JPH1142435A - 長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物およびその製造方法 - Google Patents
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物およびその製造方法Info
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- JPH1142435A JPH1142435A JP9217194A JP21719497A JPH1142435A JP H1142435 A JPH1142435 A JP H1142435A JP 9217194 A JP9217194 A JP 9217194A JP 21719497 A JP21719497 A JP 21719497A JP H1142435 A JPH1142435 A JP H1142435A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 触媒活性の高い直鎖アルキル基含有ビニルシ
ロキサンを含む白金錯体触媒組成物であり、特に、炭化
水素系ポリマーのヒドロキシリル化反応触媒として有用
な直鎖アルキル基含有オルガノポリシロキサンを含む白
金錯体触媒組成物およびその製造方法を提供することに
ある。 【解決手段】 式、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ1
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子とする白
金化合物を主成分とする白金錯体触媒組成物であり、該
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン中のビニル基が
白金原子に対して、４〜１０，０００当量存在すること
を特徴とする、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン
を含む白金錯体触媒組成物その製造方法。
ロキサンを含む白金錯体触媒組成物であり、特に、炭化
水素系ポリマーのヒドロキシリル化反応触媒として有用
な直鎖アルキル基含有オルガノポリシロキサンを含む白
金錯体触媒組成物およびその製造方法を提供することに
ある。 【解決手段】 式、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ1
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子とする白
金化合物を主成分とする白金錯体触媒組成物であり、該
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン中のビニル基が
白金原子に対して、４〜１０，０００当量存在すること
を特徴とする、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン
を含む白金錯体触媒組成物その製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術】本発明はヒドロシリル化反応等を
促進する触媒として有用な白金錯体触媒組成物およびそ
の製造方法に関し、詳しくはオルガノポリシロキサン類
以外のポリマー、特に炭化水素系ポリマーのヒドロシリ
ル化反応を促進するために好適とされる白金錯体触媒組
成物およびその製造方法に関する。
促進する触媒として有用な白金錯体触媒組成物およびそ
の製造方法に関し、詳しくはオルガノポリシロキサン類
以外のポリマー、特に炭化水素系ポリマーのヒドロシリ
ル化反応を促進するために好適とされる白金錯体触媒組
成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、ヒドロシリル化反応でポリマーを架
橋させるための触媒としては、数多くの白金錯体触媒組
成物が知られている。それらの中でも特公昭４２−２２
９２４号公報や特公昭４６−２８７９５号公報に記載さ
れているような、アルケニル基含有シロキサンと塩化白
金酸等の白金化合物との反応によって製造される白金−
アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は触媒活性が高
く、オルガノポリシロキサン組成物のヒドロシリル化反
応用触媒として有用とされている。
橋させるための触媒としては、数多くの白金錯体触媒組
成物が知られている。それらの中でも特公昭４２−２２
９２４号公報や特公昭４６−２８７９５号公報に記載さ
れているような、アルケニル基含有シロキサンと塩化白
金酸等の白金化合物との反応によって製造される白金−
アルケニルシロキサン錯体触媒組成物は触媒活性が高
く、オルガノポリシロキサン組成物のヒドロシリル化反
応用触媒として有用とされている。
【０００３】一方、１９８０年代に、ヒドロシリル化反
応で架橋するポリイソブチレン組成物が報告された［Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１８，４６３（１９
８７）］。しかし、この組成物の硬化速度は、ヒドロシ
リル化反応で架橋する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物に比べて著しく遅いという問題点があった。この問
題に関して、特開平２−７５６４４号公報、特開平３−
９５２６６号公報などでは、特定の構造のケイ素原子結
合水素原子を含む化合物を架橋剤として使用する方法が
提案されている。しかしこの方法に従っても硬化性の改
善は不十分であり、硬化速度が速い、ポリイソブチレン
組成物は得られていない。
応で架橋するポリイソブチレン組成物が報告された［Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，１８，４６３（１９
８７）］。しかし、この組成物の硬化速度は、ヒドロシ
リル化反応で架橋する硬化性オルガノポリシロキサン組
成物に比べて著しく遅いという問題点があった。この問
題に関して、特開平２−７５６４４号公報、特開平３−
９５２６６号公報などでは、特定の構造のケイ素原子結
合水素原子を含む化合物を架橋剤として使用する方法が
提案されている。しかしこの方法に従っても硬化性の改
善は不十分であり、硬化速度が速い、ポリイソブチレン
組成物は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意検討した結果、ポリイソブチレ
ン組成物の硬化速度が遅い原因のひとつはヒドロシリル
化反応用触媒として使用されている白金系触媒にあると
いう考えに基づき本発明に到達した。即ち、本発明の目
的は、触媒活性の高い直鎖アルキル基含有ビニルシロキ
サンを含む白金錯体触媒組成物を提供することにあり、
特に、炭化水素系ポリマーのヒドロシリル化反応触媒と
して有用な直鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含
む白金錯体触媒組成物およびその製造方法を提供するこ
とにある。
点を解消するために鋭意検討した結果、ポリイソブチレ
ン組成物の硬化速度が遅い原因のひとつはヒドロシリル
化反応用触媒として使用されている白金系触媒にあると
いう考えに基づき本発明に到達した。即ち、本発明の目
的は、触媒活性の高い直鎖アルキル基含有ビニルシロキ
サンを含む白金錯体触媒組成物を提供することにあり、
特に、炭化水素系ポリマーのヒドロシリル化反応触媒と
して有用な直鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含
む白金錯体触媒組成物およびその製造方法を提供するこ
とにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的は、式、
【化３】 （式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ1
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを主たる配位子と
する白金化合物を主成分とし、該長鎖アルキル基含有オ
ルガノシロキサン中のビニル基が白金原子に対して４倍
モル当量以上であることを特徴とする、長鎖アルキル基
含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物によ
って達成される。
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを主たる配位子と
する白金化合物を主成分とし、該長鎖アルキル基含有オ
ルガノシロキサン中のビニル基が白金原子に対して４倍
モル当量以上であることを特徴とする、長鎖アルキル基
含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物によ
って達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】これを説明すると、式、
【化４】 で表される長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンは、
本発明の組成物中の白金原子を安定化する配位子として
機能する。上式において、Ｒはブチル基，ペンチル基，
へキシル基，へプチル基，オクチル基，ノニル基，デシ
ル基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テト
ラデシル基，ヘプタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタ
デシル基，オクタデシル基，ノナデシル基，エイコシル
基等の炭素数４〜３０のアルキル基であることが必要で
ある。ここで、Ｒの炭素数が４未満であると本発明の機
能、特に有機ポリマー中での高い触媒機能を発揮するこ
とができなくなり、逆に炭素数が３０を越えると、触媒
としての十分高い機能が発揮できなくなるからである。
Ｒ1はＲと同様な炭素原子数４〜３のアルキル基または
メチル基，エチル基，プロピル基で例示される炭素数１
〜３０のアルキル基であり、これらの中でもＲと同様な
炭素数４〜３０のアルキル基が好ましい。ｎは１〜１０
の数である。かかるオルガノシロキサンは特定のｎを有
する単一化合物であってもよいし、ｎが１〜１０までの
２種類以上の化合物からなる混合物であってもよい。
本発明の組成物中の白金原子を安定化する配位子として
機能する。上式において、Ｒはブチル基，ペンチル基，
へキシル基，へプチル基，オクチル基，ノニル基，デシ
ル基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テト
ラデシル基，ヘプタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタ
デシル基，オクタデシル基，ノナデシル基，エイコシル
基等の炭素数４〜３０のアルキル基であることが必要で
ある。ここで、Ｒの炭素数が４未満であると本発明の機
能、特に有機ポリマー中での高い触媒機能を発揮するこ
とができなくなり、逆に炭素数が３０を越えると、触媒
としての十分高い機能が発揮できなくなるからである。
Ｒ1はＲと同様な炭素原子数４〜３のアルキル基または
メチル基，エチル基，プロピル基で例示される炭素数１
〜３０のアルキル基であり、これらの中でもＲと同様な
炭素数４〜３０のアルキル基が好ましい。ｎは１〜１０
の数である。かかるオルガノシロキサンは特定のｎを有
する単一化合物であってもよいし、ｎが１〜１０までの
２種類以上の化合物からなる混合物であってもよい。
【０００７】かかる長鎖アルキル基含有オルガノシロキ
サンの具体例としては、下記化学構造式で示される化合
物が挙げられる。
サンの具体例としては、下記化学構造式で示される化合
物が挙げられる。
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】 これらの長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを製造
する最も簡単な方法のひとつは、式、
する最も簡単な方法のひとつは、式、
【化１４】 （式中、ＲおよびＲ1は前述と同じである。）で示され
る長鎖アルキル基含有オルガノジシロキサンと、メチル
ビニルシロキサン単位からで構成される環状体（一般的
には３〜６量体が主成分である。）を、適切な比率で酸
または塩基性触媒によって再配列反応させる方法であ
る。この方法によると、様々な重合度を有する長鎖アル
キル基含有オルガノシロキサンの混合物が生成する。本
発明における長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンに
は、その長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン混合物
をそのまま使用することもできるし、また、メチルビニ
ルシロキサン単位を含まない成分（原料の長鎖アルキル
基含有ジシロキサン）や重合度が大き過ぎる成分を蒸留
などの方法で除去して精製してから使用してもよい。
る長鎖アルキル基含有オルガノジシロキサンと、メチル
ビニルシロキサン単位からで構成される環状体（一般的
には３〜６量体が主成分である。）を、適切な比率で酸
または塩基性触媒によって再配列反応させる方法であ
る。この方法によると、様々な重合度を有する長鎖アル
キル基含有オルガノシロキサンの混合物が生成する。本
発明における長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンに
は、その長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン混合物
をそのまま使用することもできるし、また、メチルビニ
ルシロキサン単位を含まない成分（原料の長鎖アルキル
基含有ジシロキサン）や重合度が大き過ぎる成分を蒸留
などの方法で除去して精製してから使用してもよい。
【０００８】本発明の白金錯体触媒組成物は、上記のよ
うな長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子と
する白金化合物を主成分とする白金錯体触媒組成物であ
るが、この組成物には長鎖アルキル基含有オルガノシロ
キサン以外の化合物であり、白金原子に配位し得る化合
物を共存することができる。長鎖アルキル基含有オルガ
ノシロキサン以外の白金原子に配位し得る化合物として
は、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，
３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサンなどのビニル基を高密度で含有するオルガノシ
ロキサン類、アミン類などの窒素含有化合物、ホスフィ
ン類などのリン含有化合物、硫黄含有化合物、塩素など
のハロゲン原子などが例示される。かかる化合物の許容
できる含有量は、化合物によって、さらには白金錯体触
媒組成物によって大きく異なり、一概に規定することは
できなが、組成物中の白金原子のモル数に対して１０倍
モル以下であることが好ましく、４倍モル以下であるこ
とがさらに好ましい。さらにかかる化合物の含有量は、
本発明の組成物中に含まれる長鎖アルキル基含有オルガ
ノシロキサンの含有量を超えないことが好ましい。尚、
本発明の組成物中の白金原子の含有量は、原子吸光分
析、蛍光Ｘ線分析などの方法によって知ることがでる。
また、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンや長鎖ア
ルキル基含有ビニル基含有オルガノシロキサン以外の白
金原子に配位し得る化合物の含有量は、核磁気共鳴スペ
クトル分析（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフによる分析
などの方法、あるいはそれら分析手段を組み合わせるこ
とによって測定することができる。
うな長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子と
する白金化合物を主成分とする白金錯体触媒組成物であ
るが、この組成物には長鎖アルキル基含有オルガノシロ
キサン以外の化合物であり、白金原子に配位し得る化合
物を共存することができる。長鎖アルキル基含有オルガ
ノシロキサン以外の白金原子に配位し得る化合物として
は、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，
３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシ
ロキサンなどのビニル基を高密度で含有するオルガノシ
ロキサン類、アミン類などの窒素含有化合物、ホスフィ
ン類などのリン含有化合物、硫黄含有化合物、塩素など
のハロゲン原子などが例示される。かかる化合物の許容
できる含有量は、化合物によって、さらには白金錯体触
媒組成物によって大きく異なり、一概に規定することは
できなが、組成物中の白金原子のモル数に対して１０倍
モル以下であることが好ましく、４倍モル以下であるこ
とがさらに好ましい。さらにかかる化合物の含有量は、
本発明の組成物中に含まれる長鎖アルキル基含有オルガ
ノシロキサンの含有量を超えないことが好ましい。尚、
本発明の組成物中の白金原子の含有量は、原子吸光分
析、蛍光Ｘ線分析などの方法によって知ることがでる。
また、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンや長鎖ア
ルキル基含有ビニル基含有オルガノシロキサン以外の白
金原子に配位し得る化合物の含有量は、核磁気共鳴スペ
クトル分析（ＮＭＲ）、ガスクロマトグラフによる分析
などの方法、あるいはそれら分析手段を組み合わせるこ
とによって測定することができる。
【０００９】本発明の組成物中の、長鎖アルキル基含有
オルガノシロキサン中のビニル基の量は、本発明の白金
錯体触媒組成物の貯蔵安定性を損なわないためには白金
原子に対して４〜１０，０００当量であり、好ましくは
４〜５，０００当量である
オルガノシロキサン中のビニル基の量は、本発明の白金
錯体触媒組成物の貯蔵安定性を損なわないためには白金
原子に対して４〜１０，０００当量であり、好ましくは
４〜５，０００当量である
【００１０】本発明の組成物はさまざまな方法によって
製造することができるが、その中でも有力な方法は、従
来公知の白金錯体を主成分とする白金錯体触媒組成物に
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを添加して配位
子交換によって製造する方法である。従来公知の白金錯
体を主成分とする白金錯体触媒組成物としては、白金−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−ビス
（シクロオクタジエン）錯体、ジクロロ白金シクロオク
タジエン錯体、白金−ビスホスフィン−オレフィン錯体
などが例示される。長鎖アルキル基含有オルガノシロキ
サンは沸点が高いのが一般的であるので、従来公知の白
金錯体を主成分とする白金錯体触媒組成物に長鎖アルキ
ル基含有オルガノシロキサンを加えて減圧下で低沸点配
位子成分を除去することにより配位子交換を行うことが
できる。
製造することができるが、その中でも有力な方法は、従
来公知の白金錯体を主成分とする白金錯体触媒組成物に
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを添加して配位
子交換によって製造する方法である。従来公知の白金錯
体を主成分とする白金錯体触媒組成物としては、白金−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−ビス
（シクロオクタジエン）錯体、ジクロロ白金シクロオク
タジエン錯体、白金−ビスホスフィン−オレフィン錯体
などが例示される。長鎖アルキル基含有オルガノシロキ
サンは沸点が高いのが一般的であるので、従来公知の白
金錯体を主成分とする白金錯体触媒組成物に長鎖アルキ
ル基含有オルガノシロキサンを加えて減圧下で低沸点配
位子成分を除去することにより配位子交換を行うことが
できる。
【００１１】本発明の白金錯体触媒組成物は、ヒドロシ
リル化反応用の触媒として有用である。触媒として働く
系中での白金量は数ｐｐｍから数百ｐｐｍの低濃度で十
分な場合が一般的である。それゆえ本発明の組成物は、
添加量の精度を上げるために前もって長鎖アルキル基含
有オルガノシロキサンを溶剤で希釈してから添加するこ
とが推奨される。かかる希釈剤には、本発明の白金錯体
触媒組成物を溶解し、かつ、触媒活性を損なわない限り
制限はない。しかし、反応系と相溶する化合物、もしく
は反応系の１成分で希釈するのが最も好ましい。
リル化反応用の触媒として有用である。触媒として働く
系中での白金量は数ｐｐｍから数百ｐｐｍの低濃度で十
分な場合が一般的である。それゆえ本発明の組成物は、
添加量の精度を上げるために前もって長鎖アルキル基含
有オルガノシロキサンを溶剤で希釈してから添加するこ
とが推奨される。かかる希釈剤には、本発明の白金錯体
触媒組成物を溶解し、かつ、触媒活性を損なわない限り
制限はない。しかし、反応系と相溶する化合物、もしく
は反応系の１成分で希釈するのが最も好ましい。
【００１２】以上のような本発明の白金錯体触媒組成物
は、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子と
した白金化合物を主成分としており、長期間安定な状態
で貯蔵することができ、湿気や酸素に接触したり、光に
照射されても分解することが殆どない。そして配位子と
なるオルガノシロキサンは長鎖アルキル基を含有してい
るため、従来の白金−ジビニエルテトラオルガノジシロ
キサン錯体を主成分とする白金触媒とは溶解性が異な
る。そのため、従来の白金錯体触媒組成物では十分な触
媒活性を発揮し得なかったような反応系、例えば、オル
ガノポリシロキサン系以外の炭化水素系ポリマー組成
物、特にポリイブチレン組成物のヒドロシリル化反応触
媒として、高い触媒活性を発揮することができる。
は、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子と
した白金化合物を主成分としており、長期間安定な状態
で貯蔵することができ、湿気や酸素に接触したり、光に
照射されても分解することが殆どない。そして配位子と
なるオルガノシロキサンは長鎖アルキル基を含有してい
るため、従来の白金−ジビニエルテトラオルガノジシロ
キサン錯体を主成分とする白金触媒とは溶解性が異な
る。そのため、従来の白金錯体触媒組成物では十分な触
媒活性を発揮し得なかったような反応系、例えば、オル
ガノポリシロキサン系以外の炭化水素系ポリマー組成
物、特にポリイブチレン組成物のヒドロシリル化反応触
媒として、高い触媒活性を発揮することができる。
【００１３】
【実施例】次に、本発明を実施例にて説明する。実施例
中、粘度は２５℃における値である。％は重量パーセン
トを示す。また、化学式中のＯｃｔはオクチル基、Ｍｅ
はメチル基、Ｖｉはビニル基を表わす。
中、粘度は２５℃における値である。％は重量パーセン
トを示す。また、化学式中のＯｃｔはオクチル基、Ｍｅ
はメチル基、Ｖｉはビニル基を表わす。
【００１４】
【参考例１】 α，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンの
合成 ３００ｍｌ反応器に７３．９ｇの１，３−ジ（ｎ−オク
チル）テトラメチルジシロキサンと４０．６ｇのメチル
ビニルシロキサン環状体（４量体）を入れ、１．１ｇの
陽イオン交換樹脂（三菱化学株式会社製、商品名：ダイ
ヤイオンＲＣＰ−１５０ＨＤ）を加えて７０℃で反応さ
せた。時々サンプリングしてガスクロマトグラフで成分
比を測定し、一定の値から変化しなくなった２時間後に
冷却して反応を停止した。反応混合物をロ過してイオン
交換樹脂を除去した後、再沈によって高分子量成分を除
いて、反応生成物を赤外吸収スペクトルＮＭＲ，ガスク
トマトフラフィーによって分析した結果、このものは下
記構造と成分比を有する、α，ω−ジ（ｎ−オクチル）
メチルビニルシロキサンであることが判った。 ＯｃｔＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）mＳｉＭｅ2Ｏｃｔ （成分比 ： ｍが０の化合物 ２０％， ｍが１の化合物 ２３％ ｍが２の化合物 １９％， ｍが３の化合物 １５％ ｍが４の化合物 １２％， ｍが５の化合物 ８％ ｍが６の化合物 ３％）
合成 ３００ｍｌ反応器に７３．９ｇの１，３−ジ（ｎ−オク
チル）テトラメチルジシロキサンと４０．６ｇのメチル
ビニルシロキサン環状体（４量体）を入れ、１．１ｇの
陽イオン交換樹脂（三菱化学株式会社製、商品名：ダイ
ヤイオンＲＣＰ−１５０ＨＤ）を加えて７０℃で反応さ
せた。時々サンプリングしてガスクロマトグラフで成分
比を測定し、一定の値から変化しなくなった２時間後に
冷却して反応を停止した。反応混合物をロ過してイオン
交換樹脂を除去した後、再沈によって高分子量成分を除
いて、反応生成物を赤外吸収スペクトルＮＭＲ，ガスク
トマトフラフィーによって分析した結果、このものは下
記構造と成分比を有する、α，ω−ジ（ｎ−オクチル）
メチルビニルシロキサンであることが判った。 ＯｃｔＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）mＳｉＭｅ2Ｏｃｔ （成分比 ： ｍが０の化合物 ２０％， ｍが１の化合物 ２３％ ｍが２の化合物 １９％， ｍが３の化合物 １５％ ｍが４の化合物 １２％， ｍが５の化合物 ８％ ｍが６の化合物 ３％）
【００１５】
【実施例１】白金含有量が２．０％であり、ガスクロマ
トグラフで測定した１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンの含有量が６．８％である白金−１，３−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体と１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色
透明）１０．０ｇに、参考例１で得られたα，ω−ジ
（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサン１０．０ｇを
添加した。５０℃以下の温度で真空下に揮発分の除去を
行い、時々サンプリングしてガスクロマトグラフで１，
３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの残量を調べ
た。７時間後に１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サンが検出されなくなったことを確認して真空留去操作
を終了した。得られた反応生成物は収量１０．４ｇ、蛍
光Ｘ線分析で測定した白金含有量は２．０％であり、ガ
スクロマトグラフで測定したα，ω−ジ（ｎ−オクチ
ル）メチルビニルシロキサンの成分比は、次の通りであ
った。 ＯｃｔＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）mＳｉＭｅ2Ｏｃｔ （成分比 ： ｍが０の化合物 ２２％， ｍが１の化合物 ２４％ ｍが２の化合物 １９％， ｍが３の化合物 １４％ ｍが４の化合物 １１％， ｍが５の化合物 ７％ ｍが６の化合物 ３％） 上記組成物を粘度５０センチストークスの流動パラフィ
ンで希釈し、白金を０．０２５％含有するα，ω−ジ
（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを配位子成分
とした白金錯体触媒組成物とした。
トグラフで測定した１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンの含有量が６．８％である白金−１，３−ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体と１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色
透明）１０．０ｇに、参考例１で得られたα，ω−ジ
（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサン１０．０ｇを
添加した。５０℃以下の温度で真空下に揮発分の除去を
行い、時々サンプリングしてガスクロマトグラフで１，
３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの残量を調べ
た。７時間後に１，３−ジビニルテトラメチルジシロキ
サンが検出されなくなったことを確認して真空留去操作
を終了した。得られた反応生成物は収量１０．４ｇ、蛍
光Ｘ線分析で測定した白金含有量は２．０％であり、ガ
スクロマトグラフで測定したα，ω−ジ（ｎ−オクチ
ル）メチルビニルシロキサンの成分比は、次の通りであ
った。 ＯｃｔＭｅ2ＳｉＯ（ＭｅＶｉＳｉＯ）mＳｉＭｅ2Ｏｃｔ （成分比 ： ｍが０の化合物 ２２％， ｍが１の化合物 ２４％ ｍが２の化合物 １９％， ｍが３の化合物 １４％ ｍが４の化合物 １１％， ｍが５の化合物 ７％ ｍが６の化合物 ３％） 上記組成物を粘度５０センチストークスの流動パラフィ
ンで希釈し、白金を０．０２５％含有するα，ω−ジ
（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを配位子成分
とした白金錯体触媒組成物とした。
【００１６】
【参考例２】実施例１において原料として使用した白金
含有量が２．０％であり、ガスクロマトグラフで測定し
た１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの含有量
が６．８％である白金−１，３−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体と１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色透明）を粘度５０
センチストークスの流動パラフィンで希釈し、白金を
０．０２５％含有する１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサンを配位子成分とした白金錯体触媒組成物とし
た。
含有量が２．０％であり、ガスクロマトグラフで測定し
た１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの含有量
が６．８％である白金−１，３−ジビニルテトラメチル
ジシロキサン錯体と１，３−ジビニルテトラメチルジシ
ロキサンを含むトルエン溶液（淡黄色透明）を粘度５０
センチストークスの流動パラフィンで希釈し、白金を
０．０２５％含有する１，３−ジビニルテトラメチルジ
シロキサンを配位子成分とした白金錯体触媒組成物とし
た。
【００１７】
【実施例２】両末端にアリル基を有する分子量５，００
０のポリイソブチレン１００ｇと、可塑剤として粘度５
０センチストークスの流動パラフィン１００ｇを混合し
た。これに架橋剤として平均組成式、
０のポリイソブチレン１００ｇと、可塑剤として粘度５
０センチストークスの流動パラフィン１００ｇを混合し
た。これに架橋剤として平均組成式、
【化１５】 で示されるジオルガノシロキサン１．７２ｇと硬化速度
調整剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オ
ールを０．０８ｇ加えて十分に混合した。これに実施例
１で調製したα，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニル
シロキサンを配位子成分とした白金錯体触媒組成物を４
ｇ加えて混合し、脱泡を行い、硬化性ポリイソブチレン
組成物を調製した。この組成物の１５０℃における硬化
特性をキュラストメータＶ型（日合商事株式会社製）で
測定した。トルクが上がり始めた時間は２３秒であり、
トルクが最終トルクの９０％に達するのに要した時間は
３０秒であり、最大トルクは３．４ｋｇ・ｃｍであっ
た。
調整剤として３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オ
ールを０．０８ｇ加えて十分に混合した。これに実施例
１で調製したα，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニル
シロキサンを配位子成分とした白金錯体触媒組成物を４
ｇ加えて混合し、脱泡を行い、硬化性ポリイソブチレン
組成物を調製した。この組成物の１５０℃における硬化
特性をキュラストメータＶ型（日合商事株式会社製）で
測定した。トルクが上がり始めた時間は２３秒であり、
トルクが最終トルクの９０％に達するのに要した時間は
３０秒であり、最大トルクは３．４ｋｇ・ｃｍであっ
た。
【００１８】
【比較例１】実施例２において、実施例１で調製した
α，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを
配位子成分とした白金錯体触媒組成物の代わりに参考例
２で調製した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンを配合した以外は実施例２と同様にして硬化性ポリイ
ソブチレン組成物を調製した。この組成物の１５０℃に
おける硬化特性をキュラストメータＶ型（日合商事株式
会社製）で測定した。トルクが上がり始めた時間は２４
秒であり、トルクが最終トルクの９０％に達するのに要
した時間は３０秒であり、いずれも実施例２と同等であ
った。しかし、最大トルクは１．４ｋｇ・ｃｍまでしか
達しなかった。実施例２と比較例１から、長鎖アルキル
基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物を
使用するとポリイソブチレンの硬化性が大きく向上する
ことが明らかになった。
α，ω−ジ（ｎ−オクチル）メチルビニルシロキサンを
配位子成分とした白金錯体触媒組成物の代わりに参考例
２で調製した１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンを配合した以外は実施例２と同様にして硬化性ポリイ
ソブチレン組成物を調製した。この組成物の１５０℃に
おける硬化特性をキュラストメータＶ型（日合商事株式
会社製）で測定した。トルクが上がり始めた時間は２４
秒であり、トルクが最終トルクの９０％に達するのに要
した時間は３０秒であり、いずれも実施例２と同等であ
った。しかし、最大トルクは１．４ｋｇ・ｃｍまでしか
達しなかった。実施例２と比較例１から、長鎖アルキル
基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物を
使用するとポリイソブチレンの硬化性が大きく向上する
ことが明らかになった。
【００１９】
【発明の効果】本発明の白金錯体触媒組成物は、特定の
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子成分と
して含有しているので、ヒドロシリル化用触媒として触
媒活性が高いという特徴を有し、特に炭化水素系ポリマ
ーのヒドロシリル化反応用触媒として適した白金錯体触
媒組成物である。
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子成分と
して含有しているので、ヒドロシリル化用触媒として触
媒活性が高いという特徴を有し、特に炭化水素系ポリマ
ーのヒドロシリル化反応用触媒として適した白金錯体触
媒組成物である。
Claims (7)
- 【請求項１】 式、 【化１】 （式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ1
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを配位子とする白
金化合物を主成分とする白金錯体触媒組成物であり、該
長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン中のビニル基が
白金原子に対して、４〜１０，０００当量存在すること
を特徴とする、長鎖アルキル基含有オルガノシロキサン
を含む白金錯体触媒組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の白金錯体触媒組成物を
流動パラフィンで希釈してなる白金錯体触媒組成物。 - 【請求項３】 白金−ジビニルテトラオルガノジシロキ
サン錯体を主成分とする白金−ジビニルテトラオルガノ
ジシロキサン触媒錯体組成物に、式、 【化２】 （式中、Ｒは炭素数４〜３０のアルキル基であり、Ｒ１
は炭素数４〜３０のアルキル基または炭素数１〜３のア
ルキル基であり、ｎは１〜１０を表す。）で示される長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを、前記白金−ジ
ビニルジシロキサン触媒組成物中の白金原子に対して長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサン中のビニル基が４
倍モル当量以上となる量添加し混合した後、ジビニルテ
トラオルガノジシロキサンを除去することによって、長
鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触
媒組成物を製造する方法。 - 【請求項４】 請求項１記載の白金錯体触媒組成物がヒ
ドロシリル化反応用触媒である請求項１に記載の白金錯
体触媒組成物。 - 【請求項５】 請求項１記載の白金錯体触媒組成物がヒ
ドロシリル化反応によって架橋する硬化性組成物の硬化
促進触媒である請求項１記載の白金錯体触媒組成物。 - 【請求項６】 ヒドロシリル化反応によって架橋する硬
化性組成物が炭化水素系ポリマーを主成分とする硬化性
組成物である、請求項５記載の白金錯体触媒組成物。 - 【請求項７】 硬化性組成物がポリイソブチレン組成物
である請求項５または請求項６に記載の白金錯体触媒組
成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217194A JPH1142435A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物およびその製造方法 |
| EP98113370A EP0894529A3 (de) | 1997-07-28 | 1998-07-17 | Katalysatorzusammensetzung auf der Basis eine langkettigen alkylfunktionellen Organosiloxan enthaltenden Platinkomplexes und dessen Herstellungsverfahren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9217194A JPH1142435A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1142435A true JPH1142435A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16700339
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9217194A Pending JPH1142435A (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | 長鎖アルキル基含有オルガノシロキサンを含む白金錯体触媒組成物およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0894529A3 (ja) |
| JP (1) | JPH1142435A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332410A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2022270366A1 (ja) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 信越化学工業株式会社 | 白金触媒混合物、硬化性液状シリコーン組成物及び硬化性液状シリコーン組成物の硬化方法並びに白金触媒混合物の調製方法 |
| WO2023112736A1 (ja) * | 2021-12-16 | 2023-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性液状シリコーン組成物及び該組成物の硬化方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715334A (en) * | 1970-11-27 | 1973-02-06 | Gen Electric | Platinum-vinylsiloxanes |
| US4421903A (en) * | 1982-02-26 | 1983-12-20 | General Electric Company | Platinum complex catalysts |
| US5098980A (en) * | 1989-08-31 | 1992-03-24 | Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. | Platinum catalyst composition, method for its preparation and curable organopolysiloxane compositions containing same |
-
1997
- 1997-07-28 JP JP9217194A patent/JPH1142435A/ja active Pending
-
1998
- 1998-07-17 EP EP98113370A patent/EP0894529A3/de not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002332410A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2022270366A1 (ja) * | 2021-06-22 | 2022-12-29 | 信越化学工業株式会社 | 白金触媒混合物、硬化性液状シリコーン組成物及び硬化性液状シリコーン組成物の硬化方法並びに白金触媒混合物の調製方法 |
| WO2023112736A1 (ja) * | 2021-12-16 | 2023-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性液状シリコーン組成物及び該組成物の硬化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0894529A2 (en) | 1999-02-03 |
| EP0894529A3 (de) | 1999-03-17 |
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