JPH1135716A - ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法Info
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- JPH1135716A JPH1135716A JP21127297A JP21127297A JPH1135716A JP H1135716 A JPH1135716 A JP H1135716A JP 21127297 A JP21127297 A JP 21127297A JP 21127297 A JP21127297 A JP 21127297A JP H1135716 A JPH1135716 A JP H1135716A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ＰＴＦＥ膜と、低分子量ＰＴＦＥとを、
低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ、次いで
このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で１.３〜
６.５倍に一軸または二軸延伸して、ＰＴＦＥ製多孔質
膜を作成する。 【効果】 真円に近い均一な孔を有し、透ガス量、透水
量に優れるとともに機械的強度に優れたＰＴＦＥ製多孔
質膜が得られる。
低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ、次いで
このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で１.３〜
６.５倍に一軸または二軸延伸して、ＰＴＦＥ製多孔質
膜を作成する。 【効果】 真円に近い均一な孔を有し、透ガス量、透水
量に優れるとともに機械的強度に優れたＰＴＦＥ製多孔
質膜が得られる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリテトラフルオロエチ
レン製多孔質膜の製造方法に関し、さらに詳しくは、機
械的強度、透ガス量、透水量に優れ、しかも円形に近く
比較的均一な孔を有するポリテトラフルオロエチレン製
多孔質膜の製造方法に関する。
レン製多孔質膜の製造方法に関し、さらに詳しくは、機
械的強度、透ガス量、透水量に優れ、しかも円形に近く
比較的均一な孔を有するポリテトラフルオロエチレン製
多孔質膜の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリテトラフルオロエチレン樹脂
（以下ＰＴＦＥと略記することがある）は、優れた耐薬
品性、耐熱性、機械的特性を有するため、種々の分野で
用いられている。たとえばＰＴＦＥからなる多孔質膜
は、上記のような特性を利用して、腐食性物質あるいは
高温物質のフィルタとして広く用いられており、また、
電解隔膜、燃料電池などとしても用いられている。
（以下ＰＴＦＥと略記することがある）は、優れた耐薬
品性、耐熱性、機械的特性を有するため、種々の分野で
用いられている。たとえばＰＴＦＥからなる多孔質膜
は、上記のような特性を利用して、腐食性物質あるいは
高温物質のフィルタとして広く用いられており、また、
電解隔膜、燃料電池などとしても用いられている。
【０００３】従来ＰＴＦＥ樹脂から多孔質膜を製造する
には、テトラフルオロエチレンの乳化重合により得られ
る平均粒子径０.１〜０.４μｍのファインパウダーと称
されるＰＴＦＥ微粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮予備
成形し、次いで押出または圧延あるいはこの両者を含む
方法によりフィルム状とし、次に液状潤滑剤を除去した
後、得られたＰＴＦＥ膜を通常加熱条件下で一軸または
二軸延伸するという方法が採られていた。（特公昭４２
−１３５６０号公報、特開昭４９−１１８７６０号公
報、特公昭５１−４０９０２号公報、特公昭５１−１８
９９１号公報参照） また特公昭５３−４２７９４号公報には、焼成されたＰ
ＴＦＥ膜を３２７℃以上に加熱した後除冷し、その結晶
化度が８０％以上になるように熱処理し、次いで２５〜
２６０℃の温度において延伸倍率１.５〜４倍に一軸延
伸することを特徴とするＰＴＦＥ多孔体の製造方法が開
示されている。
には、テトラフルオロエチレンの乳化重合により得られ
る平均粒子径０.１〜０.４μｍのファインパウダーと称
されるＰＴＦＥ微粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮予備
成形し、次いで押出または圧延あるいはこの両者を含む
方法によりフィルム状とし、次に液状潤滑剤を除去した
後、得られたＰＴＦＥ膜を通常加熱条件下で一軸または
二軸延伸するという方法が採られていた。（特公昭４２
−１３５６０号公報、特開昭４９−１１８７６０号公
報、特公昭５１−４０９０２号公報、特公昭５１−１８
９９１号公報参照） また特公昭５３−４２７９４号公報には、焼成されたＰ
ＴＦＥ膜を３２７℃以上に加熱した後除冷し、その結晶
化度が８０％以上になるように熱処理し、次いで２５〜
２６０℃の温度において延伸倍率１.５〜４倍に一軸延
伸することを特徴とするＰＴＦＥ多孔体の製造方法が開
示されている。
【０００４】ところが、このような方法により製造され
たＰＴＦＥ製多孔質膜は、孔を真円に近い形状に、しか
も孔径を所定の大きさに製造することは難しいという問
題点があった。また該多孔質膜の機械的強度も充分であ
るとは言えないという問題点もあった。
たＰＴＦＥ製多孔質膜は、孔を真円に近い形状に、しか
も孔径を所定の大きさに製造することは難しいという問
題点があった。また該多孔質膜の機械的強度も充分であ
るとは言えないという問題点もあった。
【０００５】またＰＴＦＥ半焼結膜をその融点以下の温
度で延伸することによって、ＰＴＦＥ多孔質膜を製造す
る方法も知られており、たとえば特公平６−８９１６５
号公報に記載されている。この方法によれば、高気孔率
のＰＴＦＥ多孔質膜を製造しうるが、ＰＴＦＥを半焼結
状態とするための熱処理条件の範囲が狭く、このような
半焼結状態のＰＴＦＥ膜を製造することが容易でないと
いう問題点があった。
度で延伸することによって、ＰＴＦＥ多孔質膜を製造す
る方法も知られており、たとえば特公平６−８９１６５
号公報に記載されている。この方法によれば、高気孔率
のＰＴＦＥ多孔質膜を製造しうるが、ＰＴＦＥを半焼結
状態とするための熱処理条件の範囲が狭く、このような
半焼結状態のＰＴＦＥ膜を製造することが容易でないと
いう問題点があった。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術におけ
る問題点を解決しようとするものであって、真円形に近
い孔を有し、しかも機械的強度、透ガス量、透水量に優
れたＰＴＦＥ製多孔質膜の製造方法を提供することを目
的としている。
る問題点を解決しようとするものであって、真円形に近
い孔を有し、しかも機械的強度、透ガス量、透水量に優
れたＰＴＦＥ製多孔質膜の製造方法を提供することを目
的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るＰＴＦＥ製多孔質膜の製造
方法は、ＰＴＦＥ製膜と、低分子量ＰＴＦＥとを、低分
子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ、次いでこの
ＰＴＦＥ製膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で１.３〜６.
５倍に一軸または二軸延伸することを特徴としている。
方法は、ＰＴＦＥ製膜と、低分子量ＰＴＦＥとを、低分
子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ、次いでこの
ＰＴＦＥ製膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で１.３〜６.
５倍に一軸または二軸延伸することを特徴としている。
【０００８】本発明では、ＰＴＦＥ製膜と低分子量ＰＴ
ＦＥとの接触は、たとえばＰＴＦＥ膜上に低分子量ＰＴ
ＦＥ粉末を付着させて行うか、あるいはＰＴＦＥ膜を溶
融状態の低分子量ＰＴＦＥ中に浸漬することによって行
うことができる。
ＦＥとの接触は、たとえばＰＴＦＥ膜上に低分子量ＰＴ
ＦＥ粉末を付着させて行うか、あるいはＰＴＦＥ膜を溶
融状態の低分子量ＰＴＦＥ中に浸漬することによって行
うことができる。
【０００９】
【発明の具体的説明】以下本発明に係るＰＴＦＥ製多孔
質膜の製造方法について説明する。本発明では、まず、
ＰＴＦＥ製膜と、低分子量ＰＴＦＥとを、低分子量ＰＴ
ＦＥの融点（ＰＴＦＥの融点は分子量により異なる）以
上の温度で接触させる。
質膜の製造方法について説明する。本発明では、まず、
ＰＴＦＥ製膜と、低分子量ＰＴＦＥとを、低分子量ＰＴ
ＦＥの融点（ＰＴＦＥの融点は分子量により異なる）以
上の温度で接触させる。
【００１０】ＰＴＦＥ製膜としては、ＰＴＦＥ製フィル
ム、ＰＴＦＥ製薄肉チューブなどが用いられる。このＰ
ＴＦＥ製膜の膜厚は１０〜５００μｍ程度であることが
好ましい。
ム、ＰＴＦＥ製薄肉チューブなどが用いられる。このＰ
ＴＦＥ製膜の膜厚は１０〜５００μｍ程度であることが
好ましい。
【００１１】このようなＰＴＦＥ製膜としては、たとえ
ば、乳化重合法によって得られたＰＴＦＥファインパウ
ダーと液状潤滑剤との配合物を圧縮予備成形した後、こ
れを押出または圧延あるいはこの両者を含む方法によっ
てフィルム状としたものでもよい。また懸濁重合法によ
って得られたＰＴＦＥモールディングパウダーを圧縮成
形して円筒状の予備成形品を作成し、次いでこの予備成
形品をＰＴＦＥの融点（３２７℃）以上の温度で焼成し
た後、これを切削してフィルム状としたものでもよい。
また複数枚のＰＴＦＥ製膜を熱融着させて得られたもの
であってもよい。
ば、乳化重合法によって得られたＰＴＦＥファインパウ
ダーと液状潤滑剤との配合物を圧縮予備成形した後、こ
れを押出または圧延あるいはこの両者を含む方法によっ
てフィルム状としたものでもよい。また懸濁重合法によ
って得られたＰＴＦＥモールディングパウダーを圧縮成
形して円筒状の予備成形品を作成し、次いでこの予備成
形品をＰＴＦＥの融点（３２７℃）以上の温度で焼成し
た後、これを切削してフィルム状としたものでもよい。
また複数枚のＰＴＦＥ製膜を熱融着させて得られたもの
であってもよい。
【００１２】このようなＰＴＦＥの数平均分子量は、２
００万〜２０００万、好ましくは２００万〜８００万程
度である。このようなＰＴＦＥ製膜を、低分子量ＰＴＦ
Ｅと、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ
る。
００万〜２０００万、好ましくは２００万〜８００万程
度である。このようなＰＴＦＥ製膜を、低分子量ＰＴＦ
Ｅと、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ
る。
【００１３】この操作は、具体的には、たとえば以下の
ような方法で行われる。 イ）ＰＴＦＥ膜上に、低分子量ＰＴＦＥ粉末をまぶすよ
うにして付着させ、次いで低分子量ＰＴＦＥの融点以上
の温度に加熱した後冷却する。この際の加熱温度は、１
００〜４００℃、好ましくは２５０〜３８０℃、さらに
好ましくは３００〜３８０℃程度であることが望まし
い。
ような方法で行われる。 イ）ＰＴＦＥ膜上に、低分子量ＰＴＦＥ粉末をまぶすよ
うにして付着させ、次いで低分子量ＰＴＦＥの融点以上
の温度に加熱した後冷却する。この際の加熱温度は、１
００〜４００℃、好ましくは２５０〜３８０℃、さらに
好ましくは３００〜３８０℃程度であることが望まし
い。
【００１４】加熱時間は、加熱温度によって大きく変化
するが、通常５〜３６００秒、好ましくは数秒〜２０分
程度であることが望ましい。 ロ）まず低分子量ＰＴＦＥ粉末を、エタノール、エチレ
ングリコールなどの有機溶媒あるいは水などに分散させ
て分散液を調製する。次いでこの分散液をＰＴＦＥ膜上
に塗布あるいは噴霧して、ＰＴＦＥ膜上に低分子量ＰＴ
ＦＥ粉末を付着させ、分散媒を除去した後、低分子量Ｐ
ＴＦＥの融点以上の温度に加熱した後冷却する。加熱温
度および加熱時間は、上記と同様である。
するが、通常５〜３６００秒、好ましくは数秒〜２０分
程度であることが望ましい。 ロ）まず低分子量ＰＴＦＥ粉末を、エタノール、エチレ
ングリコールなどの有機溶媒あるいは水などに分散させ
て分散液を調製する。次いでこの分散液をＰＴＦＥ膜上
に塗布あるいは噴霧して、ＰＴＦＥ膜上に低分子量ＰＴ
ＦＥ粉末を付着させ、分散媒を除去した後、低分子量Ｐ
ＴＦＥの融点以上の温度に加熱した後冷却する。加熱温
度および加熱時間は、上記と同様である。
【００１５】ハ）まず低分子量ＰＴＦＥ粉末を加熱して
溶融させる。次いでこの溶融状態にある低分子量ＰＴＦ
Ｅ中に、ＰＴＦＥ膜を浸漬して、ＰＴＦＥ膜と低分子量
ＰＴＦＥとを接触させ、ＰＴＦＥの融点以上の温度に加
熱した後冷却する。あるいはＰＴＦＥ膜上に溶融状態に
ある低分子量ＰＴＦＥを塗布または噴霧してＰＴＦＥ膜
と低分子量ＰＴＦＥとを接触させ、低分子量ＰＴＦＥの
融点以上の温度に加熱した後冷却する。加熱温度および
加熱時間は、上記と同様である。
溶融させる。次いでこの溶融状態にある低分子量ＰＴＦ
Ｅ中に、ＰＴＦＥ膜を浸漬して、ＰＴＦＥ膜と低分子量
ＰＴＦＥとを接触させ、ＰＴＦＥの融点以上の温度に加
熱した後冷却する。あるいはＰＴＦＥ膜上に溶融状態に
ある低分子量ＰＴＦＥを塗布または噴霧してＰＴＦＥ膜
と低分子量ＰＴＦＥとを接触させ、低分子量ＰＴＦＥの
融点以上の温度に加熱した後冷却する。加熱温度および
加熱時間は、上記と同様である。
【００１６】このようにしてＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴ
ＦＥとを、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触さ
せた後冷却し、このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の
温度で１.３〜６.５倍に一軸または二軸延伸すると、Ｐ
ＴＦＥ製多孔質膜が得られる。
ＦＥとを、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触さ
せた後冷却し、このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の
温度で１.３〜６.５倍に一軸または二軸延伸すると、Ｐ
ＴＦＥ製多孔質膜が得られる。
【００１７】この延伸温度は１９〜３２０℃、好ましく
は５０〜２９０℃程度であることが望ましい。ＰＴＦＥ
膜の延伸倍率は１.３〜６.５倍であることが好ましく、
この延伸倍率が６.５倍を超えると、膜にピンホールが
発生したり、延伸時に膜が破断したりする恐があり、一
方延伸倍率が１.３倍未満であると、所望の微細孔が得
られないことがある。
は５０〜２９０℃程度であることが望ましい。ＰＴＦＥ
膜の延伸倍率は１.３〜６.５倍であることが好ましく、
この延伸倍率が６.５倍を超えると、膜にピンホールが
発生したり、延伸時に膜が破断したりする恐があり、一
方延伸倍率が１.３倍未満であると、所望の微細孔が得
られないことがある。
【００１８】このような延伸は一軸または二軸方向好ま
しくは二軸方向に行われる。ＰＴＦＥ膜に二軸延伸を行
うことによって、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の孔が真円
に近づくという効果が認められる。
しくは二軸方向に行われる。ＰＴＦＥ膜に二軸延伸を行
うことによって、得られるＰＴＦＥ多孔質膜の孔が真円
に近づくという効果が認められる。
【００１９】本明細書において、低分子量ＰＴＦＥと
は、数平均分子量１００万以下、好ましくは５００〜１
万、さらに好ましくは５００〜２０００程度のＰＴＦＥ
を意味する。このような低分子量ＰＴＦＥは、たとえば
セントラル硝子（株）より商品名セフラルルーブとして
販売されている。
は、数平均分子量１００万以下、好ましくは５００〜１
万、さらに好ましくは５００〜２０００程度のＰＴＦＥ
を意味する。このような低分子量ＰＴＦＥは、たとえば
セントラル硝子（株）より商品名セフラルルーブとして
販売されている。
【００２０】本発明では、ＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴＦ
Ｅとを、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ
た後に、このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で
１.３〜６.５倍に一軸または二軸延伸してＰＴＦＥ製多
孔質膜を製造すると、ＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴＦＥと
を低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させないで
ＰＴＦＥ製多孔質膜を製造した場合と比較して、透水
量、透ガス量が高く、機械的強度にも優れたＰＴＦＥ製
多孔質膜が得られる。この理由については定かではない
が、ＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴＦＥとを低分子量ＰＴＦ
Ｅの融点以上の温度で接触させることにより、ＰＴＦＥ
膜中に低分子量ＰＴＦＥが入りこみ、ＰＴＦＥ膜が膨潤
し、このためＰＴＦＥ膜の延伸工程で真円に近い孔が形
成され、しかも透水量、透ガス量、機械的強度に優れた
ＰＴＦＥ製多孔質膜が得られるのであろうと推測され
る。
Ｅとを、低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させ
た後に、このＰＴＦＥ膜をＰＴＦＥの融点以下の温度で
１.３〜６.５倍に一軸または二軸延伸してＰＴＦＥ製多
孔質膜を製造すると、ＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴＦＥと
を低分子量ＰＴＦＥの融点以上の温度で接触させないで
ＰＴＦＥ製多孔質膜を製造した場合と比較して、透水
量、透ガス量が高く、機械的強度にも優れたＰＴＦＥ製
多孔質膜が得られる。この理由については定かではない
が、ＰＴＦＥ膜と低分子量ＰＴＦＥとを低分子量ＰＴＦ
Ｅの融点以上の温度で接触させることにより、ＰＴＦＥ
膜中に低分子量ＰＴＦＥが入りこみ、ＰＴＦＥ膜が膨潤
し、このためＰＴＦＥ膜の延伸工程で真円に近い孔が形
成され、しかも透水量、透ガス量、機械的強度に優れた
ＰＴＦＥ製多孔質膜が得られるのであろうと推測され
る。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、透水量、透ガス量、機
械的強度に優れ、しかも真円形に近く比較的均一な孔を
有するＰＴＦＥ製多孔質膜が得られる。
械的強度に優れ、しかも真円形に近く比較的均一な孔を
有するＰＴＦＥ製多孔質膜が得られる。
【００２２】
【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２３】
【実施例１〜８】懸濁重合法によって得られる平均粒子
径２５μｍのＰＴＦＥモールディングパウダー（ポリフ
ロンＭ−１２、ダイキン工業（株）製）を金型中で１５
０kg／cm2の成形圧で予備成形した後、３６０℃で焼成
してＰＴＦＥ成型品を作製した。この成型品を切削して
膜厚２０μｍのＰＴＦＥ膜を作製した。
径２５μｍのＰＴＦＥモールディングパウダー（ポリフ
ロンＭ−１２、ダイキン工業（株）製）を金型中で１５
０kg／cm2の成形圧で予備成形した後、３６０℃で焼成
してＰＴＦＥ成型品を作製した。この成型品を切削して
膜厚２０μｍのＰＴＦＥ膜を作製した。
【００２４】このようにして得られたフィルムを２枚重
ねて５０％ロール圧延した後３６０℃で熱融着した後、
冷却し、膜厚４０μｍのＰＴＦＥ膜を作製した。このよ
うにして得られた焼成されたＰＴＦＥ膜表面に、数平均
分子量７００〜１５００の低分子量ＰＴＦＥ（セフラル
ルーブ−Ｖ、セントラル硝子（株）製）を１５重量％と
なるようにエタノール中に分散させた分散液を、スプレ
ーガンで噴霧した後乾燥して２mg／cm2の量で低分子量
ＰＴＦＥ粉末を塗布した。このフィルムを電気炉中で３
００〜３６０℃の温度範囲で６０〜３００秒間熱処理し
た後、室温まで急冷してＰＴＦＥ膜を作製した。
ねて５０％ロール圧延した後３６０℃で熱融着した後、
冷却し、膜厚４０μｍのＰＴＦＥ膜を作製した。このよ
うにして得られた焼成されたＰＴＦＥ膜表面に、数平均
分子量７００〜１５００の低分子量ＰＴＦＥ（セフラル
ルーブ−Ｖ、セントラル硝子（株）製）を１５重量％と
なるようにエタノール中に分散させた分散液を、スプレ
ーガンで噴霧した後乾燥して２mg／cm2の量で低分子量
ＰＴＦＥ粉末を塗布した。このフィルムを電気炉中で３
００〜３６０℃の温度範囲で６０〜３００秒間熱処理し
た後、室温まで急冷してＰＴＦＥ膜を作製した。
【００２５】熱処理温度および熱処理時間を表１に示
す。このＰＴＦＥ膜を７０℃の温度で２.０×２.０の延
伸倍率で二軸延伸を行ってＰＴＦＥ多孔質膜を作成し
た。
す。このＰＴＦＥ膜を７０℃の温度で２.０×２.０の延
伸倍率で二軸延伸を行ってＰＴＦＥ多孔質膜を作成し
た。
【００２６】
【比較例１】実施例１において、延伸前のＰＴＦＥ膜を
低分子量ＰＴＦＥと接触させなかった以外は、実施例１
と同様にして、ＰＴＦＥ製多孔質膜を作成した。
低分子量ＰＴＦＥと接触させなかった以外は、実施例１
と同様にして、ＰＴＦＥ製多孔質膜を作成した。
【００２７】実施例１〜８および比較例１で得られたＰ
ＴＦＥ製多孔質膜について、それぞれ気孔率透水量、Ｎ
2ガス透過量、引張り強度、伸び率の測定を行い、さら
に走査型電子顕微鏡による表面形態の観察を行った。
ＴＦＥ製多孔質膜について、それぞれ気孔率透水量、Ｎ
2ガス透過量、引張り強度、伸び率の測定を行い、さら
に走査型電子顕微鏡による表面形態の観察を行った。
【００２８】その結果を表１および表２に示す。また図
１に実施例４で得られたＰＴＦＥ製多孔質膜の電子顕微
鏡写真を示すとともに、図２に比較例１で得られたＰＴ
ＦＥ製多孔質膜の電子顕微鏡写真を示す。
１に実施例４で得られたＰＴＦＥ製多孔質膜の電子顕微
鏡写真を示すとともに、図２に比較例１で得られたＰＴ
ＦＥ製多孔質膜の電子顕微鏡写真を示す。
【００２９】表１より実施例１のＰＴＦＥ製多孔質膜は
透水量および透ガス量に優れていることがわかる。
透水量および透ガス量に優れていることがわかる。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【実施例９】乳化重合法によって得られる平均粒子径５
５０μｍのＰＴＦＥファインパウダー（フルオンＣＤ−
１、旭硝子（株）製）を液状潤滑剤と配合して圧縮予備
成形した後、押出し成形によって膜状とし、次いで所定
の温度で熱処理して液状潤滑剤を除去して膜厚５０μｍ
の未焼成ＰＴＦＥ膜を作製した。この未焼成ＰＴＦＥ膜
を３６０℃で熱処理して焼成ＰＴＦＥ膜を得た。
５０μｍのＰＴＦＥファインパウダー（フルオンＣＤ−
１、旭硝子（株）製）を液状潤滑剤と配合して圧縮予備
成形した後、押出し成形によって膜状とし、次いで所定
の温度で熱処理して液状潤滑剤を除去して膜厚５０μｍ
の未焼成ＰＴＦＥ膜を作製した。この未焼成ＰＴＦＥ膜
を３６０℃で熱処理して焼成ＰＴＦＥ膜を得た。
【００３３】この焼成ＰＴＦＥ膜表面に、数平均分子量
７００〜１５００の低分子量ＰＴＦＥ（セフラルルーブ
−Ｖ、セントラル硝子（株）製）を１５重量％の割合で
エタノール中に分散させた分散液を、スプレーガンで噴
霧した後乾燥して２mg／cm2の量で低分子量ＰＴＦＥ粉
末を塗布した。このＰＴＦＥ膜を電気炉中で３６０℃の
温度で６０秒間熱処理した後、室温まで急冷してＰＴＦ
Ｅ膜を作製した。
７００〜１５００の低分子量ＰＴＦＥ（セフラルルーブ
−Ｖ、セントラル硝子（株）製）を１５重量％の割合で
エタノール中に分散させた分散液を、スプレーガンで噴
霧した後乾燥して２mg／cm2の量で低分子量ＰＴＦＥ粉
末を塗布した。このＰＴＦＥ膜を電気炉中で３６０℃の
温度で６０秒間熱処理した後、室温まで急冷してＰＴＦ
Ｅ膜を作製した。
【００３４】このＰＴＦＥ膜を７０℃の温度で２.０×
２.０の延伸倍率で二軸延伸を行って膜厚３２μｍのＰ
ＴＦＥ多孔質膜を得た。
２.０の延伸倍率で二軸延伸を行って膜厚３２μｍのＰ
ＴＦＥ多孔質膜を得た。
【００３５】
【比較例２】実施例２において、延伸前のＰＴＦＥ膜を
低分子量ＰＴＦＥと接触させなかった以外は、実施例２
と同様にして、ＰＴＦＥ製多孔質膜を作成した。
低分子量ＰＴＦＥと接触させなかった以外は、実施例２
と同様にして、ＰＴＦＥ製多孔質膜を作成した。
【００３６】実施例２および比較例２で得られたＰＴＦ
Ｅ製多孔質膜について、それぞれ透水量、Ｎ2ガス透過
量、引張り強度の測定を行い、さらに走査型電子顕微鏡
による表面形態の観察を行った。
Ｅ製多孔質膜について、それぞれ透水量、Ｎ2ガス透過
量、引張り強度の測定を行い、さらに走査型電子顕微鏡
による表面形態の観察を行った。
【００３７】その結果を表２および表３に示す。また図
３に実施例９で得られたＰＴＦＥ製多孔質膜の電子顕微
鏡写真を示すとともに、図４に比較例２で得られたＰＴ
ＦＥ製多孔質膜の電子顕微鏡写真を示す。
３に実施例９で得られたＰＴＦＥ製多孔質膜の電子顕微
鏡写真を示すとともに、図４に比較例２で得られたＰＴ
ＦＥ製多孔質膜の電子顕微鏡写真を示す。
【００３８】表２および表３より実施例９のＰＴＦＥ製
多孔質膜は透水量および透ガス量に優れていることがわ
かる。
多孔質膜は透水量および透ガス量に優れていることがわ
かる。
【００３９】
【表３】
【００４０】
【表４】
【００４１】
【実施例１０〜１２】懸濁重合法によって得られる平均
粒子径２５μｍのＰＴＦＥモールディングパウダー（ポ
リフロンＭ−１２、ダイキン工業（株）製）を金型中で
１５０kg／cm2の成形圧で予備成形したあと３６０℃で
焼成してＰＴＦＥ成型品を作製した。この成型品を切削
して膜厚４０〜６０μｍのフィルムを作製した。
粒子径２５μｍのＰＴＦＥモールディングパウダー（ポ
リフロンＭ−１２、ダイキン工業（株）製）を金型中で
１５０kg／cm2の成形圧で予備成形したあと３６０℃で
焼成してＰＴＦＥ成型品を作製した。この成型品を切削
して膜厚４０〜６０μｍのフィルムを作製した。
【００４２】このＰＴＦＥ膜表面に低分子量ＰＴＦＥ粉
末をまぶし、電気炉中で３５０℃で２０分間熱処理した
後冷却してＰＴＦＥ膜を得た。このＰＴＦＥ膜を二軸方
向に逐次延伸してＰＴＦＥ製多孔質膜を得た。実施例１
０〜１２の延伸条件を表４に示す。また表４に実施例１
０で得られた多孔質膜の特性、図５にＳＥＭ写真を示
す。
末をまぶし、電気炉中で３５０℃で２０分間熱処理した
後冷却してＰＴＦＥ膜を得た。このＰＴＦＥ膜を二軸方
向に逐次延伸してＰＴＦＥ製多孔質膜を得た。実施例１
０〜１２の延伸条件を表４に示す。また表４に実施例１
０で得られた多孔質膜の特性、図５にＳＥＭ写真を示
す。
【００４３】
【表５】
【００４４】
【実施例１３】乳化重合法によって得られる平均粒子径
５５０μｍのＰＴＦＥファインパウダー（フルオンＣＤ
−１、旭硝子（株）製）を液状潤滑剤と配合して圧縮予
備成形した後、押出し成形によって膜状とし、次いで所
定の温度で熱処理して液状潤滑剤を除去して膜厚５０μ
ｍの未焼成ＰＴＦＥ膜を作製した。この未焼成ＰＴＦＥ
膜を３６０℃で熱処理して焼成ＰＴＦＥ膜を得た。
５５０μｍのＰＴＦＥファインパウダー（フルオンＣＤ
−１、旭硝子（株）製）を液状潤滑剤と配合して圧縮予
備成形した後、押出し成形によって膜状とし、次いで所
定の温度で熱処理して液状潤滑剤を除去して膜厚５０μ
ｍの未焼成ＰＴＦＥ膜を作製した。この未焼成ＰＴＦＥ
膜を３６０℃で熱処理して焼成ＰＴＦＥ膜を得た。
【００４５】この焼成ＰＴＦＥフィルムを、３２０℃の
温度で融液化された低分子量ＰＴＦＥ中に１０分間浸漬
した。得られたＰＴＦＥ膜を二軸方向に逐次延伸してＰ
ＴＦＥ製多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ製多孔質膜
の特性を表５に示す。
温度で融液化された低分子量ＰＴＦＥ中に１０分間浸漬
した。得られたＰＴＦＥ膜を二軸方向に逐次延伸してＰ
ＴＦＥ製多孔質膜を得た。得られたＰＴＦＥ製多孔質膜
の特性を表５に示す。
【００４６】
【表６】
【図１】 実施例４のＰＴＦＥ製多孔質膜表面の電子顕
微鏡写真
微鏡写真
【図２】 比較例１のＰＴＦＥ製多孔質膜表面の電子顕
微鏡写真
微鏡写真
【図３】 実施例９のＰＴＦＥ製多孔質膜表面の電子顕
微鏡写真
微鏡写真
【図４】 比較例２のＰＴＦＥ製多孔質膜表面の電子顕
微鏡写真
微鏡写真
【図５】 実施例１２のＰＴＦＥ製多孔質膜表面のＳＥ
Ｍ写真
Ｍ写真
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン製膜と、低
分子量ポリテトラフルオロエチレンとを、低分子量ポリ
テトラフルオロエチレンの融点以上の温度で接触させ、 次いでこのポリテトラフルオロエチレン製膜をポリテト
ラフルオロエチレンの融点以下の温度で１.３〜６.５倍
に一軸または二軸延伸することを特徴とするポリテトラ
フルオロエチレン製多孔質膜の製造方法。 - 【請求項２】 ポリテトラフルオロエチレン製膜上に、
低分子量ポリテトラフルオロエチレン粉末を付着させ
て、ポリテトラフルオロエチレン製膜と低分子量ポリテ
トラエチレンとの接触を行うことを特徴とする請求項１
に記載のポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造
方法。 - 【請求項３】 ポリテトラフルオロエチレン製膜を、溶
融状態の低分子量ポリテトラフルオロエチレン中に浸漬
して、ポリテトラフルオロエチレン製膜と低分子量ポリ
テトラフルオロエチレンとの接触を行うことを特徴とす
る請求項１に記載のポリテトラフルオロエチレン製多孔
質膜の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21127297A JP3914302B2 (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21127297A JP3914302B2 (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135716A true JPH1135716A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3914302B2 JP3914302B2 (ja) | 2007-05-16 |
Family
ID=16603181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21127297A Expired - Lifetime JP3914302B2 (ja) | 1997-07-22 | 1997-07-22 | ポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3914302B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012026401A1 (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | 国立大学法人群馬大学 | ポリテトラフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン延伸フィルム |
| US8925737B2 (en) | 2010-03-31 | 2015-01-06 | Fujifilm Corporation | Crystalline polymer microporous membrane and filtration filter |
| JP2015200058A (ja) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | 東洋紡株式会社 | エレクトレット |
| JP2016106163A (ja) * | 2006-02-21 | 2016-06-16 | セルガード エルエルシー | ２軸延伸微細多孔質膜 |
| US9421499B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-08-23 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Microporous modified-polytetrafluoroethylene membrane, porous-modified-polytetrafluoroethylene-membrane composite and production process thereof, and separation membrane element |
| US9463420B2 (en) | 2006-08-09 | 2016-10-11 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Manufacturing methods for a porous fluororesin composite |
-
1997
- 1997-07-22 JP JP21127297A patent/JP3914302B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016106163A (ja) * | 2006-02-21 | 2016-06-16 | セルガード エルエルシー | ２軸延伸微細多孔質膜 |
| US9463420B2 (en) | 2006-08-09 | 2016-10-11 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Manufacturing methods for a porous fluororesin composite |
| US8925737B2 (en) | 2010-03-31 | 2015-01-06 | Fujifilm Corporation | Crystalline polymer microporous membrane and filtration filter |
| WO2012026401A1 (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-01 | 国立大学法人群馬大学 | ポリテトラフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン延伸フィルム |
| JP2012045812A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Asahi Glass Co Ltd | ポリテトラフルオロエチレン延伸フィルムの製造方法およびポリテトラフルオロエチレン延伸フィルム |
| US9440382B2 (en) | 2010-08-26 | 2016-09-13 | National University Corporation Gunma University | Method of manufacture of polytetrafluoroethylene stretched film, and polytetrafluoroethylene stretched film |
| US9421499B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-08-23 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Microporous modified-polytetrafluoroethylene membrane, porous-modified-polytetrafluoroethylene-membrane composite and production process thereof, and separation membrane element |
| JP2015200058A (ja) * | 2014-04-04 | 2015-11-12 | 東洋紡株式会社 | エレクトレット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3914302B2 (ja) | 2007-05-16 |
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