JP2801658B2 - ポリテトラフルオロエチレン多孔質体およびその製造方法 - Google Patents
ポリテトラフルオロエチレン多孔質体およびその製造方法Info
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- Japan
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリテトラフルオロエチレン樹脂多孔質体
およびこの製造方法に関し、さらに詳しくは懸濁重合法
により得られたポリテトラフルオロエチレン成形用粉末
（モールディングパウダー）を原料として得られる、強
度に優れ、しかも真円形に近くかつ比較的均一な大きさ
を有する孔を備えたポリテトラフルオロエチレン多孔質
体およびこの製造方法に関する。
およびこの製造方法に関し、さらに詳しくは懸濁重合法
により得られたポリテトラフルオロエチレン成形用粉末
（モールディングパウダー）を原料として得られる、強
度に優れ、しかも真円形に近くかつ比較的均一な大きさ
を有する孔を備えたポリテトラフルオロエチレン多孔質
体およびこの製造方法に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリテトラフルオロエチレン樹脂（以下PTFEと略記す
ることがある）は、優れた耐薬品性、耐熱性、機械的特
性を有するため、種々の分野で用いられている。例えば
PTFE樹脂からなる多孔質膜は、上記のような特性を利用
して、腐蝕性物質あるいは高温物質のフィルタとして広
く用いられており、また、シール用ガスケット、パッキ
ンあるいは人工血管、人工気管等の医療用チューブとし
ても用いられている。
ることがある）は、優れた耐薬品性、耐熱性、機械的特
性を有するため、種々の分野で用いられている。例えば
PTFE樹脂からなる多孔質膜は、上記のような特性を利用
して、腐蝕性物質あるいは高温物質のフィルタとして広
く用いられており、また、シール用ガスケット、パッキ
ンあるいは人工血管、人工気管等の医療用チューブとし
ても用いられている。
従来、PTFE樹脂からなる多孔質膜を製造するには、テ
トラフルオロエチレンの乳化重合により得られる平均粒
子径0.1〜0.4μｍのファインパウダーと称されるPTFE微
粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮予備成形し、次いで押
出しまたは圧延あるいはこの両者を含む方法によりフィ
ルム状としたのち、液状潤滑剤を除去して得られたPTFE
樹脂膜を加熱条件下で１軸または２軸延伸するという方
法が採用されていた。たとえば、特公昭53−42794号公
報には、焼成されたPTFE樹脂膜を327℃以上に加熱した
のち徐冷し、ついでその結晶化度80％以上になるように
熱処理し、さらに250〜260℃の温度において延伸倍率1.
5〜４倍に１軸延伸することを特徴とするPTFE多孔質膜
の製造方法が記載されている。
トラフルオロエチレンの乳化重合により得られる平均粒
子径0.1〜0.4μｍのファインパウダーと称されるPTFE微
粒子に液状潤滑剤を配合して圧縮予備成形し、次いで押
出しまたは圧延あるいはこの両者を含む方法によりフィ
ルム状としたのち、液状潤滑剤を除去して得られたPTFE
樹脂膜を加熱条件下で１軸または２軸延伸するという方
法が採用されていた。たとえば、特公昭53−42794号公
報には、焼成されたPTFE樹脂膜を327℃以上に加熱した
のち徐冷し、ついでその結晶化度80％以上になるように
熱処理し、さらに250〜260℃の温度において延伸倍率1.
5〜４倍に１軸延伸することを特徴とするPTFE多孔質膜
の製造方法が記載されている。
ところが、このような方法により製造されたPTFE製多
孔質膜は、孔を真円に近い状態に、しかも孔径を所定の
大きさにするよう製造することは困難であるという問題
点があった。またこのような多孔質膜は、機械的強度に
おいても充分であるとは言えなかった。
孔質膜は、孔を真円に近い状態に、しかも孔径を所定の
大きさにするよう製造することは困難であるという問題
点があった。またこのような多孔質膜は、機械的強度に
おいても充分であるとは言えなかった。
このような問題を解決するため本発明者らは、特願昭
59−138708号あるいは特願昭60−135664号において、懸
濁重合法によって得られる平均粒子径１〜900μｍのPTF
E成形用粉末を圧縮成形して予備成形品を作製し、この
予備成形品を327℃以上の温度で焼成したのち、フィル
ム状とし、ついでこのフィルムを327℃以上の温度で再
び焼成した後冷却し、さらにそのフィルムを100〜320℃
の温度で加熱しながら１軸または２軸延伸することを特
徴とする多孔質膜の製造方法を提案した。
59−138708号あるいは特願昭60−135664号において、懸
濁重合法によって得られる平均粒子径１〜900μｍのPTF
E成形用粉末を圧縮成形して予備成形品を作製し、この
予備成形品を327℃以上の温度で焼成したのち、フィル
ム状とし、ついでこのフィルムを327℃以上の温度で再
び焼成した後冷却し、さらにそのフィルムを100〜320℃
の温度で加熱しながら１軸または２軸延伸することを特
徴とする多孔質膜の製造方法を提案した。
しかしながら、このようにして得られた多孔質膜は、
耐熱性が充分ではなく、80℃以上の温度になると熱収縮
を起こしてしまう。したがってこのような多孔質膜を高
温（150℃程度）で使用すると、孔径が変化してしま
う。また高温（約200℃）まで熱収縮を起こさないよう
にするために、PTFEフィルムを融点以上の温度で延伸す
ることも考えられるが、この温度での延伸では得られる
フィルムが多孔質化しない。
耐熱性が充分ではなく、80℃以上の温度になると熱収縮
を起こしてしまう。したがってこのような多孔質膜を高
温（150℃程度）で使用すると、孔径が変化してしま
う。また高温（約200℃）まで熱収縮を起こさないよう
にするために、PTFEフィルムを融点以上の温度で延伸す
ることも考えられるが、この温度での延伸では得られる
フィルムが多孔質化しない。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決
しようとするものであって、真円に近い孔形状を有し、
しかも気孔率が高く、かつ機械的強度が優れ、その上高
温状態においても孔径が変化しないような熱安定性に優
れたPTFE製多孔質体およびその製造方法を提供すること
を目的としている。
しようとするものであって、真円に近い孔形状を有し、
しかも気孔率が高く、かつ機械的強度が優れ、その上高
温状態においても孔径が変化しないような熱安定性に優
れたPTFE製多孔質体およびその製造方法を提供すること
を目的としている。
発明の概要 本発明に係るポリテトラフルオロエチレン樹脂多孔質
体は、懸濁重合法により得られるポリテトラフルオロエ
チレン樹脂から製造され、気孔率が30％以上であり、し
かも長軸ａと短軸ｂの比a/bが１〜３である孔が90％以
上の割合で存在していることを特徴としている。
体は、懸濁重合法により得られるポリテトラフルオロエ
チレン樹脂から製造され、気孔率が30％以上であり、し
かも長軸ａと短軸ｂの比a/bが１〜３である孔が90％以
上の割合で存在していることを特徴としている。
また本発明に係るポリテトラフルオロエチレン樹脂多
孔質体の製造方法は、懸濁重合法により得られるポリテ
トラフルオロエチレン粉末を圧縮成形して予備成形体を
調製し、この予備成形体を融点以上の温度で焼成して成
形体を作成し、次いでこの成形体をポリテトラフルオロ
エチレンの融点以下に温度にて１軸または２軸方向に延
伸した後、得られた延伸成形体を少なくとも３％以上収
縮させ、次に融点以上の温度にて少なくとも１回以上１
軸または２軸方向に延伸することを特徴としている。
孔質体の製造方法は、懸濁重合法により得られるポリテ
トラフルオロエチレン粉末を圧縮成形して予備成形体を
調製し、この予備成形体を融点以上の温度で焼成して成
形体を作成し、次いでこの成形体をポリテトラフルオロ
エチレンの融点以下に温度にて１軸または２軸方向に延
伸した後、得られた延伸成形体を少なくとも３％以上収
縮させ、次に融点以上の温度にて少なくとも１回以上１
軸または２軸方向に延伸することを特徴としている。
発明の具体的説明 以下、本発明に係るポリテトラフルオロエチレン樹脂
多孔質体およびその製造方法について具体的に説明す
る。
多孔質体およびその製造方法について具体的に説明す
る。
PTFE多孔質体 以下、本発明に係るPTFE多孔質体について具体的に説
明する。
明する。
本発明に係るPTFE多孔質体は、テトラフルオロエチレ
ンの懸濁重合法により得られたPTFE樹脂から製造され、
以下に示すような特性を有している。
ンの懸濁重合法により得られたPTFE樹脂から製造され、
以下に示すような特性を有している。
気孔率が30％以上好ましくは35％以下さらに好ましく
は38％以上である。
は38％以上である。
長軸ａおよび短軸ｂの比a/bが１〜３、好ましくは１
〜1.5であるような孔が90％以上好ましくは95％以上の
割合で存在している。
〜1.5であるような孔が90％以上好ましくは95％以上の
割合で存在している。
また本発明に係る多孔質体が膜状である場合には、こ
の膜状の多孔質体は、ASTM−Ｄ−1708に記載の方法によ
り測定した機械的強度が550kg f/cm2以上、好ましくは6
00kg f/cm2以上であることが望ましい。
の膜状の多孔質体は、ASTM−Ｄ−1708に記載の方法によ
り測定した機械的強度が550kg f/cm2以上、好ましくは6
00kg f/cm2以上であることが望ましい。
本発明に係るPTFE多孔質体は、膜状であってもよく、
またチューブ状、板状などであってもよいが、特に膜状
であることが好ましい。このような膜状のPTFE多孔質体
は、たとえばフィルタなどとして用いることができる。
またチューブ状、板状などであってもよいが、特に膜状
であることが好ましい。このような膜状のPTFE多孔質体
は、たとえばフィルタなどとして用いることができる。
このようなPTFE多孔質体の製造方法は、特に限定され
ないが、下記に示したPTFE多孔質体の製造方法により製
造することが好ましい。
ないが、下記に示したPTFE多孔質体の製造方法により製
造することが好ましい。
PTFE多孔質体の製造方法 本発明に係るPTFE多孔質体の製造に用いられる原料
は、テトラフルオロエチレンの懸濁重合法により得られ
るポリテトラフルオロエチレン粉末であり、このポリテ
トラフルオロエチレン粉末の平均粒子径は好ましくは１
〜900μｍ、さらに好ましくは10〜50μｍである。
は、テトラフルオロエチレンの懸濁重合法により得られ
るポリテトラフルオロエチレン粉末であり、このポリテ
トラフルオロエチレン粉末の平均粒子径は好ましくは１
〜900μｍ、さらに好ましくは10〜50μｍである。
PTFE樹脂多孔質体は、上記のPTFE樹脂粉末から次のよ
うな工程で製造される。
うな工程で製造される。
まず懸濁重合法により得られたポリテトラフルオロエ
チレン粉末を圧縮成形して予備成形体とし、この予備成
形体を融点以上で焼成してポリテトラフルオロエチレン
成形体を作成する。
チレン粉末を圧縮成形して予備成形体とし、この予備成
形体を融点以上で焼成してポリテトラフルオロエチレン
成形体を作成する。
本発明において膜状のポリテトラフルオロエチレン多
孔質体を得る場合には、ブロック状のポリテトラフルオ
ロエチレン成形体を切削して該成形体をフィルム状とす
ればよい。続いて、そのポリテトラフルオロエチレン成
形体を融点以下の温度にて、１軸または２軸方向に延伸
させる。そして延伸された多孔質体を少なくとも３％以
上好ましくは10〜20％収縮させる。このようにして収縮
させた多孔質体を融点以上の温度で、少なくとも１回以
上、１軸または２軸方向に延伸することによりPTFE多孔
質体が製造される。
孔質体を得る場合には、ブロック状のポリテトラフルオ
ロエチレン成形体を切削して該成形体をフィルム状とす
ればよい。続いて、そのポリテトラフルオロエチレン成
形体を融点以下の温度にて、１軸または２軸方向に延伸
させる。そして延伸された多孔質体を少なくとも３％以
上好ましくは10〜20％収縮させる。このようにして収縮
させた多孔質体を融点以上の温度で、少なくとも１回以
上、１軸または２軸方向に延伸することによりPTFE多孔
質体が製造される。
以下本発明に係るPTFE多孔質体についてより詳しく説
明すると、上記のようなPTFE予備成形体は、テトラフル
オロエチレンの懸濁重合により得られたポリテトラフル
オロエチレン粉末すなわち成形用粉末（モールディング
パウダー）を金型中などで成形圧100〜300kg/cm2で成形
することにより得ることができる。次いで、この予備成
形体を327℃以上好ましくは350〜380℃の温度で焼成す
ることによりPTFE成形体が得られる。このPTFE成形体
は、通常ブロック状であるがその使用目的に合わせてフ
ィルム、ロッドあるいはシートなどに成形される。例え
ば、PTFE成形体をフィルムに成形する場合には、ブロッ
ク状成形体をフィルム切削機などで厚さ0.05〜0.2mm程
度に切削して用いる。
明すると、上記のようなPTFE予備成形体は、テトラフル
オロエチレンの懸濁重合により得られたポリテトラフル
オロエチレン粉末すなわち成形用粉末（モールディング
パウダー）を金型中などで成形圧100〜300kg/cm2で成形
することにより得ることができる。次いで、この予備成
形体を327℃以上好ましくは350〜380℃の温度で焼成す
ることによりPTFE成形体が得られる。このPTFE成形体
は、通常ブロック状であるがその使用目的に合わせてフ
ィルム、ロッドあるいはシートなどに成形される。例え
ば、PTFE成形体をフィルムに成形する場合には、ブロッ
ク状成形体をフィルム切削機などで厚さ0.05〜0.2mm程
度に切削して用いる。
上記のようにして得られたPTFE成形体は、融点以上す
なわち327℃以上、好ましくは350〜380℃の温度で再度
焼成され、ついで冷却される。このようにPTFE成形体を
再度融点以上の温度に加熱することによって、PTFE成形
体の残留応力を除去することができる。この冷却は、急
冷であっても徐冷であってもよく、70℃／時間以上の冷
却速度で急冷すると、PTFEの結晶化度は55％以下とな
り、また70℃／時間未満の冷却速度で徐冷すると、PTFE
の結晶化度は60〜75％となる。本発明では、PTFEを冷却
速度10℃／時間以下、好ましくは５℃／時間以下で行な
い、PTFEの結晶化度を60〜75％とすることが望ましい。
このような条件で冷却処理を行なうことにより、最終的
に得られるPTFE多孔質体の孔径を所定の大きさに制御す
ること、真円に近い形状の孔を得ることができること、
さらに気孔率を高くすることが可能となり、しかも機械
的強度の優れた多孔質体とすることができる。さらにこ
のようにして得られた二次成形体は、続いて延伸を行な
う際に、破断やピンホールの発生などが起りにくい。
なわち327℃以上、好ましくは350〜380℃の温度で再度
焼成され、ついで冷却される。このようにPTFE成形体を
再度融点以上の温度に加熱することによって、PTFE成形
体の残留応力を除去することができる。この冷却は、急
冷であっても徐冷であってもよく、70℃／時間以上の冷
却速度で急冷すると、PTFEの結晶化度は55％以下とな
り、また70℃／時間未満の冷却速度で徐冷すると、PTFE
の結晶化度は60〜75％となる。本発明では、PTFEを冷却
速度10℃／時間以下、好ましくは５℃／時間以下で行な
い、PTFEの結晶化度を60〜75％とすることが望ましい。
このような条件で冷却処理を行なうことにより、最終的
に得られるPTFE多孔質体の孔径を所定の大きさに制御す
ること、真円に近い形状の孔を得ることができること、
さらに気孔率を高くすることが可能となり、しかも機械
的強度の優れた多孔質体とすることができる。さらにこ
のようにして得られた二次成形体は、続いて延伸を行な
う際に、破断やピンホールの発生などが起りにくい。
上記のようにして得られたPTFE成形体は、次いで融点
以下、好ましくは250〜270℃の温度で一軸または二軸方
向、好ましくは二軸方向に1.3〜6.5倍、好ましくは1.8
〜3.0倍の延伸倍率で延伸される。そしてこのようにし
て延伸されたPTFE成形体は、さらに、応力緩和のため20
0〜310℃、好ましくは250〜310℃の温度で少なくとも３
％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは10％以
上収縮させた後、PTFEの融点以上すなわち327℃以上、
好ましくは330〜350℃の温度で一軸または二軸方向、好
ましくは二軸方向に少なくとも１回以上、再度延伸され
る。この際の延伸倍率は1.3〜3.0倍好ましくは1.5〜2.5
倍であることが望ましい。
以下、好ましくは250〜270℃の温度で一軸または二軸方
向、好ましくは二軸方向に1.3〜6.5倍、好ましくは1.8
〜3.0倍の延伸倍率で延伸される。そしてこのようにし
て延伸されたPTFE成形体は、さらに、応力緩和のため20
0〜310℃、好ましくは250〜310℃の温度で少なくとも３
％以上、好ましくは５％以上、さらに好ましくは10％以
上収縮させた後、PTFEの融点以上すなわち327℃以上、
好ましくは330〜350℃の温度で一軸または二軸方向、好
ましくは二軸方向に少なくとも１回以上、再度延伸され
る。この際の延伸倍率は1.3〜3.0倍好ましくは1.5〜2.5
倍であることが望ましい。
このような延伸処理を施すことによって、最終的に得
られるPTFE多孔質体の気孔率が高まり、しかも熱的安定
性、機械的強度が向上する。
られるPTFE多孔質体の気孔率が高まり、しかも熱的安定
性、機械的強度が向上する。
発明の効果 本発明に係るPTFE多孔質体は、孔の形状が真円に近く
しかもその孔径がほぼ均一であり、高い気孔率を有し、
さらに熱的安定性、機械的強度に優れている。
しかもその孔径がほぼ均一であり、高い気孔率を有し、
さらに熱的安定性、機械的強度に優れている。
また本発明に係る製造方法では、上記のような優れた
特性を有したPTFE多孔質体を製造することができる。
特性を有したPTFE多孔質体を製造することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例において、得られたPTFE多孔質体の孔形
状の評価は以下のようにして行なった。
状の評価は以下のようにして行なった。
孔の評価方法 本発明に係るPTFE多孔質体は、90％以上の孔において
長軸ａと短軸ｂの比a/bが１〜３である。このような長
軸ａと短軸ｂの比a/bは、以下の様な方法により測定さ
れる。
長軸ａと短軸ｂの比a/bが１〜３である。このような長
軸ａと短軸ｂの比a/bは、以下の様な方法により測定さ
れる。
まず、上記のようにして得られたPTFE多孔質体を電子
顕微鏡写真撮影し、得られた写真上で、孔の円周上のあ
る１点ａ′と、この点から最も離れた円周上の点ａ″を
直線で結び、この距離ａ′ａ″が最大となるとき、その
長さを長軸ａと定義する。さらにこの直線ａ′ａ″に直
交し、円周上の点を結ぶ直線で最大長のものの長さを短
軸ｂとし、長軸ａと短軸ｂの比a/bが決定される。この
ような評価方法の具体例を第４図に示す。
顕微鏡写真撮影し、得られた写真上で、孔の円周上のあ
る１点ａ′と、この点から最も離れた円周上の点ａ″を
直線で結び、この距離ａ′ａ″が最大となるとき、その
長さを長軸ａと定義する。さらにこの直線ａ′ａ″に直
交し、円周上の点を結ぶ直線で最大長のものの長さを短
軸ｂとし、長軸ａと短軸ｂの比a/bが決定される。この
ような評価方法の具体例を第４図に示す。
実施例１ 懸濁重合法により得られた平均粒子径25μｍのPTFE成
形用粉末（ポリフロンＭ−12ダイキン工業（株）社製）
を金型中で200kg/cm2の成形圧で成形した後、380℃で焼
成してブロック状の予備成形体を得た。
形用粉末（ポリフロンＭ−12ダイキン工業（株）社製）
を金型中で200kg/cm2の成形圧で成形した後、380℃で焼
成してブロック状の予備成形体を得た。
得られたブロック状の予備成形体を切削して厚さ200
μｍのフィルム状として、さらに350℃で２時間加熱処
理を行ないPTFE成形体［Ｉ］を得た。この際の冷却速度
は２℃／時間であった。
μｍのフィルム状として、さらに350℃で２時間加熱処
理を行ないPTFE成形体［Ｉ］を得た。この際の冷却速度
は２℃／時間であった。
次いで上記PTFE成形体［Ｉ］を250℃で、二軸方向に
それぞれ2.0倍の延伸倍率で延伸した後、さらに310℃で
延伸完了時点より20％収縮させた。
それぞれ2.0倍の延伸倍率で延伸した後、さらに310℃で
延伸完了時点より20％収縮させた。
このようにして収縮させたPTFE成形体を340℃で、二
軸方向に、それぞれ上記成形体［Ｉ］に対して2.0倍の
延伸倍率になるように再度延伸してPTFE多孔質体を得
た。この試料について機械的強度、熱的安定性および気
孔率を測定した。この結果、引張り破断強度は650kg f/
cm2と高強度（添付第１図Ａ）であり，熱収縮開始温度
は220℃（添付第２図Ａ）と高く、気孔率は45％であっ
た。またこのPTFE多孔質体についての孔形を第３図の電
子顕微鏡写真を用いて前記評価方法にしたがって測定し
た。
軸方向に、それぞれ上記成形体［Ｉ］に対して2.0倍の
延伸倍率になるように再度延伸してPTFE多孔質体を得
た。この試料について機械的強度、熱的安定性および気
孔率を測定した。この結果、引張り破断強度は650kg f/
cm2と高強度（添付第１図Ａ）であり，熱収縮開始温度
は220℃（添付第２図Ａ）と高く、気孔率は45％であっ
た。またこのPTFE多孔質体についての孔形を第３図の電
子顕微鏡写真を用いて前記評価方法にしたがって測定し
た。
この結果、90％以上の孔において、長軸ａと短軸ｂの
比a/bが1.2であった。
比a/bが1.2であった。
比較例１ 実施例１で用いたPTFE成形体［Ｉ］を250℃で二軸方
向にそれぞれ2.0倍延伸してPTFE多孔質体を得た。この
試料について実施例１と同様な検討を行なった。その結
果、引張り破断強度は540kg f/cm2（添付第１図Ｂ）で
あり、熱収縮開始温度は70℃（添付第２図Ｂ）であり、
気孔率は28％であった。
向にそれぞれ2.0倍延伸してPTFE多孔質体を得た。この
試料について実施例１と同様な検討を行なった。その結
果、引張り破断強度は540kg f/cm2（添付第１図Ｂ）で
あり、熱収縮開始温度は70℃（添付第２図Ｂ）であり、
気孔率は28％であった。
第１図は、実施例１（Ａ）および比較例１（Ｂ）で製造
したPTFE多孔質体のひずみと応力の関係を示したもので
あり、第２図は同様の試料について、温度と長さの関係
を示したものである。第３図は実施例１で得られた多孔
質体試料の表面形状の電子顕微鏡写真である。第４図は
孔の評価方法の具体的な測定方法である。
したPTFE多孔質体のひずみと応力の関係を示したもので
あり、第２図は同様の試料について、温度と長さの関係
を示したものである。第３図は実施例１で得られた多孔
質体試料の表面形状の電子顕微鏡写真である。第４図は
孔の評価方法の具体的な測定方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】気孔率が30％以上であり、しかも長軸ａと
短軸ｂの比a/bが１〜３である孔が90％以上の割合で存
在していることを特徴とする、懸濁重合法により得られ
るポリテトラフルオロエチレン粉末から製造されるポリ
テトラフルオロエチレン多孔質体。 - 【請求項２】懸濁重合法により得られるポリテトラフル
オロエチレン粉末を圧縮成形して予備成形体を調製し、
この予備成形体を融点以上の温度で焼成して成形体を作
成し、次いでこの成形体を融点以下の温度にて１軸また
は２軸方向に延伸した後、得られた延伸成形体を少なく
とも３％以上収縮させ、次にポリテトラフルオロエチレ
ンの融点以上の温度にて少なくとも１回以上１軸または
２軸方向に延伸することを特徴とするポリテトラフルオ
ロエチレン多孔質体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17735089A JP2801658B2 (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | ポリテトラフルオロエチレン多孔質体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17735089A JP2801658B2 (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | ポリテトラフルオロエチレン多孔質体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0341130A JPH0341130A (ja) | 1991-02-21 |
| JP2801658B2 true JP2801658B2 (ja) | 1998-09-21 |
Family
ID=16029432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17735089A Expired - Lifetime JP2801658B2 (ja) | 1989-07-10 | 1989-07-10 | ポリテトラフルオロエチレン多孔質体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2801658B2 (ja) |
-
1989
- 1989-07-10 JP JP17735089A patent/JP2801658B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0341130A (ja) | 1991-02-21 |
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