビフェニル塩、4,4'−ビス−（４−クロロ−３−
スルホスチリル）−ビフェニル塩、２−（スチリルフェ
ニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス（トリアゾ
ール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニ
ルアミノ）スチルベンジルスルホン酸誘導体、ホワイテ
ックスＳＡ（住友化学社製）、チノパールＣＢＳ（チバ
ガイギー社製）等を挙げることができる。これらの蛍光
染料は、１種又は２種以上を組成物中に０〜２重量％配
合することができる。

【００５７】（７）香料香料としては、従来洗剤に配合されている香料、例えば
特開昭６３−１０１４９６号公報記載の香料、ジメチル
ベンジルカルビニルアセテート、トリシクロ[5.2.1.0
^2,6］−デセ−３−エン−８−イルアセテート、トリシ
クロ[5.2.1.0^2,6]−デセ−３−エン−８−イソプロピオ
ネート、３−アミル−４−アセトキシテトラヒドロピラ
ン、４−tert−ブチルシクロヘキシルアアセテート、２
−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート、p−tert−
ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、４
−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シク
ロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド、α−ヘキシル
シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアル
デヒド、α，α’−ジメチル−ｐ−エチルヒドロシンナ
ミックアルデヒド等を挙げることができる。もちろんそ
の他の洗剤成分による劣化のないように、配合する各香
料成分の種類及び場合により配合比率や配合量を考慮す
る。

【００５８】（８）消泡剤消泡剤としては、従来より知られている例えばシリコー
ン／シリカ系のものを挙げることができ、この消泡剤
は、次に説明する特開平３−１８６３０７号公報４頁左
下欄に記載の方法を用いて製造した消泡剤造粒物として
もよい。まず、日澱化学株式会社製マルトデキストリン
（酵素変成デキストリン）１００gに消泡成分としてダ
ウコーニング社製シリコーン（コンパウンド型、ＰＳア
ンチフォーム）を２０ｇ添加し混合し、均質混合物を得
る。次に、得られた均質混合物５０％、ポリエチレング
リコール（PEG-6000,融点５８℃）２５％及び中性無水
ボウ硝２５％を７０〜８０℃で混合後、不二パウダル株
式会社製押出し造粒機（型式EXKS-1)により造粒し、造
粒物を得る。

【００５９】本発明の漂白洗浄剤組成物は、漂白成分と
なる過酸化水素を放出する成分が光に対して不安定であ
るため、製造後に保存する場合には暗所で保存するか又
は遮光性の容器に充填して保存する。また、製品として
出荷する場合には、遮光性の容器に充填して出荷する。
このような遮光性容器としては、例えば、２００〜８０
０ｎｍの光透過率が３０％以下、好ましくは２０％以
下、特に好ましくは１０％以下である厚さ２０〜５００
μｍのプラスチック製容器を挙げることができる。

【００６０】このようなプラスチック製容器に使用する
プラスチック材料としては、線状低密度ポリエチレン、
低密度ポリエチレン、無延伸ポリプロピレン、延伸ナイ
ロン、延伸ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
トから選ばれる１種以上を挙げることができる。また、
そのほかにも、多層積層構造を有するプラスチックフィ
ルムを使用することもできる。この多層積層構造を有す
るプラスチックフィルムとしては、例えば、容器の内側
には線状低密度ポリエチレンを使用し、最外層には機械
的強度のあるプラスチック、例えば延伸ナイロン、延伸
ポリプロピレン等を使用したものを挙げることができ
る。これら各層の厚さは約５〜３００μｍが好適であ
る。さらにプラスチック容器には、バリアー層、耐ピン
ホール層、引き裂き誘導層等を設けることもできる。

【００６１】また、光透過率を３０％以下にするため、
プラスチック製容器を多層構造のフィルムから形成し、
その層間にアルミ箔や着色層を挟み込む方法を適用する
ことができる。着色層は、例えばグレーグラビアイン
キ、白グラビアインキ、ブラックインキ、シルバーイン
キ等を塗布することで作製することができる。

【００６２】プラスチック製容器を構成するプラスチッ
クフィルムは、公知の方法で容易に製造することができ
る。例えば積層フィルムの製造方法としては、ドライラ
ミネート法、Ｔダイ法、共押し出しラミネート法、イン
フレーション法、タンデムラミネート法等を挙げること
ができる。プラスチック製包装容器の形態は限定されな
いが、所望の大きさのプラスチックフィルムの周囲をヒ
ートシールして所望の容量の袋（小袋）状とした容器を
用いることが好適である。

【００６３】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００６４】製造例１過炭酸ナトリウムに、表１に示すａ)〜ｄ)の有機化合物
をその融点以上の温度においてスプレーし、流動乾燥機
により乾燥して、５種類の（Ａ）成分を得た。この
（Ａ）成分の粒径は４００μmに調整した。

【００６５】

【表１】

【００６６】製造例２次に示すａ)〜ｄ)の漂白活性化剤を用いて、下記の方法
により４種類の（Ｂ）成分を製造した。

【００６７】

【化８】

【００６８】各漂白活性化剤を２．７kg、ポリエチレン
グリコール（分子量6000、PEG6000)を０．６kg、アルキ
ル硫酸ソーダ（C₁₂)を１．７kg、合計５kgを混合機（深
江工業、ハイスピードミキサー、FS−GC−10型）に仕込
み、ジャケット温度を８０℃、主軸回転数２００rpm 、
解砕はねの回転数１５００rpmで混合、昇温し、粉体の
温度が７０℃になった時点で混合物を抜き出した。つい
で、得られた混合物を押し出し造粒機（不二パウダル
製、ペレッターブル EXD−100 型）により孔径８００μ
mのスクリーンを通して、押し出して圧密化した。得ら
れた造粒物を振動冷却機（不二パウダル、バイブロ・フ
ロードライヤーVDF/6000）にて冷却した。冷却後、整粒
機（不二パウダル、ナイフカッターFL−200)にて解砕し
た。得られた造粒物を分級機（徳寿製作所、寿円型振動
篩い）により分級し、粒子径３５０〜１４００μm（重
量平均 900μm、125μmpass２重量％）の漂白活性化剤
の造粒物を得た。

【００６９】製造例３（プラスチック製小袋の製造）厚さ２０μｍの延伸ナイロン、厚さ１００μｍの線状低
密度ポリエチレン、厚さ５０μｍのアルミ箔及び厚さ１
５μｍの延伸ナイロンをこの順に重ね合わせて長方形の
形状としたものを二組用意し、それぞれの厚さ１５μｍ
の延伸ナイロンが内側になるように重ね合わせ、その三
辺をヒートシールして容積２００ｍｌの小袋を得た。こ
の小袋の２００〜８００ｎｍの光透過率を測定したとこ
ろ５％以下であった。

【００７０】実施例１〜１５及び比較例１〜３表２に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及びその他の成分を
用い、実施例及び比較例の漂白洗浄剤組成物を得た。こ
れらの漂白洗浄剤組成物を用い、（Ｂ）成分の安定性、
即ち組成物の安定性を下記の方法により試験した。結果
を表２に示す。

【００７１】（試験方法）まず、製造例３で得たプラス
チック製小袋の厚さ１５μｍの延伸ナイロンの間に各漂
白洗浄剤組成物１０gを充填し、袋の残りの一辺をヒー
トシールして小袋入りの漂白剤組成物を得た。次に、こ
の小袋を、温度３０℃、湿度６０％の恒温恒湿槽に４週
間保存した。試験終了後の組成物１０gを１リットルの
イオン交換水に溶解させ、十分に攪拌したのち、ＫＩ溶
液（１０％）２０mlを添加後、チオ硫酸ナトリウムにて
有機過酸発生量を滴定し、次式より漂白活性化剤の残存
率を求め、安定性を評価した。残存率（％）＝[保存後の組成物の滴定量／保存前の組
成物の滴定量]×１００

【００７２】

【表２】

【００７３】表２から明らかなとおり、実施例の組成物
はいずれも安定性が高かった。これに対して、融点が７
０℃を超える有機化合物を用いた比較例１、有機化合物
を用いなかった比較例３、本発明以外の漂白活性化剤を
用いた比較例２は、いずれも安定性が低く、製品として
不良となった。なお、実施例１〜１５の組成物は、透明
容器に充填し、暗所で保存した場合又はダンボール箱の
ような遮光性容器に入れて保存した場合でも、同様の結
果が得られた。また、試験終了後、実施例１〜１５の組
成物を使用してアクリル系、ポリエステル系、ポリアミ
ド系等の合成繊維衣類を市販の洗濯機により洗濯したと
ころ、優れた漂白洗浄効果を示した。

【００７４】

【発明の効果】本発明の漂白洗浄剤組成物は、過酸化水
素を放出する成分が分解したときに生じる微粉末を非イ
オン界面活性剤等の有機化合物が吸着するため、前記微
粉末と漂白活性化剤の接触が防止され、これにより漂白
活性化剤の分解が防止される。よって、漂白活性化剤の
安定性を確保できるので、長期間にわたって優れた漂白
洗浄力を保持できる。また、製造者においては出荷前の
保存が容易となり、製造後から出荷までにおける不良品
の発生を少なくして、製品歩留まりを向上させることが
できる。また、消費者においても、通常の使用時におい
ても品質が安定しているため、長期間、購買当初の漂白
洗浄力を確保できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 (72)発明者青柳宗郎和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）融点が７０℃以下の過酸化水素に
対して安定な有機化合物を含み、水中で過酸化水素を放
出する成分及び（Ｂ）次の一般式（Ｉ）：【化１】〔式中、Ｒは７〜１５のアルキル基を示し、Ｙは−ＳＯ
₃Ｍ又は−ＣＯＯＭ（ここでＭは水素原子又はアルカリ
金属原子を示す）を示す。〕で表される漂白活性化剤を
含む粒状物を含有することを特徴とする漂白洗浄剤組成
物。
【請求項２】（Ｂ）成分の漂白活性化剤が、下記の一
般式（II）又は（III）で表されるものである請求項１
記載の漂白洗浄剤組成物。【化２】 [式中、Ｒは炭素数８〜１５の直鎖アルキル基を示し、
Ｍはナトリウム原子又はカリウム原子を示す。]又は【化３】 [式中、Ｒは炭素数７〜１１の直鎖アルキル基を示す。]
【請求項３】（Ａ）成分の有機化合物が、非イオン界
面活性剤、ポリエチレングリコール又はポリプロピレン
グリコールである請求項１又は２記載の漂白洗浄剤組成
物。
【請求項４】（Ａ）成分における有機化合物の配合量
が０．０１〜１０重量％である請求項１〜３項のいずれ
か１記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項５】組成物中の微粉末（孔径125μmの篩通
過) 量が全体の４０重量％以下である請求項１〜４項の
いずれか１記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項６】請求項１〜５項のいずれか１記載の漂白
洗浄剤組成物を、２００〜８００ｎｍの光透過率が３０
％以下である厚さ２０〜５００μmのプラスチック製包
装容器に充填してなることを特徴とする漂白洗浄剤組成
物。