JPH1142436A - 白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物 - Google Patents
白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物Info
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- JPH1142436A JPH1142436A JP9217193A JP21719397A JPH1142436A JP H1142436 A JPH1142436 A JP H1142436A JP 9217193 A JP9217193 A JP 9217193A JP 21719397 A JP21719397 A JP 21719397A JP H1142436 A JPH1142436 A JP H1142436A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性に優れ、取り扱いが容易であり、
触媒活性の高い、高純度の白金錯体触媒組成物、その製
造方法、熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物を提供すること
にある。 【解決手段】 （Ａ）白金−ジビニルテトラオルガノシ
シロキサン錯体（Ｂ）ジビニルテトラオルガノジシロキ
サン（Ｃ）トルエンもしくはキシレンからなる組成物で
あり、該組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５
重量％以下であり、かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成
分中の白金原子のモル数の０．１倍以下である白金錯体
触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触
媒組成物。
触媒活性の高い、高純度の白金錯体触媒組成物、その製
造方法、熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物を提供すること
にある。 【解決手段】 （Ａ）白金−ジビニルテトラオルガノシ
シロキサン錯体（Ｂ）ジビニルテトラオルガノジシロキ
サン（Ｃ）トルエンもしくはキシレンからなる組成物で
あり、該組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５
重量％以下であり、かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成
分中の白金原子のモル数の０．１倍以下である白金錯体
触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触
媒組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は白金錯体触媒組成
物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物
に関し、詳しくはヒドロシリル化反応用触媒として有用
な白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹
脂微粒子触媒組成物に関する。
物、その製造方法および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物
に関し、詳しくはヒドロシリル化反応用触媒として有用
な白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性樹
脂微粒子触媒組成物に関する。
【０００２】
【従来技術と解決すべき課題】従来、ヒドロシリル化反
応用触媒としては、数多くの白金触媒組成物が知られて
いる。それらの中でもアルケニル基含有シロキサンと塩
化白金酸等の白金化合物との反応によって製造される白
金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は触媒活性が
高く、ヒドロシリル化反応用触媒として有用とされてい
る（特公昭４２−２２９２４号公報参照）。しかしこの
方法で製造された白金錯体触媒組成物は、反応後に中和
処理を行っても塩素含有不純物が多く残存し、その塩素
含有不純物が触媒反応を阻害したり周囲部材を腐蝕する
などの問題点があった。
応用触媒としては、数多くの白金触媒組成物が知られて
いる。それらの中でもアルケニル基含有シロキサンと塩
化白金酸等の白金化合物との反応によって製造される白
金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は触媒活性が
高く、ヒドロシリル化反応用触媒として有用とされてい
る（特公昭４２−２２９２４号公報参照）。しかしこの
方法で製造された白金錯体触媒組成物は、反応後に中和
処理を行っても塩素含有不純物が多く残存し、その塩素
含有不純物が触媒反応を阻害したり周囲部材を腐蝕する
などの問題点があった。
【０００３】従来、これらの問題点を改善する方法とし
ては、例えば、アルケニル基含有シロキサンと塩化白金
酸との反応時に中和剤を存在させ、残存塩素含有不純物
を減少させた白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成
物が提案されている（特公昭４６−２８７９５号公報、
特公昭５５−４２３号公報参照）。これらの方法によっ
て製造された白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成
物により周辺部材の腐蝕は防止され、また、触媒活性も
ある程度向上した。しかし、この白金−アルケニルシロ
キサン錯体触媒組成物は、組成物中に存在するアルコー
ル化合物が好ましくない副反応を引き起こすという問題
点があった。特に、この組成物をヒドロキシリル化反応
用触媒として使用した場合には脱水素反応によってアル
コキシ基が生成し、触媒活性を低下させ、また貯蔵安定
性を低下させる等の問題点があった。
ては、例えば、アルケニル基含有シロキサンと塩化白金
酸との反応時に中和剤を存在させ、残存塩素含有不純物
を減少させた白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成
物が提案されている（特公昭４６−２８７９５号公報、
特公昭５５−４２３号公報参照）。これらの方法によっ
て製造された白金−アルケニルシロキサン錯体触媒組成
物により周辺部材の腐蝕は防止され、また、触媒活性も
ある程度向上した。しかし、この白金−アルケニルシロ
キサン錯体触媒組成物は、組成物中に存在するアルコー
ル化合物が好ましくない副反応を引き起こすという問題
点があった。特に、この組成物をヒドロキシリル化反応
用触媒として使用した場合には脱水素反応によってアル
コキシ基が生成し、触媒活性を低下させ、また貯蔵安定
性を低下させる等の問題点があった。
【０００４】また、塩素含有不純物による問題を解決
し、さらに上記アルコール化合物による副反応を防止す
る方法も検討されており、例えば、白金−アルケニルシ
ロキサン錯体触媒組成物から溶媒などを揮発除去するこ
とによって、白金−アルケニルシロキサン錯体を高純度
で製造する方法が提案される（特公昭４６−２８７９５
号公報、特公昭５５−４２３号公報参照）。さらに、従
来の方法によらず、白金（０）−ビス（シクロオクタジ
エン）錯体とビニルジシロキサンを混合してからシクロ
オクタジエンを揮発除去することによって、同じ構造の
白金錯体を極めて高純度で製造する方法も提案されてい
る（特公平２−５３１０２号公報参照）。この方法で製
造された白金触媒組成物は活性が高く、触媒組成物中に
含まれる不純物によるヒドロシリル化の副反応も抑える
ことができた。しかし、この高純度の白金錯体を単離す
るには揮発成分を完全に除去する工程が必要であり、そ
の工程で少量かつ高粘度の物質を収率よく取り出さねば
ならなかった。また、この方法を工業的に実施するのは
経済的に困難であった。また、一般に白金錯体触媒組成
物をヒドロシリル化反応用触媒として使用する場合には
溶媒や反応媒質で希釈してから反応系に添加する必要が
ある。しかし、この高純度白金錯体触媒組成物は溶液に
すると不安定になり、室温でも短期間に分解して白金黒
が生成したり触媒活性が低下するという問題点もあっ
た。
し、さらに上記アルコール化合物による副反応を防止す
る方法も検討されており、例えば、白金−アルケニルシ
ロキサン錯体触媒組成物から溶媒などを揮発除去するこ
とによって、白金−アルケニルシロキサン錯体を高純度
で製造する方法が提案される（特公昭４６−２８７９５
号公報、特公昭５５−４２３号公報参照）。さらに、従
来の方法によらず、白金（０）−ビス（シクロオクタジ
エン）錯体とビニルジシロキサンを混合してからシクロ
オクタジエンを揮発除去することによって、同じ構造の
白金錯体を極めて高純度で製造する方法も提案されてい
る（特公平２−５３１０２号公報参照）。この方法で製
造された白金触媒組成物は活性が高く、触媒組成物中に
含まれる不純物によるヒドロシリル化の副反応も抑える
ことができた。しかし、この高純度の白金錯体を単離す
るには揮発成分を完全に除去する工程が必要であり、そ
の工程で少量かつ高粘度の物質を収率よく取り出さねば
ならなかった。また、この方法を工業的に実施するのは
経済的に困難であった。また、一般に白金錯体触媒組成
物をヒドロシリル化反応用触媒として使用する場合には
溶媒や反応媒質で希釈してから反応系に添加する必要が
ある。しかし、この高純度白金錯体触媒組成物は溶液に
すると不安定になり、室温でも短期間に分解して白金黒
が生成したり触媒活性が低下するという問題点もあっ
た。
【０００５】さらに、触媒活性の高い白金触媒組成物を
製造する方法としては、塩化白金酸とジビニルテトラオ
ルガノジシロキサンを原料として、系中のジビニルテト
ラオルガノジシロキサンが反応により消失するまで長時
間加熱反応することによってヒドロシリル化反応用触媒
として適した白金触媒組成物を製造方法する方法が提案
されている（特公平３−３６５７３号公報参照）。かか
る方法で製造した白金触媒組成物は、触媒活性が高く、
比較的低粘度で取扱いも容易であった。しかし、この白
金触媒組成物は暗褐色〜黒色の外観をしており、微量を
触媒として反応系に添加しただけでも生成物が着色する
という問題点があった。また、貯蔵中に白金黒の生成が
進み、その結果、貯蔵中に触媒活性が変化するという問
題点もあった。
製造する方法としては、塩化白金酸とジビニルテトラオ
ルガノジシロキサンを原料として、系中のジビニルテト
ラオルガノジシロキサンが反応により消失するまで長時
間加熱反応することによってヒドロシリル化反応用触媒
として適した白金触媒組成物を製造方法する方法が提案
されている（特公平３−３６５７３号公報参照）。かか
る方法で製造した白金触媒組成物は、触媒活性が高く、
比較的低粘度で取扱いも容易であった。しかし、この白
金触媒組成物は暗褐色〜黒色の外観をしており、微量を
触媒として反応系に添加しただけでも生成物が着色する
という問題点があった。また、貯蔵中に白金黒の生成が
進み、その結果、貯蔵中に触媒活性が変化するという問
題点もあった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記問
題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、触媒活
性の高い、高純度の白金錯体触媒組成物、その製造方法
および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物に関する。
題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、保存安定性に優れ、触媒活
性の高い、高純度の白金錯体触媒組成物、その製造方法
および熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物に関する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ）白金−ジ
ビニルテトラオルガノジシロキサン錯体、（Ｂ）ジビニ
ルテトラオルガノジシロキサン［（Ｂ）成分のモル数
が、（Ａ）成分中の白金原子のモル数の２倍〜１，００
０倍となる量］および（Ｃ）トルエンまたはキシレンか
ら成る組成物であり、該組成物中に含まれるアルコール
化合物の量が５重量％以下であり、かつ、塩素原子の量
が（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍以下であ
る、白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性
樹脂微粒子触媒組成物に関する。
ビニルテトラオルガノジシロキサン錯体、（Ｂ）ジビニ
ルテトラオルガノジシロキサン［（Ｂ）成分のモル数
が、（Ａ）成分中の白金原子のモル数の２倍〜１，００
０倍となる量］および（Ｃ）トルエンまたはキシレンか
ら成る組成物であり、該組成物中に含まれるアルコール
化合物の量が５重量％以下であり、かつ、塩素原子の量
が（Ａ）成分中の白金原子のモル数の０．１倍以下であ
る、白金錯体触媒組成物、その製造方法および熱可塑性
樹脂微粒子触媒組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】これを説明すると、本発明の白金
錯体触媒組成物に使用される（Ａ）成分の白金−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体は本発明の組成物の主
剤となる触媒成分である。かかる白金−ジビニルテトラ
オルガノジシロキサン錯体は知られており、例えば、塩
化白金酸とジビニルテトラオルガノジシロキサンを加熱
反応させることによって容易に製造できる（特公昭４２
−２２９２４号公報、特公昭４６−２８７９５号公報、
特公昭５５−４２３号公報、特公平２−５３１０２号公
報参照）。
錯体触媒組成物に使用される（Ａ）成分の白金−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサン錯体は本発明の組成物の主
剤となる触媒成分である。かかる白金−ジビニルテトラ
オルガノジシロキサン錯体は知られており、例えば、塩
化白金酸とジビニルテトラオルガノジシロキサンを加熱
反応させることによって容易に製造できる（特公昭４２
−２２９２４号公報、特公昭４６−２８７９５号公報、
特公昭５５−４２３号公報、特公平２−５３１０２号公
報参照）。
【０００９】本発明の白金錯体触媒組成物に使用される
（Ｂ）成分のジビニルテトラオルガノジシロキサンとし
ては、一般式、 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ1）（Ｒ2）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ
2）ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1およびＲ2はメチル基，エチル基等のアルキ
ル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル
基等のアリール基、パーフルオロアルキル基から選ばれ
る基である。）で表される化合物が例示される。かかる
（Ｂ）成分の具体例としては、下記のような化学構造を
有する化合物が挙げられる。 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3）（Ｃ6Ｈ5）ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 （ＣＨ2＝ＣＨ）2（ＣＨ3）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＣＨ＝ＣＨ2）2 これらの中でも式： ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ
＝ＣＨ2 で示される化合物が入手の容易さと反応中の副反応が少
ない点で推奨される。かかる（Ｂ）成分の配合量は、
（Ｂ）成分のモル数が本発明の組成物中の（Ａ）成分に
由来する白金原子のモル数の２倍〜１，０００倍となる
量であり、好ましくは３倍〜５００倍となる量であり、
より好ましくは３倍〜２０倍である。
（Ｂ）成分のジビニルテトラオルガノジシロキサンとし
ては、一般式、 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｒ1）（Ｒ2）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ1）（Ｒ
2）ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1およびＲ2はメチル基，エチル基等のアルキ
ル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル
基等のアリール基、パーフルオロアルキル基から選ばれ
る基である。）で表される化合物が例示される。かかる
（Ｂ）成分の具体例としては、下記のような化学構造を
有する化合物が挙げられる。 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ
＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）（Ｃ6Ｈ5）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ
3）（Ｃ6Ｈ5）ＣＨ＝ＣＨ2 ＣＨ2＝ＣＨ（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 （ＣＨ2＝ＣＨ）2（ＣＨ3）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）
（ＣＨ＝ＣＨ2）2 これらの中でも式： ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2ＣＨ
＝ＣＨ2 で示される化合物が入手の容易さと反応中の副反応が少
ない点で推奨される。かかる（Ｂ）成分の配合量は、
（Ｂ）成分のモル数が本発明の組成物中の（Ａ）成分に
由来する白金原子のモル数の２倍〜１，０００倍となる
量であり、好ましくは３倍〜５００倍となる量であり、
より好ましくは３倍〜２０倍である。
【００１０】（Ｃ）成分は希釈用溶媒であり、トルエン
またはキシレンから選ばれ、両者を併用することもでき
る。その量は自由に決めることができるが、実用的には
本発明の組成物中の白金金属量が０．１〜１０重量％と
なるような量が好ましい。
またはキシレンから選ばれ、両者を併用することもでき
る。その量は自由に決めることができるが、実用的には
本発明の組成物中の白金金属量が０．１〜１０重量％と
なるような量が好ましい。
【００１１】本発明の白金錯体触媒組成物は上記のよう
な（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなる組成物であるが、こ
の組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重量％
以下であることが必要であり、アルコール化合物の量が
実質的に存在しないことが好ましい。アルコール化合物
の量が５重量％を越えると本発明の組成物をヒドロシリ
ル化反応用触媒として使用したときに副反応を生じる。
ここでアルコール化合物の量は、ガスクロマトグラフで
測定した量であり、ガスクロマトグラフで測定した量が
０であることが好ましい。また、この組成物中に含まれ
る塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモル数
の０．１倍以下であることが必要であり、実質的に存在
しないことが好ましい。塩素原子の量がモル数で（Ａ）
成分中の白金原子のモル数の０．１倍を越えると本発明
の組成物の貯蔵安定性が著しく低下して、場合によって
は触媒として加えた反応系中で触媒が失活したり副反応
を起こしたりする。ここで塩素原子の量は硝酸銀滴定法
などで測定できる。
な（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなる組成物であるが、こ
の組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重量％
以下であることが必要であり、アルコール化合物の量が
実質的に存在しないことが好ましい。アルコール化合物
の量が５重量％を越えると本発明の組成物をヒドロシリ
ル化反応用触媒として使用したときに副反応を生じる。
ここでアルコール化合物の量は、ガスクロマトグラフで
測定した量であり、ガスクロマトグラフで測定した量が
０であることが好ましい。また、この組成物中に含まれ
る塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモル数
の０．１倍以下であることが必要であり、実質的に存在
しないことが好ましい。塩素原子の量がモル数で（Ａ）
成分中の白金原子のモル数の０．１倍を越えると本発明
の組成物の貯蔵安定性が著しく低下して、場合によって
は触媒として加えた反応系中で触媒が失活したり副反応
を起こしたりする。ここで塩素原子の量は硝酸銀滴定法
などで測定できる。
【００１２】本発明の白金錯体触媒組成物は、塩化白金
酸またはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキ
サン、塩基性無機金属塩を、式：ＣnＨ2n-1ＯＨ（式
中、ｎは２〜４である。）で示されるアルコール溶液中
で加熱反応させた後、トルエンもしくはキシレンを加え
て、しかる後にアルコールを留去することによって製造
することが好ましい。
酸またはその金属塩、ジビニルテトラオルガノジシロキ
サン、塩基性無機金属塩を、式：ＣnＨ2n-1ＯＨ（式
中、ｎは２〜４である。）で示されるアルコール溶液中
で加熱反応させた後、トルエンもしくはキシレンを加え
て、しかる後にアルコールを留去することによって製造
することが好ましい。
【００１３】この製造方法を説明すると、塩化白金酸ま
たはその金属塩は、式：Ｈ2ＰｔＣｌm（式中、ｍは４ま
たは６である。）で表される化合物、もしくはそのアル
カリ金属塩である。尚、塩化白金酸は、一般に結晶水を
持つ固体であり、また、その水溶液として使用すること
もできるが、塩化白金酸と共に反応系中に持ち込まれる
水の量が多過ぎると収率が低下するので、固体または水
溶液中の白金濃度は白金原子として２０重量％以上であ
ることが好ましい。塩化白金酸のアルカリ金属塩として
は、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウムなどが
例示できるが、その中では溶解性などの点で塩化白金酸
ナトリウムが好ましい。
たはその金属塩は、式：Ｈ2ＰｔＣｌm（式中、ｍは４ま
たは６である。）で表される化合物、もしくはそのアル
カリ金属塩である。尚、塩化白金酸は、一般に結晶水を
持つ固体であり、また、その水溶液として使用すること
もできるが、塩化白金酸と共に反応系中に持ち込まれる
水の量が多過ぎると収率が低下するので、固体または水
溶液中の白金濃度は白金原子として２０重量％以上であ
ることが好ましい。塩化白金酸のアルカリ金属塩として
は、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウムなどが
例示できるが、その中では溶解性などの点で塩化白金酸
ナトリウムが好ましい。
【００１４】ジビニルテトラオルガノジシロキサンは前
述した化合物であり、反応時の使用量は、塩化白金酸ま
たはその金属塩中の白金原子に対して２倍モル当量以上
の量が必要であり、好ましくは少なくとも３倍モル当量
である。ジビニルテトラオルガノジシロキサンの添加量
がこれより少ないと、反応中に白金黒として析出する量
が増え、収率が著しく低下する。ジビニルテトラオルガ
ノジシロキサンの使用量が多過ぎると目的の白金触媒組
成物中の白金含有量が低くなり過ぎ、また、経済的にも
好ましくない。それゆえ、塩化白金酸中の白金に対して
２０倍モル当量以下で反応させるのが好ましい。
述した化合物であり、反応時の使用量は、塩化白金酸ま
たはその金属塩中の白金原子に対して２倍モル当量以上
の量が必要であり、好ましくは少なくとも３倍モル当量
である。ジビニルテトラオルガノジシロキサンの添加量
がこれより少ないと、反応中に白金黒として析出する量
が増え、収率が著しく低下する。ジビニルテトラオルガ
ノジシロキサンの使用量が多過ぎると目的の白金触媒組
成物中の白金含有量が低くなり過ぎ、また、経済的にも
好ましくない。それゆえ、塩化白金酸中の白金に対して
２０倍モル当量以下で反応させるのが好ましい。
【００１５】塩基性無機金属化合物は、塩化白金酸を中
和するとともに、塩化白金酸もしくはその金属塩とジビ
ニルテトラオルガノジシロキサンの反応中に生成する塩
素含有成分（主に塩化水素）を系から除去するのに必須
の成分である。本発明で使用できる塩基性無機化合物の
具体例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどの金属塩や、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどが挙げられる。それらの中でも中和効率
と反応後に系からの除去の容易さの点で炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウムが推奨される。塩基性無機金属化
合物の使用量は、塩化白金酸中の塩素を中和するに十分
な量を使う必要がある。さもないと、反応により生成し
た白金触媒組成物中に除去できない塩素含有不純物が多
量に残存してしまう。
和するとともに、塩化白金酸もしくはその金属塩とジビ
ニルテトラオルガノジシロキサンの反応中に生成する塩
素含有成分（主に塩化水素）を系から除去するのに必須
の成分である。本発明で使用できる塩基性無機化合物の
具体例としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムなどの金属塩や、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどが挙げられる。それらの中でも中和効率
と反応後に系からの除去の容易さの点で炭酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウムが推奨される。塩基性無機金属化
合物の使用量は、塩化白金酸中の塩素を中和するに十分
な量を使う必要がある。さもないと、反応により生成し
た白金触媒組成物中に除去できない塩素含有不純物が多
量に残存してしまう。
【００１６】式：ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４の
整数である。）で示されるアルコール化合物は、本発明
の白金錯体触媒組成物を反応によって製造する際の溶媒
として働くとともに反応を促進する働きや、生成する白
金化合物を安定化するのにも働く必須成分である。かか
るアルコール化合物の具体例としては、エタノール、ノ
ルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタ
ノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール
が挙げられる。かかるアルコール化合物の添加量は、塩
化白金酸またはその金属塩中の白金量に対して２０〜
１，０００重量倍にするのが一般的である。アルコール
化合物の添加量が少な過ぎると反応系の粘度が高くなり
過ぎたり、反応中に白金黒の生成量が著しく増加するな
どの問題が生じる恐れがある。アルコール化合物の添加
量が多過ぎると、反応槽の使用効率が低くなり過ぎ、ま
た、目的の白金触媒組成物中の白金濃度が低くなり過ぎ
る。
整数である。）で示されるアルコール化合物は、本発明
の白金錯体触媒組成物を反応によって製造する際の溶媒
として働くとともに反応を促進する働きや、生成する白
金化合物を安定化するのにも働く必須成分である。かか
るアルコール化合物の具体例としては、エタノール、ノ
ルマルプロパノール、イソプロパノール、ノルマルブタ
ノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール
が挙げられる。かかるアルコール化合物の添加量は、塩
化白金酸またはその金属塩中の白金量に対して２０〜
１，０００重量倍にするのが一般的である。アルコール
化合物の添加量が少な過ぎると反応系の粘度が高くなり
過ぎたり、反応中に白金黒の生成量が著しく増加するな
どの問題が生じる恐れがある。アルコール化合物の添加
量が多過ぎると、反応槽の使用効率が低くなり過ぎ、ま
た、目的の白金触媒組成物中の白金濃度が低くなり過ぎ
る。
【００１７】尚、上記の塩化白金酸またはその金属塩、
ジビニルテトラオルガノジシロキサン、塩基性無機金属
化合物をアルコール溶液中で加熱反応させるに際して、
反応に悪影響を与えないならば他の成分を共存させても
よい。かかる他の成分としてはトルエンやキシレンなど
の有機溶媒、オルガノシロキサンオリゴマーなどがその
例として挙げられる。
ジビニルテトラオルガノジシロキサン、塩基性無機金属
化合物をアルコール溶液中で加熱反応させるに際して、
反応に悪影響を与えないならば他の成分を共存させても
よい。かかる他の成分としてはトルエンやキシレンなど
の有機溶媒、オルガノシロキサンオリゴマーなどがその
例として挙げられる。
【００１８】本発明の白金錯体触媒組成物の好ましい製
造法の第１ステップは、上記塩化白金酸またはその金属
塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性
無機金属化合物を、アルコール中で加熱反応することに
よって達成される。これら４種類の化合物をすべて仕込
んでから加熱してもよい。また、ジビニルテトラオルガ
ノジシロキサン、塩基性無機金属化合物、アルコールの
混合物を加熱してから、塩化白金酸の水溶液またはアル
コール溶液を滴下してもよい。加熱はアルコールが還流
する温度付近で行うのが一般的である。反応は比較的速
やかに起こり、例えば、塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣl6・ｎ
Ｈ2Ｏ）の場合には還流温度に到達してから１時間以内
にほぼ完結する。反応終了後、反応生成物をロ過して塩
基性無機金属化合物とその中和塩を除去してもよい。
造法の第１ステップは、上記塩化白金酸またはその金属
塩、ジビニルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性
無機金属化合物を、アルコール中で加熱反応することに
よって達成される。これら４種類の化合物をすべて仕込
んでから加熱してもよい。また、ジビニルテトラオルガ
ノジシロキサン、塩基性無機金属化合物、アルコールの
混合物を加熱してから、塩化白金酸の水溶液またはアル
コール溶液を滴下してもよい。加熱はアルコールが還流
する温度付近で行うのが一般的である。反応は比較的速
やかに起こり、例えば、塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣl6・ｎ
Ｈ2Ｏ）の場合には還流温度に到達してから１時間以内
にほぼ完結する。反応終了後、反応生成物をロ過して塩
基性無機金属化合物とその中和塩を除去してもよい。
【００１９】本発明の製造方法では上記の反応の後、ト
ルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に、アルコー
ルを留去する。アルコールは加熱減圧条件下に留去にす
る方法が一般的である。ここで考慮すべき点は、アルコ
ール留出中に系中の水も共沸留去され得ることである。
水は塩化白金酸を溶解していた溶媒、塩化白金酸の結晶
水、そして、塩基性無機金属化合物が中和する際に副生
した水に由来するものである。これらアルコールと水
は、ヒドロシリル化反応中に副反応を起こしたり、後記
する熱可塑性樹脂微粒子触媒を製造する際に容器内壁へ
の付着性を増加させるという問題を生じさせることが多
い。したがって、水もアルコールと共に系外に留去する
ことが望ましい。アルコールを留去する際には、トルエ
ンもしくはキシレンも共沸して留出する。この溶媒置換
操作中に溶媒が揮発し過ぎると、系の粘度が高くなり過
ぎて、固体化することもある。そのような状態になると
反応器内の温度分布が不均一になり、白金黒の生成量が
増加するなどの問題が生じる。この問題を回避するため
に、トルエンまたはキシレンは十分な量を添加する必要
があり、一般的には反応後に系中に存在するアルコール
と同量〜５倍量程度のトルエンまたはキシレンを添加し
ておくのがよい。アルコールが多量に存在する場合に
は、加熱除去の途中でトルエンまたはキシレンを追加す
ることが推奨される。アルコールは完全に除去されるの
が好ましい。
ルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に、アルコー
ルを留去する。アルコールは加熱減圧条件下に留去にす
る方法が一般的である。ここで考慮すべき点は、アルコ
ール留出中に系中の水も共沸留去され得ることである。
水は塩化白金酸を溶解していた溶媒、塩化白金酸の結晶
水、そして、塩基性無機金属化合物が中和する際に副生
した水に由来するものである。これらアルコールと水
は、ヒドロシリル化反応中に副反応を起こしたり、後記
する熱可塑性樹脂微粒子触媒を製造する際に容器内壁へ
の付着性を増加させるという問題を生じさせることが多
い。したがって、水もアルコールと共に系外に留去する
ことが望ましい。アルコールを留去する際には、トルエ
ンもしくはキシレンも共沸して留出する。この溶媒置換
操作中に溶媒が揮発し過ぎると、系の粘度が高くなり過
ぎて、固体化することもある。そのような状態になると
反応器内の温度分布が不均一になり、白金黒の生成量が
増加するなどの問題が生じる。この問題を回避するため
に、トルエンまたはキシレンは十分な量を添加する必要
があり、一般的には反応後に系中に存在するアルコール
と同量〜５倍量程度のトルエンまたはキシレンを添加し
ておくのがよい。アルコールが多量に存在する場合に
は、加熱除去の途中でトルエンまたはキシレンを追加す
ることが推奨される。アルコールは完全に除去されるの
が好ましい。
【００２０】本発明の白金錯体触媒組成物は、そのまま
ヒドロキシリル化反応触媒として使用することもでき
る。しかし、溶媒置換以前に系中に溶解していた塩類な
どが析出することがあるので、その場合にはロ過などに
より除去することが好ましい。また、白金錯体触媒とし
ての使い易さを向上させるためには、溶液中の白金量を
測定し、その後で若干量のトルエンまたはキシレンで希
釈することによって、常に一定の白金濃度の触媒として
供給することが好ましい。
ヒドロキシリル化反応触媒として使用することもでき
る。しかし、溶媒置換以前に系中に溶解していた塩類な
どが析出することがあるので、その場合にはロ過などに
より除去することが好ましい。また、白金錯体触媒とし
ての使い易さを向上させるためには、溶液中の白金量を
測定し、その後で若干量のトルエンまたはキシレンで希
釈することによって、常に一定の白金濃度の触媒として
供給することが好ましい。
【００２１】以上のような本発明の白金錯体触媒組成物
は、保存安定性に優れ、取り扱いが容易であり、着色し
にくく、不純物が少なく、触媒活性が高い高純度の白金
錯体触媒組成物であるので、かかる特性が要求されるヒ
ドロシリル化反応触媒として有用である。特に、炭素−
炭素多重結合にケイ素結合水素原子をヒドロシリル化す
るのに有用な触媒である。例えば、１分子内に複数のケ
イ素結合水素原子を含有するポリオルガノシロキサンに
炭素−炭素多重結合を含む有機化合物を結合して、いわ
ゆる有機官能性ポリオルガノシロキサンを製造する場合
には、系中にアルコールが存在するとヒドロシリル化で
はなく、脱水素によるアルコキシ化が副反応として起こ
り、その生成物は系から除去できない。そのような場
合、本発明の白金錯体触媒組成物を使用すれば副反応を
起こすことなく目的の有機官能性ポリオルガノシロキサ
ンを高純度で製造することができる。
は、保存安定性に優れ、取り扱いが容易であり、着色し
にくく、不純物が少なく、触媒活性が高い高純度の白金
錯体触媒組成物であるので、かかる特性が要求されるヒ
ドロシリル化反応触媒として有用である。特に、炭素−
炭素多重結合にケイ素結合水素原子をヒドロシリル化す
るのに有用な触媒である。例えば、１分子内に複数のケ
イ素結合水素原子を含有するポリオルガノシロキサンに
炭素−炭素多重結合を含む有機化合物を結合して、いわ
ゆる有機官能性ポリオルガノシロキサンを製造する場合
には、系中にアルコールが存在するとヒドロシリル化で
はなく、脱水素によるアルコキシ化が副反応として起こ
り、その生成物は系から除去できない。そのような場
合、本発明の白金錯体触媒組成物を使用すれば副反応を
起こすことなく目的の有機官能性ポリオルガノシロキサ
ンを高純度で製造することができる。
【００２２】本発明の白金錯体触媒組成物は、上記のよ
うな（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、こ
れらの成分に加えて熱可塑性樹脂およびトルエンより沸
点の低い有機溶剤を加えて白金錯体触媒組成物を使用し
て、白金錯体触媒組成物を含有する熱可塑性樹脂微粒子
触媒とすることができる。かかる白金錯体触媒組成物を
含有する熱可塑性樹脂微粒子触媒はマイクロカプセル化
白金触媒として知られており、その製造方法も知られて
いる（例えば、特公平５−５８４５０号公報参照）。本
発明においては上記のような本発明の白金錯体触媒組成
物を使用して熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物を製造する
には次のようにして製造される。即ち、上記のような
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなる白金錯体触媒組成物に
熱可塑性樹脂とトルエンより低い沸点の低い有機触媒を
加えて得られた組成物を加熱気体中に噴霧して、噴霧状
態でトルエンもしくはキシレンおよびトルエンより低い
沸点を有する有機溶剤を飛散させて除去することによっ
て製造される。かかる方法で得られた熱可塑性樹脂微粒
子触媒組成物は平均粒子径が１０μｍ以下の粒状物であ
るので、製造途中で装置への付与が起きる等の問題点が
あるが、本発明の白金錯体触媒組成物を使用すれば装置
への付与が大幅に軟減されるし、塩素含有不純物が残存
していてもよいので装置を腐食するといった問題点が発
生することがない。
うな（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなるものであるが、こ
れらの成分に加えて熱可塑性樹脂およびトルエンより沸
点の低い有機溶剤を加えて白金錯体触媒組成物を使用し
て、白金錯体触媒組成物を含有する熱可塑性樹脂微粒子
触媒とすることができる。かかる白金錯体触媒組成物を
含有する熱可塑性樹脂微粒子触媒はマイクロカプセル化
白金触媒として知られており、その製造方法も知られて
いる（例えば、特公平５−５８４５０号公報参照）。本
発明においては上記のような本発明の白金錯体触媒組成
物を使用して熱可塑性樹脂微粒子触媒組成物を製造する
には次のようにして製造される。即ち、上記のような
（Ａ）成分〜（Ｃ）成分からなる白金錯体触媒組成物に
熱可塑性樹脂とトルエンより低い沸点の低い有機触媒を
加えて得られた組成物を加熱気体中に噴霧して、噴霧状
態でトルエンもしくはキシレンおよびトルエンより低い
沸点を有する有機溶剤を飛散させて除去することによっ
て製造される。かかる方法で得られた熱可塑性樹脂微粒
子触媒組成物は平均粒子径が１０μｍ以下の粒状物であ
るので、製造途中で装置への付与が起きる等の問題点が
あるが、本発明の白金錯体触媒組成物を使用すれば装置
への付与が大幅に軟減されるし、塩素含有不純物が残存
していてもよいので装置を腐食するといった問題点が発
生することがない。
【００２３】
【実施例】次に本発明を実施例にて説明する。実施例
中、％は重量％を示す。また、Ｍｅはメチル基を表し、
Ｐｈはフェニル基を表す。
中、％は重量％を示す。また、Ｍｅはメチル基を表し、
Ｐｈはフェニル基を表す。
【００２４】
【参考例１】 白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒の合
成 ５０Ｌの反応装置に３．０ｋｇの塩化白金酸結晶（白金
含有量４０％）と１５．０ｋｇのイソプロパノールを入
れ、撹拌しながら６．０ｋｇの重炭酸ソーダと６．０ｋ
ｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを添加
した。懸濁状態で撹拌しながら加熱し、６５〜７５℃で
３０分反応させた後、冷却してロ過により固体を除去す
ることによって、白金−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン錯体触媒のイソプロパノール溶液２２．０ｋｇを得
た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は４．１％であり、
ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン含有量は９．４％であった。
成 ５０Ｌの反応装置に３．０ｋｇの塩化白金酸結晶（白金
含有量４０％）と１５．０ｋｇのイソプロパノールを入
れ、撹拌しながら６．０ｋｇの重炭酸ソーダと６．０ｋ
ｇの１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンを添加
した。懸濁状態で撹拌しながら加熱し、６５〜７５℃で
３０分反応させた後、冷却してロ過により固体を除去す
ることによって、白金−ジビニルテトラメチルジシロキ
サン錯体触媒のイソプロパノール溶液２２．０ｋｇを得
た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は４．１％であり、
ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン含有量は９．４％であった。
【００２５】
【実施例１】参考例１で得られたの白金−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン錯体触媒のイソプロパノール溶液
１５．０ｋｇに０．５ｋｇの１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、３５ｋｇのトルエン、１．５ｋｇの
重炭酸ソーダを加え、系を２００ｔｏｒｒに減圧にして
から加熱した。液温が４５℃に達した時点から溶媒の留
出が始まり、液温が６０℃になった時点で加熱を停止し
た。その間に３２Ｌの溶媒が留出した。反応器内の懸濁
液をロ過することによって、白金−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体触媒のトルエン溶液２２．６ｋｇを
得た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は２．８％であ
り、ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンの含有量は６．８％であり、イ
ソプロパールは検出されなかった。また、硝酸銀滴定法
で求めた塩素原子含有量は０．０１％であった。このト
ルエン溶液を白金量が２．０％となるようにトルエンで
希釈することにより白金−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体触媒トルエン溶液３１．６ｋｇを得た。
ラメチルジシロキサン錯体触媒のイソプロパノール溶液
１５．０ｋｇに０．５ｋｇの１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、３５ｋｇのトルエン、１．５ｋｇの
重炭酸ソーダを加え、系を２００ｔｏｒｒに減圧にして
から加熱した。液温が４５℃に達した時点から溶媒の留
出が始まり、液温が６０℃になった時点で加熱を停止し
た。その間に３２Ｌの溶媒が留出した。反応器内の懸濁
液をロ過することによって、白金−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体触媒のトルエン溶液２２．６ｋｇを
得た。蛍光Ｘ線分析で測定した白金量は２．８％であ
り、ガスクロマトグラフで測定した１，３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンの含有量は６．８％であり、イ
ソプロパールは検出されなかった。また、硝酸銀滴定法
で求めた塩素原子含有量は０．０１％であった。このト
ルエン溶液を白金量が２．０％となるようにトルエンで
希釈することにより白金−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体触媒トルエン溶液３１．６ｋｇを得た。
【００２６】
【実施例２】撹拌機つきの１リットル４つ口フラスコ
に、平均分子式、 Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）12（ＭｅＨＳｉＯ）3Ｓｉ
Ｍｅ3 で示されるシロキサン１００ｇと、平均分子式、 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）28（ＣＨ2Ｃ
ＨＣＨ3Ｏ）12ＣＨ3 で示されるポリエーテル５６０ｇを入れ、さらに実施例
１で合成した白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体触媒トルエン溶液０．６８ｇ（白金原子として上記
シロキサンとポリエーテルの合計重量に対して２１ｐｐ
ｍ）を加えた。徐々に加熱して液温１００℃で２時間反
応させた後、温度を下げて反応を停止した。反応生成物
を29Ｓｉ−ＮＭＲで分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位
が消失してＭｅＲＳｉＯ単位となったことを確認した。
に、平均分子式、 Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）12（ＭｅＨＳｉＯ）3Ｓｉ
Ｍｅ3 で示されるシロキサン１００ｇと、平均分子式、 ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）28（ＣＨ2Ｃ
ＨＣＨ3Ｏ）12ＣＨ3 で示されるポリエーテル５６０ｇを入れ、さらに実施例
１で合成した白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン
錯体触媒トルエン溶液０．６８ｇ（白金原子として上記
シロキサンとポリエーテルの合計重量に対して２１ｐｐ
ｍ）を加えた。徐々に加熱して液温１００℃で２時間反
応させた後、温度を下げて反応を停止した。反応生成物
を29Ｓｉ−ＮＭＲで分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位
が消失してＭｅＲＳｉＯ単位となったことを確認した。
【００２７】
【参考例２】参考例１で得られた白金−ジビニルテトラ
メチルジシロキサン錯体触媒をイソプロパノールで希釈
して白金量が２．０％の白金−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液を得た。
メチルジシロキサン錯体触媒をイソプロパノールで希釈
して白金量が２．０％の白金−ジビニルテトラメチルジ
シロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液を得た。
【００２８】
【比較例１】実施例２において実施例１で合成した白金
−ジビニルテトラメチルジシロキサン触媒トルエン溶液
の代わりに参考例２で得た白金−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液０．６８ｇ
（白金原子として上記シロキサンとポリエーテルの合計
重量に対して２１ｐｐｍ）を使用した以外は実施例２と
同様にして反応を行った。反応生成物を29Ｓｉ−ＮＭＲ
で分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位が消失したことは
確認したが、ＭｅＲＳｉＯ単位となるべきシロキサン単
位の４モル％がＭｅ（ＲＯ）ＳｉＯ単位（ＴＭＳを基準
に−６０ｐｐｍのケミカルシフト）になっていることが
解った。このシロキサン単位は原料シロキサンがポリエ
ーテルとヒドロシリル化反応で結合する代わりに錯体触
媒中のイソプロパノールが反応したことを示すものであ
る。
−ジビニルテトラメチルジシロキサン触媒トルエン溶液
の代わりに参考例２で得た白金−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体触媒イソプロパノール溶液０．６８ｇ
（白金原子として上記シロキサンとポリエーテルの合計
重量に対して２１ｐｐｍ）を使用した以外は実施例２と
同様にして反応を行った。反応生成物を29Ｓｉ−ＮＭＲ
で分析し、すべてのＭｅＨＳｉＯ単位が消失したことは
確認したが、ＭｅＲＳｉＯ単位となるべきシロキサン単
位の４モル％がＭｅ（ＲＯ）ＳｉＯ単位（ＴＭＳを基準
に−６０ｐｐｍのケミカルシフト）になっていることが
解った。このシロキサン単位は原料シロキサンがポリエ
ーテルとヒドロシリル化反応で結合する代わりに錯体触
媒中のイソプロパノールが反応したことを示すものであ
る。
【００２９】
【実施例３】平均単位式（ＰｈＳｉＯ3/2）0.78（Ｍｅ2
ＳｉＯ）0.22で示され、ガラス転移点が６６．５℃であ
る熱可塑性シリコーン樹脂を６０％含有するトルエン溶
液８６．３ｋｇに、０．２６ｋｇの１，３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンおよび、２５０ｋｇのジクロロ
メタンを加え、さらに、実施例１で得られた白金−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒トルエン溶液１
０．４ｋｇを加えて混合することにより白金−ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体触媒と熱可塑性シリコー
ン樹脂の均一溶液を得た。
ＳｉＯ）0.22で示され、ガラス転移点が６６．５℃であ
る熱可塑性シリコーン樹脂を６０％含有するトルエン溶
液８６．３ｋｇに、０．２６ｋｇの１，３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンおよび、２５０ｋｇのジクロロ
メタンを加え、さらに、実施例１で得られた白金−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体触媒トルエン溶液１
０．４ｋｇを加えて混合することにより白金−ジビニル
テトラメチルジシロキサン錯体触媒と熱可塑性シリコー
ン樹脂の均一溶液を得た。
【００３０】
【実施例４】実施例３で得た錯体触媒と熱可塑性シリコ
ーン樹脂の均一溶液を、２流体ノズルを使って、窒素ガ
スを熱気流にしたスプレードライヤー槽（アシザワ・ニ
トロ・アトマイザ−株式会社製）内に連続して噴霧し
た。ここで、窒素ガスの熱気流温度はスプレ−ドライヤ
−の入口で８０℃であり、スプレ−ドライヤ−の出口で
４５℃であり、熱気流速度は１．３ｍ3／分であった。
１時間の運転でバッグフィルターによって４１５ｇの白
金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体組成物含有
シリコ−ン樹脂微粒子を捕集した。この微粒子の平均粒
子径は１．５μｍであり、白金含有量は０．４０％であ
った。運転後にスプレードライヤー本体とバッグフィル
ターをつなぐ曲部配管中の粉体の付着堆積厚さを測定し
たところ、０．２ｍｍであった。
ーン樹脂の均一溶液を、２流体ノズルを使って、窒素ガ
スを熱気流にしたスプレードライヤー槽（アシザワ・ニ
トロ・アトマイザ−株式会社製）内に連続して噴霧し
た。ここで、窒素ガスの熱気流温度はスプレ−ドライヤ
−の入口で８０℃であり、スプレ−ドライヤ−の出口で
４５℃であり、熱気流速度は１．３ｍ3／分であった。
１時間の運転でバッグフィルターによって４１５ｇの白
金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体組成物含有
シリコ−ン樹脂微粒子を捕集した。この微粒子の平均粒
子径は１．５μｍであり、白金含有量は０．４０％であ
った。運転後にスプレードライヤー本体とバッグフィル
ターをつなぐ曲部配管中の粉体の付着堆積厚さを測定し
たところ、０．２ｍｍであった。
【００３１】
【参考例３】実施例３において実施例１で得た錯体トル
エン溶液の代わりに、参考例２で得た錯体イソプロパノ
ール溶液５．１ｋｇを使用した以外は実施例３と同様に
して、錯体と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得
た。
エン溶液の代わりに、参考例２で得た錯体イソプロパノ
ール溶液５．１ｋｇを使用した以外は実施例３と同様に
して、錯体と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を得
た。
【００３２】
【比較例２】実施例４におて、実施例３で得た錯体トル
エン溶液の代わりに、参考例３で得た錯体イソプロパノ
ール溶液と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を使用し
た以外は実施例４と同様にして、１時間の運転でバッグ
フィルターによって３５０ｇの白金−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体組成物含有シリコ−ン樹脂微粒子
を捕集した。この微粒子の平均粒子径は１．５μｍであ
り、白金含有量は０．４０％であった。運転後にスプレ
ードライヤー本体とバッグフィルターをつなぐ曲部配管
中の粉体の付着堆積厚さを測定したところ、１．８ｍｍ
であった。
エン溶液の代わりに、参考例３で得た錯体イソプロパノ
ール溶液と熱可塑性シリコーン樹脂の均一溶液を使用し
た以外は実施例４と同様にして、１時間の運転でバッグ
フィルターによって３５０ｇの白金−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン錯体組成物含有シリコ−ン樹脂微粒子
を捕集した。この微粒子の平均粒子径は１．５μｍであ
り、白金含有量は０．４０％であった。運転後にスプレ
ードライヤー本体とバッグフィルターをつなぐ曲部配管
中の粉体の付着堆積厚さを測定したところ、１．８ｍｍ
であった。
【００３３】
【発明の効果】本発明の白金錯体触媒組成物は（Ａ）白
金−ジビニルテトラオルガノシロキサン錯体（Ｂ）ジビ
ニルテトラオルガノジシロキサンおよび（Ｃ）トルエン
もしくはキシレンからなる組成物であり、該組成物中に
含まれるアルコール化合物の量が５重量％以下であり、
かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモ
ル数の０．１倍以下であるので、保存安定性に優れ、触
媒活性が高いという特徴を有する、また、本発明の製造
方法はかかる白金錯体触媒組成物を効率よく製造し得る
という特徴を有する。
金−ジビニルテトラオルガノシロキサン錯体（Ｂ）ジビ
ニルテトラオルガノジシロキサンおよび（Ｃ）トルエン
もしくはキシレンからなる組成物であり、該組成物中に
含まれるアルコール化合物の量が５重量％以下であり、
かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成分中の白金原子のモ
ル数の０．１倍以下であるので、保存安定性に優れ、触
媒活性が高いという特徴を有する、また、本発明の製造
方法はかかる白金錯体触媒組成物を効率よく製造し得る
という特徴を有する。
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）白金−ジビニルテトラオルガノジ
シロキサン錯体、（Ｂ）ジビニルテトラオルガノジシロ
キサン［（Ｂ）成分のモル数が、（Ａ）成分中の白金原
子のモル数の２倍〜１，０００倍となる量］および
（Ｃ）トルエンもしくはキシレンからなる組成物であ
り、該組成物中に含まれるアルコール化合物の量が５重
量％以下であり、かつ、塩素原子のモル数が（Ａ）成分
中の白金原子のモル数の０．１倍以下であることを特徴
とする、白金錯体触媒組成物。 - 【請求項２】 ガスクロマトグラフで測定されるアルコ
ール化合物の量が０である請求項１に記載の白金錯体触
媒組成物。 - 【請求項３】 塩化白金酸もしくはその金属塩、ジビニ
ルテトラオルガノジシロキサンおよび塩基性無機金属塩
を、式、ＣnＨ2n-1ＯＨ（式中、ｎは２〜４の整数であ
る。）で示されるアルコール溶液中で加熱反応させた
後、トルエンまたはキシレンを加えて、しかる後に前記
アルコールを留去することを特徴とする、請求項１記載
の白金錯体触媒組成物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１記載の白金錯体触媒組成物、熱
可塑性樹脂およびトルエンより沸点の低い有機溶剤から
なる白金錯体触媒組成物。 - 【請求項５】 請求項４記載の白金錯体触媒組成物を加
熱気体中に噴霧し、噴霧状態でトルエンもしくはキシレ
ンおよびトルエンより沸点の低い有機溶剤を除去するこ
とにより製造された白金錯体触媒組成物を含有する熱可
塑性樹脂微粒子触媒組成物。 - 【請求項６】 ヒドロシリル化反応用触媒である請求項
１，請求項２または請求項５に記載の組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21719397A JP4114974B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物 |
| US09/121,888 US6051673A (en) | 1997-07-28 | 1998-07-24 | Platinum complex catalyst composition, process for the preparation thereof, and microparticulate thermoplastic resin catalyst composition |
| EP98114007A EP0894804B1 (en) | 1997-07-28 | 1998-07-27 | Process for the preparation of a platinum complex comprising composition on solid support |
| DE69819824T DE69819824T2 (de) | 1997-07-28 | 1998-07-27 | Verfahren zur Herstellung einer Platinkomplex enthaltenden katalytischen Zusammensetzung auf festem Träger |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21719397A JP4114974B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1142436A true JPH1142436A (ja) | 1999-02-16 |
| JP4114974B2 JP4114974B2 (ja) | 2008-07-09 |
Family
ID=16700324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21719397A Expired - Lifetime JP4114974B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | ヒドロシリル化反応用白金錯体触媒組成物の製造方法および熱可塑性樹脂微粒子ヒドロシリル化反応用触媒組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6051673A (ja) |
| EP (1) | EP0894804B1 (ja) |
| JP (1) | JP4114974B2 (ja) |
| DE (1) | DE69819824T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007275890A (ja) * | 2007-05-09 | 2007-10-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 白金錯体触媒の製造方法 |
| JP2008149228A (ja) * | 2006-12-15 | 2008-07-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ヒドロシリル化触媒及びヒドロシリル化触媒組成物 |
| JP2009167420A (ja) * | 2001-07-26 | 2009-07-30 | Dow Corning Toray Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10035644C1 (de) * | 2000-07-20 | 2001-12-20 | Heraeus Gmbh W C | Verfahren zur Herstellung von Platin-Alkenylpolysiloxan-Komplexen, insbesondere von Platin-Divinyltetramethyldisiloxan |
| DE10150489B4 (de) * | 2001-10-16 | 2004-02-05 | W. C. Heraeus Gmbh & Co. Kg | Herstellungsverfahren von Platin-Alkenylpolysiloxan-Komplexe, insbesondere Platin-Divinyltetramethyldisiloxan |
| EP1797949A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-20 | Akzo Nobel N.V. | Pt-containing hydrosilylation catalyst, its preparation and use in the cross-linking of organosilicon compounds |
| CN113402562B (zh) * | 2021-06-11 | 2022-12-13 | 上海达华药业有限公司 | 一种铂络合物的制备方法及应用 |
| CN114854366B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-12-12 | 南京科矽新材料科技有限公司 | 一种抗中毒的led用有机硅固晶胶 |
| CN114797994B (zh) * | 2022-06-15 | 2024-02-20 | 湖南柯盛新材料有限公司 | 一种胶囊型铂催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL131800C (ja) * | 1965-05-17 | |||
| US3814730A (en) * | 1970-08-06 | 1974-06-04 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US3775452A (en) * | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
| US4288345A (en) * | 1980-02-06 | 1981-09-08 | General Electric Company | Platinum complex |
| US5998561A (en) * | 1997-03-11 | 1999-12-07 | Jeneric/Pentron Incorporated | Catalyst and composition for silicone dental impression materials |
| JPH11128748A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 白金錯体触媒 |
-
1997
- 1997-07-28 JP JP21719397A patent/JP4114974B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-24 US US09/121,888 patent/US6051673A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 EP EP98114007A patent/EP0894804B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-27 DE DE69819824T patent/DE69819824T2/de not_active Expired - Lifetime
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