JPH1135447A - 無機塩含有水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 無機塩を含有しているにもかかわらず、安定
性，安全性が共に良好な水中油型乳化化粧料を提供する
ことを目的とした。 【解決手段】 水中油型乳化化粧料に、塩化ナトリウ
ム，塩化マグネシウム，硫酸ナトリウム，塩化カリウ
ム，臭化カリウム，塩化カルシウムから選ばれる１種又
は２種以上の無機塩を０．０１〜１０重量％，ノニオン
界面活性剤を２〜２０重量％，常温で液状の多価アルコ
ール多価脂肪酸エステルを１．０〜１５重量％，水を３
０〜９５重量％含有させる。ノニオン界面活性剤は、親
水性ノニオン界面活性剤と親油性ノニオン界面活性剤を
併用することによりさらに安定性が向上し、特にエステ
ル型ノニオン界面活性剤を用いることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、無機塩を含有し
ているにもかかわらず、安定性，安全性が共に良好な水
中油型乳化化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】無機塩は人体の代謝を活性化する作用が
あることから、無機塩を化粧料に配合することが古くか
ら提案されている。例えば、ムコ多糖類，ビタミンＥ類
と併用した化粧料（特開昭６２−２０９００９）、ムコ
多糖類，リン脂質と併用した化粧料（特開昭６２−２０
９０１０）等が開示されている。

【０００３】しかしながら、無機塩を含有する水中油型
乳化化粧料は、乳化安定性が悪く、経時での離水など安
定性の悪化が認められた。そこで、無機塩を含有する水
中油型エマルションにおいてその安定性を高めるため
に、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルにクエ
ン酸モノグリセライドやコハク酸モノグリセライドを併
用した乳化剤を配合する（特開平１−２１００２９）、
ポリグリセリン脂肪酸エステル組成物を乳化剤として配
合する（特開平８−２１７７２４）等の技術が開示され
ているが、化粧料として外用した場合の安全性と乳化安
定性を兼ね備えた、無機塩含有水中油型乳化化粧料は得
られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、外用
した場合の安全性と乳化安定性を兼ね備えた、無機塩を
含有する無機塩含有水中油型乳化化粧料を提供すること
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に研究を重ねた結果、無機塩を０．０１〜１０重量％，
ノニオン界面活性剤を２〜２０重量％，常温で液状の多
価アルコール多価脂肪酸エステルを１．０〜１５重量
％，水を３０〜９５重量％配合することにより、目的の
無機塩含有水中油型乳化化粧料を得ることができた。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について詳細
に説明する。

【０００７】本発明で用いられる無機塩は、皮膚細胞の
賦活化及び保湿作用の点から、塩化ナトリウム，塩化マ
グネシウム，硫酸ナトリウム，塩化カリウム，臭化カリ
ウム，塩化カルシウムから選ばれる１種又は２種以上を
用いることが好ましい。これらの無機塩は、合成品を単
品で若しくは組み合わせて配合するほか、海水由来のニ
ガリ，海水乾燥末などの天然物を単独若しくは組み合わ
せて用いてもかまわない。なおニガリは、海水を濃縮し
塩化ナトリウムを析出させた後に残る残塩で、塩化ナト
リウムの他、塩化カリウム，硫酸マグネシウム，臭化マ
グネシウム，塩化マグネシウム，硫酸ナトリウム，臭化
カリウム，塩化カルシウム等の混合物である。これら無
機塩の配合量は、０．０１〜１０重量％が好ましい。
０．０１重量％以下では皮膚細胞の賦活化及び保湿作用
が十分ではない。また、無機塩は溶解された状態で、或
いは粒状等結晶状態のいずれで配合されても良い。

【０００８】本発明で用いられるノニオン界面活性剤
は、通常の化粧料で用いられるノニオン界面活性剤であ
れば特に限定されないが、化粧料に配合した場合の安全
性を考慮すると、アルコールと脂肪酸のエステル型界面
活性剤が好ましく用いられる。具体的には、プロピレン
グリコール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステ
ル，ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル，ポ
リグリセリン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステ
ル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル，ポリオキ
シエチレンヒマシ油，ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油，ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が例示さ
れる。これらのノニオン界面活性剤の中でも、ソルビタ
ン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエ
チレングリセリン脂肪酸エステル，ポリエチレングリコ
ール脂肪酸エステルが好ましく用いられる。

【０００９】ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノ
ラウリン酸ソルビタン，モノパルミチン酸ソルビタン，
モノステアリン酸ソルビタン，セスキステアリン酸ソル
ビタン，モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸
ソルビタン，モノイソステアリン酸ソルビタン，セスキ
イソステアリン酸ソルビタン等が例示される。ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、ポリオ
キシエチレン（２０ＥＯ）モノヤシ油脂肪酸ソルビタ
ン，ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）モノラウリン酸ソ
ルビタン，ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）モノパルミ
チン酸ソルビタン，ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）モ
ノステアリン酸ソルビタン，ポリオキシエチレン（２０
ＥＯ）トリステアリン酸ソルビタン，ポリオキシエチレ
ン（６ＥＯ）モノステアリン酸ソルビタン，ポリオキシ
エチレン（２０ＥＯ）モノオレイン酸ソルビタン，ポリ
オキシエチレン（２０ＥＯ）トリオレイン酸ソルビタ
ン，ポリオキシエチレン（６ＥＯ）モノオレイン酸ソル
ビタン，ポリオキシエチレン（２０ＥＯ）モノイソステ
アリン酸ソルビタン等が例示される。グリセリン脂肪酸
エステルとしては、モノミリスチン酸グリセリル，モノ
ステアリン酸グリセリル，モノオレイン酸グリセリル，
モノイソステアリン酸グリセリル，ジステアリン酸グリ
セリル，ジオレイン酸グリセリル等が例示される。ポリ
オキシエチレングリセリン脂肪酸エステルとしては、ポ
リオキシエチレン（５ＥＯ）モノステアリン酸グリセリ
ル，ポリオキシエチレン（１５ＥＯ）モノステアリン酸
グリセリル，ポリオキシエチレン（５ＥＯ）モノオレイ
ン酸グリセリル，ポリオキシエチレン（１５ＥＯ）モノ
オレイン酸グリセリル等が例示される。ポリエチレング
リコール脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ポリ
エチレングリコール（１０ＰＥ），モノステアリン酸ポ
リエチレングリコール（１ＰＥ），モノステアリン酸ポ
リエチレングリコール（２ＰＥ），モノステアリン酸ポ
リエチレングリコール（４ＰＥ），モノステアリン酸ポ
リエチレングリコール（１０ＰＥ），モノステアリン酸
ポリエチレングリコール（２５ＰＥ），モノステアリン
酸ポリエチレングリコール（４０ＰＥ），モノステアリ
ン酸ポリエチレングリコール（４５ＰＥ），モノステア
リン酸ポリエチレングリコール（４５ＰＥ），モノステ
アリン酸ポリエチレングリコール（５５ＰＥ），モノオ
レイン酸ポリエチレングリコール（２ＰＥ），モノオレ
イン酸ポリエチレングリコール（６ＰＥ），モノオレイ
ン酸ポリエチレングリコール（１０ＰＥ），ステアリン
酸ジエチレングリコール，ジステアリン酸ポリエチレン
グリコール，ジオレイン酸ポリエチレングリコール，ジ
イソステアリン酸ポリエチレングリコール等が例示され
る。また、これらのノニオン界面活性剤の配合量として
は、２〜１０重量％が好ましい。

【００１０】上記のノニオン界面活性剤は、単独で配合
することもできるが、ＨＬＢ値が８以上の親水性ノニオ
ン界面活性剤と、ＨＬＢ値が８未満の親油性ノニオン界
面活性剤を併用することにより、更なる安定性の向上が
認められる。

【００１１】本発明では油相の必須成分として、常温で
液状の多価アルコール多価脂肪酸エステルが用いられ
る。多価アルコールとしては、グリセリン，ペンタエリ
トリトール，ソルビトール，トリメチロールプロパン等
が例示される。これらの多価アルコールとエステル結合
する脂肪酸としては、炭素数８〜５０の直鎖若しくは分
岐を有する飽和若しくは不飽和の脂肪酸が用いられる。
これらの脂肪酸の中でも、エステルが液状の外観を呈す
るためには、分岐を有するか若しくは不飽和脂肪酸を含
有することが望ましい。具体的には、トリ-2-エチルヘ
キサン酸グリセリル，トリ-2-エチルヘキサン酸トリメ
チロールプロパン，テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタ
エリトリトール，トリイソステアリン酸グリセリル，ト
リイソステアリン酸トリメチロールプロパン，テトライ
ソステアリン酸ペンタエリトリトール，トリオレイン酸
グリセリル，トリオレイン酸トリメチロールプロパン，
テトラオレイン酸ペンタエリトリトール，モノ-2-エチ
ルヘキサン酸-モノイソステアリン酸-モノオレイン酸グ
リセリル，ジ-2-エチルヘキサン酸-モノイソステアリン
酸トリメチロールプロパン，モノ-2-エチルヘキサン酸-
ジイソステアリン酸グリセリル，モノ-2-エチルヘキサ
ン酸-ジオレイン酸トリメロールプロパン，ジオレイン
酸-ジステアリン酸ペンタエリトリトール等が例示され
る。これらの他、多価アルコールの多価脂肪酸エステル
を多く含む天然の油脂、例えばオリーブ油，ホホバ油，
アボカド油，アルモンド油，ゴマ油，サザンカ油，サフ
ラワー油，大豆油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ
油，パーシック油，ヒマシ油，マカデミアンナッツ油，
綿実油，落花生油などを用いても良い。これらのエステ
ルは、１．０〜１５重量％配合することが好ましい。

【００１２】本発明では、他の油性成分として、カカオ
脂，パーム油，パーム核油，モクロウ，ヤシ油，硬化大
豆油，硬化ヒマシ油，カルナウバロウ等の植物性油脂
類、タートル油，ミンク油，卵黄油，牛脂，豚脂，オレ
ンジラフィー油，スクワレン，ミツロウ，鯨ロウ，ラノ
リン等の動物性油脂類、流動パラフィン，ワセリン，ス
クワラン，プリスタン等の炭化水素類、ラウリン酸，ミ
リスチン酸，パルミチン酸，ステアリン酸，ベヘン酸，
オレイン酸，12-ヒドロキシステアリン酸，ウンデシレ
ン酸，ラノリン脂肪酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコー
ル，セタノール，ステアリルアルコール，オレイルアル
コール，2-ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコ
ール，2-オクチルドデカノール，コレステロール，フィ
トステロール，ラノリンアルコール等の脂肪族高級アル
コール類又はステロール類等、化粧料，医薬部外品用等
として用いられる油性成分を配合することができる。

【００１３】本発明において、水は無機塩含有水中油型
乳化化粧料総量に対して、３０〜９５重量％配合するこ
とができる。

【００１４】本発明の無機塩含有水中油型乳化化粧料に
は上記成分以外にも、グリセリン，1,3-ブチレングリコ
ール等の多価アルコール、アミノ酸類，ムコ多糖類とい
った保湿剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎
症剤、防腐剤、香料など一般的に化粧料に用いられる添
加成分を配合することができる。

【００１５】そして、本発明にかかる無機塩含有水中油
型乳化化粧料は、例えば、顔用又は身体用のクリーム若
しくは乳液，フェイスマスクの形で用いられる。また、
化粧下地クリーム，ファンデーション，アイカラー，チ
ークカラー等のメイクアップ化粧料製剤として提供する
こともできる。

【００１６】

【実施例】さらに本発明の特徴について、実施例により
詳細に説明する。

【００１７】 ［実施例１］乳液 (１)ベヘニルアルコール １．０(重量％) (２)モノステアリン酸ソルビタン ２．９ (３)ポリオキシエチレン（２０ＥＯ） モノステアリン酸ソルビタン ２．１ (４)トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン １０．０ (５)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (６)グリセリン ５．０ (７)ヒドロキシエチルセルロース ０．２ (８)凍結海水末 ０．５ (９)精製水 ７８．１ 製法：(１)〜(４)の油相及び(５)〜(９)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。水相を油相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００１８】 ［実施例２］乳液 (１)ベヘニルアルコール １．０(重量％) (２)モノステアリン酸ソルビタン ２．９ (３)テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリトリトール １０．０ (４)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (５)1,3-ブチレングリコール ５．０ (６)ポリオキシエチレン（２０ＥＯ） モノステアリン酸ソルビタン ２．１ (７)ヒドロキシプロピルセルロース ０．２ (８)塩化ナトリウム ０．５ (９)精製水 ７８．１ 製法：(１)〜(３)の油相及び(４)〜(９)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。油相を水相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００１９】 ［実施例３］乳液 (１)ベヘニルアルコール ０．５(重量％) (２)モノステアリン酸ソルビタン ３．５ (３)ポリオキシエチレン（２０ＥＯ） モノステアリン酸ソルビタン １．５ (４)トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル ２０．０ (５)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (６)ジプロピレングリコール ５．０ (７)キサンタンガム ０．２ (８)ニガリパウダー ０．５ (９)精製水 ６８．６ 製法：(１)〜(４)の油相及び(５)〜(９)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。水相を油相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００２０】 ［実施例４］乳液 (１)セチルアルコール ０．５(重量％) (２)モノステアリン酸ソルビタン ３．０ (３)ポリオキシエチレン（２０ＥＯ） モノステアリン酸ソルビタン ２．０ (４)オリーブ油 ２５．０ (５)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (６)グリセリン ５．０ (７)乾燥海水末 ０．５ (８)精製水 ６３．８ 製法：(１)〜(４)の油相及び(５)〜(８)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。油相を水相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００２１】 ［実施例５］乳液 (１)ラノリンアルコール １．０(重量％) (２)モノステアリン酸グリセリル ３．２ (３)ポリオキシエチレン（１５ＥＯ） モノステアリン酸グリセリル １．８ (４)トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル ２０．０ (５)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (６)1,3-ブチレングリコール ５．０ (７)ヒドロキシプロピルセルロース ０．２ (８)塩化ナトリウム ０．５ (９)精製水 ６８．１ 製法：(１)〜(４)の油相及び(５)〜(９)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。油相を水相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００２２】 ［実施例６］乳液 (１)ラノリンアルコール １．０(重量％) (２)ポリエチレングリコール（４ＰＥ）モノステアリン酸 ３．５ (３)ポリエチレングリコール（２５ＰＥ）モノステアリン酸 １．５ (４)トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリル ２０．０ (５)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (６)グリセリン ５．０ (７)キサンタンガム ０．２ (８)塩化ナトリウム ０．５ (９)精製水 ６８．１ 製法：(１)〜(４)の油相及び(５)〜(９)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。油相を水相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００２３】 ［実施例７］ エモリエントクリーム (１)セタノール １．０(重量％) (２)ミツロウ ５．０ (３)ポリオキシエチレン（２０ＥＯ） モノステアリン酸ソルビタン １．９ (４)モノステアリン酸ソルビタン ３．１ (５)オリブ油 ２０．０ (６)パラオキシ安息香酸メチル ０．２ (７)グリセリン ５．０ (８)キサンタンガム ０．２ (９)塩化ナトリウム ０．２ (10)塩化マグネシウム ０．３ (11)精製水 ６３．１ 製法：(１)〜(５)の油相及び(６)〜(11)の水相をそれぞ
れ均一に溶解して７０℃に加熱する。油相を水相に添加
してホモミキサーで乳化後、冷却する。

【００２４】 ［実施例８］乳液状ファンデーション (１)精製水 ５４．１(重量％) (２)パラオキシ安息香酸メチル ０．３ (３)1,3-ブチレングリコール ５．０ (４)ヒドロキシプロピルセルロース ０．１ (５)酸化チタン １０．０ (６)タルク ３．５ (７)黄酸化鉄 １．３ (８)ベンガラ ０．５ (９)黒酸化鉄 ０．２ (10)ポリオキシエチレン（１５ＥＯ） モノステアリン酸グリセリル ３．２ (11)モノステアリン酸グリセリル １．８ (12)トリオクタン酸グリセリル ２０．０ 製法：(１)〜(９)の成分を混合し、８０℃に加熱してホ
モミキサーで予備分散させる。(10)〜(12)の成分を８０
℃に加熱して添加して乳化後、冷却する。

【００２５】本発明の実施例について、安定性の検討を
行った。安定性は、４０℃恒温槽にて１ヶ月保存後の状
態を観察し、「○：離水や凝集が認められない」，
「△：離水或いは凝集がわずかに認められる」，「×：
離水或いは凝集が明確に認められる」の３段階で評価し
た。さらに、乳化状態を評価するために乳化粒子径の測
定を行った。同時に、実施例１で使用したトリ-2-エチ
ルヘキサン酸グリセリルをスクワラン及びイソステアリ
ン酸イソセチルに代替した乳液を調製し、それぞれ比較
例１及び比較例２として経時安定性の評価及び乳化粒子
径の測定を行った。結果を表１に示した。

【００２６】

【表１】

【００２７】表１より明らかなように、本発明の実施例
では、乳化安定性が良好で、離水や分離は全く認められ
ず、しかも乳化粒子径の変化も認められなかった。しか
しながら、多価アルコールの多価脂肪酸エステルを、炭
化水素油であるスクワラン及び１価のアルコールの脂肪
酸エステルであるイソステアリン酸イソセチルに代替し
た比較例１及び比較例２では、調製直後の粒子径こそ小
さいものの、経時的に乳化粒子の合一、凝集が認めら
れ、粒子径が大きくなり、しかも離水がはっきりと観察
された。

【００２８】上記の実施例を用いて皮膚一次刺激性，皮
膚累積刺激性及び急性毒性の安全性試験を行った。

【００２９】「皮膚一次刺激性試験」本発明の実施例
を、背部を除毛したウサギ（一群３匹）の皮膚に貼布し
た。判定は、貼布後２４，４８，７２時間後に表２に示
す判定基準により評価し、紅斑及び浮腫の発生に関する
皮膚刺激指数の平均値を求めた。評価結果は表３に示
す。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】表３に示した皮膚一次刺激性試験結果のと
おり、ほとんどの動物において、紅斑及び浮腫を認め
ず、わずかに４８時間後に、一過性の微弱な紅斑の発生
を認めたのみであった。このことにより、本発明による
無機塩含有水中油型乳化化粧料は、皮膚一次刺激性を有
さないことが示された。

【００３３】「皮膚累積刺激性試験」側腹部を除毛した
ハートレー系モルモット（雌性，一群３匹）の皮膚に１
日１回，週５回，本発明の実施例０．５ml/８cm²を塗布
した。塗布は、４週間にわたって、また除毛は各週の最
終塗布日に行った。判定は各週の最終日の翌日に表２に
示す判定基準にて評価し、紅斑及び浮腫の発生に関する
皮膚刺激指数の平均値を求めた。評価結果を表４に示
す。

【００３４】

【表４】

【００３５】表４に示した皮膚累積刺激性試験結果の通
り、ほとんどの動物において、紅斑及び浮腫を認めなか
った。一部３週目にわずかな紅斑の発生が認められた
が、一時的な紅斑であり、次の判定日には紅斑は認めら
れなかった。わずかな紅斑の発生は、除毛時のバリカン
による物理刺激によるものと考えられた。このことによ
り、本発明による無機塩含有水中油型乳化化粧料は、皮
膚累積刺激性を有さないことが示された。

【００３６】本発明の実施例を用いて、皮膚刺激性テス
ト，使用時の不快感の評価を行った。

【００３７】［皮膚刺激性テスト］本発明の実施例につ
いて、男性パネラー２０名を被験者として、４８時間の
閉塞貼付試験を行い、表２に示す判断基準により評価
し、２０名の皮膚刺激指数の平均値を求めた。

【００３８】［使用時の不快感の評価］女性パネラー２
０名を一群とし、実施例をそれぞれ頬部位に使用させ、
塗布後３０秒から１分後の間に感じる刺すような痛み、
ヒリヒリ感，チクチク感といった不快感について評価さ
せた。評価結果は、「非常に強く感じる：５点」，「や
や強く感じる：４点」，「感じる：３点」，「少し感じ
る：２点」，「微妙に感じる：１点」，「感じない：０
点」として評価し、２０名の平均値にて示した。

【００３９】

【表５】

【００４０】以上の結果を表５にまとめた。表５におい
て、本発明の実施例は、いずれも皮膚刺激性，使用時の
不快感ともにほとんど認められておらず、安全性が高い
ことが示された。

【００４１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、無
機塩を含有しているにもかかわらず、安定性，安全性が
ともに良好な、無機塩含有水中油型乳化化粧料を得るこ
とができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無機塩を０．０１〜１０重量％，ノニオ
   ン界面活性剤を２〜２０重量％，常温で液状の多価アル
   コール多価脂肪酸エステルを１．０〜１５重量％，水を
   ３０〜９５重量％含有する、無機塩含有水中油型乳化化
   粧料。
2. 【請求項２】 無機塩が、塩化ナトリウム，塩化マグネ
   シウム，硫酸ナトリウム，塩化カリウム，臭化カリウ
   ム，塩化カルシウムから選ばれる１種又は２種以上であ
   ることを特徴とする請求項１に記載の無機塩含有水中油
   型乳化化粧料。
3. 【請求項３】 無機塩がニガリであることを特徴とする
   請求項１に記載の無機塩含有水中油型乳化化粧料。
4. 【請求項４】 ノニオン界面活性剤が、親水性ノニオン
   界面活性剤と親油性ノニオン界面活性剤を併用すること
   を特徴とする、請求項１〜請求項３に記載の無機塩含有
   水中油型乳化化粧料。
5. 【請求項５】 ノニオン界面活性剤が、エステル型界面
   活性剤であることを特徴とする、請求項１〜請求項４に
   記載の無機塩含有水中油型乳化化粧料。