JPH1135326A - モリブデン又はタングステン含有微粒子酸化チタン、及びこれを含有する皮膚外用剤 - Google Patents
モリブデン又はタングステン含有微粒子酸化チタン、及びこれを含有する皮膚外用剤Info
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- JPH1135326A JPH1135326A JP20969597A JP20969597A JPH1135326A JP H1135326 A JPH1135326 A JP H1135326A JP 20969597 A JP20969597 A JP 20969597A JP 20969597 A JP20969597 A JP 20969597A JP H1135326 A JPH1135326 A JP H1135326A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＵＶＢに加えてＵＶＡに対しても高い防御能
を有する微粒子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶ
Ａに起因する皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮
膚外用剤を提供する。 【解決手段】 微粒子酸化チタンの結晶内部に、モリブ
デン又はタングステンを酸化チタンに対し０．１〜２０
重量％含有させてモリブデン又はタングステン含有微粒
子酸化チタンを得、それらより１種又は２種以上を選択
して皮膚外用剤に含有させる。微粒子酸化チタンの粒子
径としては、１０〜１５０ｎｍが適当である。
を有する微粒子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶ
Ａに起因する皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮
膚外用剤を提供する。 【解決手段】 微粒子酸化チタンの結晶内部に、モリブ
デン又はタングステンを酸化チタンに対し０．１〜２０
重量％含有させてモリブデン又はタングステン含有微粒
子酸化チタンを得、それらより１種又は２種以上を選択
して皮膚外用剤に含有させる。微粒子酸化チタンの粒子
径としては、１０〜１５０ｎｍが適当である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は波長３２０〜３８０
ｎｍの長波長紫外線（ＵＶＡ）吸収性に優れる微粒子酸
化チタン、及びＵＶＡ防御能に優れる化粧料等の皮膚外
用剤に関する。さらに詳しくは、その結晶内部にモリブ
デン又はタングステンを含有する微粒子酸化チタン、及
びこれらの１種又は２種以上を含有して成る皮膚外用剤
に関する。
ｎｍの長波長紫外線（ＵＶＡ）吸収性に優れる微粒子酸
化チタン、及びＵＶＡ防御能に優れる化粧料等の皮膚外
用剤に関する。さらに詳しくは、その結晶内部にモリブ
デン又はタングステンを含有する微粒子酸化チタン、及
びこれらの１種又は２種以上を含有して成る皮膚外用剤
に関する。
【０００２】
【従来の技術】波長２９０〜３２０ｎｍの中波長紫外線
（ＵＶＢ）は紅斑生成等日焼けによる炎症反応を生じる
が、近年ＵＶＡが皮膚の真皮にまで到達し、ヒドロキシ
ラジカルや一重項酸素といった活性酸素種の生成を惹起
する等して、真皮弾性組織の傷害を引き起こし、皮膚の
しわの形成，弾性の低下といった老化症状を進行させる
ことが明らかとなるにつれ、優れたＵＶＡ防御能を有す
る紫外線吸収剤の需要が高くなっている。
（ＵＶＢ）は紅斑生成等日焼けによる炎症反応を生じる
が、近年ＵＶＡが皮膚の真皮にまで到達し、ヒドロキシ
ラジカルや一重項酸素といった活性酸素種の生成を惹起
する等して、真皮弾性組織の傷害を引き起こし、皮膚の
しわの形成，弾性の低下といった老化症状を進行させる
ことが明らかとなるにつれ、優れたＵＶＡ防御能を有す
る紫外線吸収剤の需要が高くなっている。
【０００３】これに対し、粒子径が１００ｎｍ以下の微
粒子酸化チタンは良好な透明性を有し、紫外線吸収性に
優れるため、紫外線の防御を目的とした化粧料によく配
合されているが、その紫外線吸収性はＵＶＢにおいて高
く、ＵＶＡに対する吸収性は低い。
粒子酸化チタンは良好な透明性を有し、紫外線吸収性に
優れるため、紫外線の防御を目的とした化粧料によく配
合されているが、その紫外線吸収性はＵＶＢにおいて高
く、ＵＶＡに対する吸収性は低い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明において
は、ＵＶＢに加えてＵＶＡに対しても高い防御能を有す
る微粒子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶＡに起
因する皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮膚外用
剤を提供することを目的とした。
は、ＵＶＢに加えてＵＶＡに対しても高い防御能を有す
る微粒子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶＡに起
因する皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮膚外用
剤を提供することを目的とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
種々検討を行った結果、微粒子酸化チタンの結晶内部に
モリブデン又はタングステンを含有させ、複合化するこ
とにより、吸収スペクトルが長波長側にシフトし、ＵＶ
Ｂ〜ＵＶＡの広範囲において良好な紫外部吸収を示すよ
うになることを見いだし、本発明を完成するに至った。
種々検討を行った結果、微粒子酸化チタンの結晶内部に
モリブデン又はタングステンを含有させ、複合化するこ
とにより、吸収スペクトルが長波長側にシフトし、ＵＶ
Ｂ〜ＵＶＡの広範囲において良好な紫外部吸収を示すよ
うになることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】すなわち本発明においては、微粒子酸化チ
タンの結晶内部に、モリブデン又はタングステンを酸化
チタンに対し０．１〜２０重量％含有させてモリブデン
又はタングステン含有微粒子酸化チタンを得、それらよ
り１種又は２種以上を選択して皮膚外用剤に含有させて
成る。
タンの結晶内部に、モリブデン又はタングステンを酸化
チタンに対し０．１〜２０重量％含有させてモリブデン
又はタングステン含有微粒子酸化チタンを得、それらよ
り１種又は２種以上を選択して皮膚外用剤に含有させて
成る。
【０００７】なお、微粒子酸化チタンの結晶内部に鉄成
分を含有させることにより、ＵＶＡに対する吸収性が向
上することはすでに開示されている（特開平５−３３０
８２５）が、モリブデン又はタングステンを複合化する
ことにより良好なＵＶＢ及びＵＶＡ吸収性が得られるこ
とについては全く知られていない。
分を含有させることにより、ＵＶＡに対する吸収性が向
上することはすでに開示されている（特開平５−３３０
８２５）が、モリブデン又はタングステンを複合化する
ことにより良好なＵＶＢ及びＵＶＡ吸収性が得られるこ
とについては全く知られていない。
【０００８】
【作用】本発明に係るモリブデン又はタングステン含有
微粒子酸化チタンは、２８０〜３８０ｎｍの広範囲にわ
たり十分な紫外部吸収スペクトルを示し、ＵＶＢ及びＵ
ＶＡの双方に対し良好な吸収を示す。また、皮膚外用剤
添加原料としても優れ、特にＵＶＡに起因する皮膚の光
老化又は傷害を有効に防止し得る。
微粒子酸化チタンは、２８０〜３８０ｎｍの広範囲にわ
たり十分な紫外部吸収スペクトルを示し、ＵＶＢ及びＵ
ＶＡの双方に対し良好な吸収を示す。また、皮膚外用剤
添加原料としても優れ、特にＵＶＡに起因する皮膚の光
老化又は傷害を有効に防止し得る。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明において、モリブデン又は
タングステンを酸化チタンに複合化させるには、硫酸チ
タニルを加水分解し、その際にモリブデン塩又はタング
ステン塩を添加して、不溶性の含水酸化チタンとして沈
殿させる方法や、モリブデン塩水溶液に尿素を溶解して
冷却し、低温で塩化チタンを加えて熟成後、加温して沈
殿を生成させる方法を採ることができる。この際、ｐＨ
の調節は尿素の加水分解の他に、アルカリ水溶液の滴下
によっても行うことができる。酸化チタンに複合化させ
るモリブデン又はタングステンの量としては、ＵＶＢ及
びＵＶＡに対する吸収性及び成形性等を考慮すると、酸
化チタンに対し、０．１〜２０重量％とすることが適切
である。
タングステンを酸化チタンに複合化させるには、硫酸チ
タニルを加水分解し、その際にモリブデン塩又はタング
ステン塩を添加して、不溶性の含水酸化チタンとして沈
殿させる方法や、モリブデン塩水溶液に尿素を溶解して
冷却し、低温で塩化チタンを加えて熟成後、加温して沈
殿を生成させる方法を採ることができる。この際、ｐＨ
の調節は尿素の加水分解の他に、アルカリ水溶液の滴下
によっても行うことができる。酸化チタンに複合化させ
るモリブデン又はタングステンの量としては、ＵＶＢ及
びＵＶＡに対する吸収性及び成形性等を考慮すると、酸
化チタンに対し、０．１〜２０重量％とすることが適切
である。
【００１０】すでに、フォトクロミック性を有する酸化
チタン系化合物の製造に関し、チタンアルコキシド等の
有機チタン化合物と、モリブデンの他ナトリウム，鉄等
種々の金属を含む有機化合物とを有機溶媒に溶解し、次
いで加水分解して焼成する方法が開示されている（特開
平７−２５６１７）が、このように有機チタン化合物を
用いる方法に比べ、上記したような無機チタン化合物を
用いる方法は、モリブデン又はタングステン含有酸化チ
タンの微粒子化を容易に行うことができ、さらに安価に
製造できるため、より好ましい。
チタン系化合物の製造に関し、チタンアルコキシド等の
有機チタン化合物と、モリブデンの他ナトリウム，鉄等
種々の金属を含む有機化合物とを有機溶媒に溶解し、次
いで加水分解して焼成する方法が開示されている（特開
平７−２５６１７）が、このように有機チタン化合物を
用いる方法に比べ、上記したような無機チタン化合物を
用いる方法は、モリブデン又はタングステン含有酸化チ
タンの微粒子化を容易に行うことができ、さらに安価に
製造できるため、より好ましい。
【００１１】得られたモリブデン又はタングステン含有
酸化チタンの沈殿は、一般的な成形方法に従って微粒子
化する。粒子径としては、紫外線吸収性，透明性及び使
用感の点から、１０〜１５０ｎｍとすることが好まし
い。
酸化チタンの沈殿は、一般的な成形方法に従って微粒子
化する。粒子径としては、紫外線吸収性，透明性及び使
用感の点から、１０〜１５０ｎｍとすることが好まし
い。
【００１２】本発明に係るモリブデン又はタングステン
含有微粒子酸化チタンはそのままで皮膚外用剤に含有さ
せることもできるが、各種シリコーン類により疎水化処
理したり、フッ素系樹脂により処理して撥油性を持たせ
たりして使用することもできる。
含有微粒子酸化チタンはそのままで皮膚外用剤に含有さ
せることもできるが、各種シリコーン類により疎水化処
理したり、フッ素系樹脂により処理して撥油性を持たせ
たりして使用することもできる。
【００１３】また、本発明に係る皮膚の光老化，傷害を
防止するための皮膚外用剤は、ローション剤、乳剤、ゲ
ル剤、クリーム、軟膏等の剤型で提供することができ
る。特に、紫外線による皮膚の老化や皮膚傷害を防御す
るための化粧料として好適で、化粧水、乳液、クリーム
といった皮膚用化粧料、メイクアップベースローション
或いはクリーム、乳液状，クリーム状，油性軟膏状，ケ
ーキ型，ツーウェイ型の各種ファンデーションといった
メイクアップ化粧料、粉おしろい、ハンドローション又
はクリーム、レッグローション又はクリーム、ボディロ
ーション又はクリームといった身体用化粧料等として提
供し得る。本発明に係るモリブデン又はタングステンを
含有する微粒子酸化チタンの皮膚外用剤における含有量
としては、各種皮膚外用剤において通常含有させるのと
同程度でよいが、０．１〜８０重量％程度が適切であ
る。
防止するための皮膚外用剤は、ローション剤、乳剤、ゲ
ル剤、クリーム、軟膏等の剤型で提供することができ
る。特に、紫外線による皮膚の老化や皮膚傷害を防御す
るための化粧料として好適で、化粧水、乳液、クリーム
といった皮膚用化粧料、メイクアップベースローション
或いはクリーム、乳液状，クリーム状，油性軟膏状，ケ
ーキ型，ツーウェイ型の各種ファンデーションといった
メイクアップ化粧料、粉おしろい、ハンドローション又
はクリーム、レッグローション又はクリーム、ボディロ
ーション又はクリームといった身体用化粧料等として提
供し得る。本発明に係るモリブデン又はタングステンを
含有する微粒子酸化チタンの皮膚外用剤における含有量
としては、各種皮膚外用剤において通常含有させるのと
同程度でよいが、０．１〜８０重量％程度が適切であ
る。
【００１４】さらに本発明に係る皮膚外用剤において
は、他の紫外線防止剤或いは散乱剤の他、油剤，アルコ
ール類，界面活性剤，保湿剤，細胞賦活剤，美白剤，抗
酸化剤，防腐剤，香料，顔料等、一般的に皮膚外用剤に
配合される成分を含有させることができる。
は、他の紫外線防止剤或いは散乱剤の他、油剤，アルコ
ール類，界面活性剤，保湿剤，細胞賦活剤，美白剤，抗
酸化剤，防腐剤，香料，顔料等、一般的に皮膚外用剤に
配合される成分を含有させることができる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の実施例を挙げ、本発明の特徴
についてさらに詳細に説明する。
についてさらに詳細に説明する。
【００１６】［実施例１］ モリブデン含有微粒子酸化
チタン 五塩化モリブデン３．８ｇと尿素６００ｇを精製水１．
０ｌに溶解し、５℃に冷却する。さらに塩化チタン(IV)
４７５．０ｇを添加し、５℃で２時間熟成する。次いで
８５℃に加温して沈殿を生成させる。得られた沈殿を粒
子径が２０〜７０ｎｍ（平均粒子径５０ｎｍ）となるよ
うに調節し、回収する。これをか焼し、モリブデン含有
微粒子酸化チタンとする。得られた微粒子酸化チタン中
には、酸化チタンに対し１．０重量％のモリブデンが含
まれていた。
チタン 五塩化モリブデン３．８ｇと尿素６００ｇを精製水１．
０ｌに溶解し、５℃に冷却する。さらに塩化チタン(IV)
４７５．０ｇを添加し、５℃で２時間熟成する。次いで
８５℃に加温して沈殿を生成させる。得られた沈殿を粒
子径が２０〜７０ｎｍ（平均粒子径５０ｎｍ）となるよ
うに調節し、回収する。これをか焼し、モリブデン含有
微粒子酸化チタンとする。得られた微粒子酸化チタン中
には、酸化チタンに対し１．０重量％のモリブデンが含
まれていた。
【００１７】［実施例２］ タングステン含有微粒子酸
化チタン 硫酸チタニル４００．４ｇ及びタングステン酸ナトリウ
ム二水和物２．９ｇと尿素４００ｇを精製水１．０ｌに
添加して加熱加水分解し、不溶性の白色含水酸化チタン
として沈殿させる。この沈殿を粒子径が２０〜７０ｎｍ
（平均粒子径５０ｎｍ）となるように調節し、回収す
る。これをか焼し、タングステン含有微粒子酸化チタン
とする。得られた微粒子酸化チタン中には、酸化チタン
に対し１．０重量％のタングステンが含まれていた。
化チタン 硫酸チタニル４００．４ｇ及びタングステン酸ナトリウ
ム二水和物２．９ｇと尿素４００ｇを精製水１．０ｌに
添加して加熱加水分解し、不溶性の白色含水酸化チタン
として沈殿させる。この沈殿を粒子径が２０〜７０ｎｍ
（平均粒子径５０ｎｍ）となるように調節し、回収す
る。これをか焼し、タングステン含有微粒子酸化チタン
とする。得られた微粒子酸化チタン中には、酸化チタン
に対し１．０重量％のタングステンが含まれていた。
【００１８】［実施例３］ シリコーン処理モリブデン
含有微粒子酸化チタン 実施例１に係るモリブデン含有微粒子酸化チタンを、上
記と同様特公昭５６−４３２６４に示される方法に従っ
てシリコーン処理した。すなわち、前記微粒子粉末１３
０ｇを水酸化カルシウム０．１５ｇとともにボールミル
中にて１時間混合摩砕後、ＳｉＨ当量７０のメチル水素
ポリシロキサン１１．８ｇを添加し、３時間常温で混合
摩砕した。その際に発生する水素ガスを空気とともに流
出させて除去し、次いでエチレンジアミン四酢酸０．４
ｇを添加し、１時間中和反応を行って、目的のシリコー
ン処理モリブデン含有微粒子酸化チタンを得た。
含有微粒子酸化チタン 実施例１に係るモリブデン含有微粒子酸化チタンを、上
記と同様特公昭５６−４３２６４に示される方法に従っ
てシリコーン処理した。すなわち、前記微粒子粉末１３
０ｇを水酸化カルシウム０．１５ｇとともにボールミル
中にて１時間混合摩砕後、ＳｉＨ当量７０のメチル水素
ポリシロキサン１１．８ｇを添加し、３時間常温で混合
摩砕した。その際に発生する水素ガスを空気とともに流
出させて除去し、次いでエチレンジアミン四酢酸０．４
ｇを添加し、１時間中和反応を行って、目的のシリコー
ン処理モリブデン含有微粒子酸化チタンを得た。
【００１９】［実施例４］ シリコーン処理タングステ
ン含有微粒子酸化チタン 実施例２に係るタングステン含有微粒子酸化チタンを、
特公昭５６−４３２６４に示される方法に従ってシリコ
ーン処理した。すなわち、前記微粒子粉末１５０ｇを水
酸化アルミニウム０．４６ｇとともにボールミル中にて
１時間混合摩砕後、ＳｉＨ当量６５のメチル水素ポリシ
ロキサン３．７ｇを添加し、３時間常温で混合摩砕し
た。その際に発生する水素ガスを空気とともに流出させ
て除去し、次いでセバシン酸０．９ｇを添加し、１時間
中和反応を行って、目的のシリコーン処理タングステン
含有微粒子酸化チタンを得た。
ン含有微粒子酸化チタン 実施例２に係るタングステン含有微粒子酸化チタンを、
特公昭５６−４３２６４に示される方法に従ってシリコ
ーン処理した。すなわち、前記微粒子粉末１５０ｇを水
酸化アルミニウム０．４６ｇとともにボールミル中にて
１時間混合摩砕後、ＳｉＨ当量６５のメチル水素ポリシ
ロキサン３．７ｇを添加し、３時間常温で混合摩砕し
た。その際に発生する水素ガスを空気とともに流出させ
て除去し、次いでセバシン酸０．９ｇを添加し、１時間
中和反応を行って、目的のシリコーン処理タングステン
含有微粒子酸化チタンを得た。
【００２０】実施例１のモリブデン含有微粒子酸化チタ
ン、及び実施例２のタングステン含有微粒子酸化チタン
の紫外部吸収スペクトルを、モリブデン又はタングステ
ンの複合化処理を行わない微粒子酸化チタン（粒子径２
０〜７０ｎｍ，平均粒子径５０ｎｍ）の紫外部吸収スペ
クトルと比較して図１に示した。
ン、及び実施例２のタングステン含有微粒子酸化チタン
の紫外部吸収スペクトルを、モリブデン又はタングステ
ンの複合化処理を行わない微粒子酸化チタン（粒子径２
０〜７０ｎｍ，平均粒子径５０ｎｍ）の紫外部吸収スペ
クトルと比較して図１に示した。
【００２１】図１において、本発明の実施例１（１）及
び実施例２（２）の紫外部における吸収帯は、モリブデ
ン又はタングステンを複合化処理していない微粒子酸化
チタン（３）に比べて明らかに長波長側にシフトしてお
り、２８０〜３７０ｎｍ付近での、ＵＶＢ領域及びＵＶ
Ａ領域の双方において良好な吸収が認められていた。
び実施例２（２）の紫外部における吸収帯は、モリブデ
ン又はタングステンを複合化処理していない微粒子酸化
チタン（３）に比べて明らかに長波長側にシフトしてお
り、２８０〜３７０ｎｍ付近での、ＵＶＢ領域及びＵＶ
Ａ領域の双方において良好な吸収が認められていた。
【００２２】続いて、本発明に係る皮膚外用剤としての
実施例の処方を示す。
実施例の処方を示す。
【００２３】 ［実施例５］ 二層式化粧水 (1)エタノール １５．００（重量％） (2)グリセリン ２．００ (3)1,3-ブチレングリコール ２．００ (4)ベンガラ ０．１５ (5)酸化亜鉛 ０．５０ (6)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） ２．００ (7)カンファー ０．２０ (8)パラオキシ安息香酸メチル ０．１０ (9)香料 ０．１０ (10)精製水 ７７．９５ 製法：(1)〜(3)を混合し、これに(8)，(9)を添加，溶解
する。(7)を(10)に溶解し、これに前記溶液を混合した
後、(4)〜(6)を混合して湿潤分散する。
する。(7)を(10)に溶解し、これに前記溶液を混合した
後、(4)〜(6)を混合して湿潤分散する。
【００２４】 ［実施例６］ 皮膚用乳剤 (1)ステアリン酸 ０．２０（重量％） (2)セタノール １．５０ (3)ワセリン ３．００ (4)流動パラフィン ７．００ (5)ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン １．５０ モノステアリン酸エステル (6)酢酸トコフェロール ０．５０ (7)グリセリン ３．００ (8)パラオキシ安息香酸メチル ０．１０ (9)水酸化カリウム ０．０２ (10)精製水 ７８．１８ (11)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） ５．００ 製法：(1)〜(6)の油相成分を混合，加熱して均一に溶解
し、７０℃に保つ。一方、(7)〜(10)の水相成分を混
合，加熱して均一とし、７０℃とする。この水相成分に
前記油相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、冷
却後(11)を添加，分散する。
し、７０℃に保つ。一方、(7)〜(10)の水相成分を混
合，加熱して均一とし、７０℃とする。この水相成分に
前記油相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、冷
却後(11)を添加，分散する。
【００２５】 ［実施例７］ 皮膚用ゲル剤 (1)ジプロピレングリコール １０．０（重量％） (2)カルボキシビニルポリマー ０．５ (3)水酸化カリウム ０．１ (4)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (5)精製水 ７９．３ (6)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） １０．０ 製法：(5)に(2)を均一に溶解した後、(1)に(4)を溶解し
て添加し、次いで(6)を添加分散し、攪拌しながら(3)を
加えて増粘させる。
て添加し、次いで(6)を添加分散し、攪拌しながら(3)を
加えて増粘させる。
【００２６】 ［実施例８］ 皮膚用クリーム (1)ミツロウ ６．０（重量％） (2)セタノール ５．０ (3)還元ラノリン ８．０ (4)スクワラン ２７．５ (5)グリセリルモノステアリン酸エステル ５．０ (6)ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン ５．０ モノラウリン酸エステル (7)プロピレングリコール ５．０ (8)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (9)精製水 ２６．４ (10)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） ６．０ (11)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） ６．０ 製法：(1)〜(6)の油相成分を混合，溶解して７５℃に加
熱する。一方、(7)〜(9)の水相成分を混合，溶解して、
(10)及び(11)を添加分散した後７５℃に加熱する。この
水相成分に前記油相成分を添加して予備乳化した後、ホ
モミキサーにて均一に乳化し、冷却する。
熱する。一方、(7)〜(9)の水相成分を混合，溶解して、
(10)及び(11)を添加分散した後７５℃に加熱する。この
水相成分に前記油相成分を添加して予備乳化した後、ホ
モミキサーにて均一に乳化し、冷却する。
【００２７】 ［実施例９］ 水中油型乳剤性軟膏 (1)白色ワセリン ２５．０（重量％） (2)ステアリルアルコール ２５．０ (3)グリセリン １２．０ (4)ラウリル硫酸ナトリウム １．０ (5)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (6)精製水 ３０．９ (7)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） ３．０ (8)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） ３．０ 製法：(1)〜(4)の油相成分を混合，加熱して均一に溶解
し、７５℃に保つ。一方、(5)，(6)の水相成分を混合，
加熱し、(7)，(8)を添加分散した後７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を攪拌しながら徐々に添加して
乳化し、冷却する。
し、７５℃に保つ。一方、(5)，(6)の水相成分を混合，
加熱し、(7)，(8)を添加分散した後７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を攪拌しながら徐々に添加して
乳化し、冷却する。
【００２８】 ［実施例１０］ 油中水型エモリエントクリーム (1)流動パラフィン ３０．０（重量％） (2)マイクロクリスタリンワックス ２．０ (3)ワセリン ５．０ (4)ジグリセリルオレイン酸エステル ５．０ (5)L-グルタミン酸ナトリウム １．６ (6)L-セリン ０．４ (7)プロピレングリコール ３．０ (8)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (9)精製水 ４５．３ (10)香料 ０．１ (11)シリコーン処理モリブデン含有 ７．５ 微粒子酸化チタン（実施例３） 製法：(5)，(6)を(9)の一部に溶解して５０℃とし、５
０℃に加温した(4)に攪拌しながら徐々に添加する。こ
れをあらかじめ混合し７０℃に加熱溶解した(1)〜(3)に
均一に分散し、次いで(11)を添加分散して油相とする。
一方、(7)，(8)を(9)の残部に溶解して７０℃に加熱
し、水相とする。この水相を前記油相に攪拌しながら徐
々に添加し、ホモミキサーにて乳化する。冷却後４０℃
にて(10)を添加，混合する。
０℃に加温した(4)に攪拌しながら徐々に添加する。こ
れをあらかじめ混合し７０℃に加熱溶解した(1)〜(3)に
均一に分散し、次いで(11)を添加分散して油相とする。
一方、(7)，(8)を(9)の残部に溶解して７０℃に加熱
し、水相とする。この水相を前記油相に攪拌しながら徐
々に添加し、ホモミキサーにて乳化する。冷却後４０℃
にて(10)を添加，混合する。
【００２９】 ［実施例１１］ メイクアップベースクリーム (1)ステアリン酸 １２．０（重量％） (2)セタノール ２．０ (3)グリセリルトリ2-エチルヘキサン酸エステル ２．５ (4)自己乳化型グリセリルモノステアリン酸エステル ２．０ (5)プロピレングリコール １０．０ (6)水酸化カリウム ０．３ (7)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (8)精製水 ６９．０ (9)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） １．５ (10)ベンガラ ０．１ (11)黄酸化鉄 ０．４ (12)香料 ０．１ 製法：(1)〜(4)の油相成分を混合し、７５℃に加熱して
均一とする。一方(5)〜(8)の水相成分を混合し、加熱，
溶解して均一とし、これに(9)〜(11)の顔料を添加し、
ホモミキサーにて均一に分散させ、７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を添加し、ホモミキサーにて乳
化した後冷却し、４０℃にて(12)を添加，混合する。
均一とする。一方(5)〜(8)の水相成分を混合し、加熱，
溶解して均一とし、これに(9)〜(11)の顔料を添加し、
ホモミキサーにて均一に分散させ、７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を添加し、ホモミキサーにて乳
化した後冷却し、４０℃にて(12)を添加，混合する。
【００３０】 ［実施例１２］ 乳液状ファンデーション (1)ステアリン酸 ２．０（重量％） (2)スクワラン ５．０ (3)ミリスチン酸オクチルドデシル ５．０ (4)セタノール １．０ (5)デカグリセリルモノイソパルミチン酸エステル ９．０ (6)1,3-ブチレングリコール ６．０ (7)水酸化カリウム ０．１ (8)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (9)精製水 ５３．６ (10)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） ４．５ (11)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） ４．５ (12)タルク ７．４ (13)ベンガラ ０．５ (14)黄酸化鉄 １．１ (15)黒酸化鉄 ０．１ (16)香料 ０．１ 製法：(1)〜(5)の油相成分を混合し、７５℃に加熱して
均一とする。一方(6)〜(9)の水相成分を混合し、加熱，
溶解して均一とし、これに(10)〜(15)の顔料を添加し、
ホモミキサーにて均一に分散させ、７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を添加し、ホモミキサーにて乳
化した後冷却し、４０℃にて(16)を添加，混合する。
均一とする。一方(6)〜(9)の水相成分を混合し、加熱，
溶解して均一とし、これに(10)〜(15)の顔料を添加し、
ホモミキサーにて均一に分散させ、７５℃とする。この
水相成分に前記油相成分を添加し、ホモミキサーにて乳
化した後冷却し、４０℃にて(16)を添加，混合する。
【００３１】 ［実施例１３］ 油性軟膏型ファンデーション (1)流動パラフィン ２４．８３（重量％） (2)パルミチン酸イソプロピル １５．００ (3)ラノリンアルコール ２．００ (4)酢酸ラノリン ３．００ (5)マイクロクリスタリンワックス ７．００ (6)オゾケライト ８．００ (7)キャンデリラロウ ０．５０ (8)酢酸トコフェロール ０．５０ (9)パラオキシ安息香酸ブチル ０．０２ (10)シリコーン処理タングステン含有 １５．００ 微粒子酸化チタン（実施例４） (11)カオリン １４．００ (12)タルク ６．００ (13)ベンガラ ２．００ (14)黄酸化鉄 １．６５ (15)黒酸化鉄 ０．３５ (16)香料 ０．１５ 製法：(1)〜(9)の基剤成分を混合し、加熱融解して均一
とする。これにあらかじめ混合した(10)〜(15)の顔料成
分を加え、ロールミルで混練する。混練物を再融解し、
ゆっくり攪拌して泡を浮上させ、次いで冷却し、６０℃
で(16)を添加，混合し、容器に流し込んで放冷，固化す
る。
とする。これにあらかじめ混合した(10)〜(15)の顔料成
分を加え、ロールミルで混練する。混練物を再融解し、
ゆっくり攪拌して泡を浮上させ、次いで冷却し、６０℃
で(16)を添加，混合し、容器に流し込んで放冷，固化す
る。
【００３２】 ［実施例１４］ パウダーファンデーション (1)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） ６．０（重量％） (2)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） ６．０ (3)ベンガラ ３．０ (4)黄酸化鉄 ２．５ (5)黒酸化鉄 ０．５ (6)ナイロンパウダー １０．０ (7)マイカ ２０．０ (8)タルク ４２．０ (9)流動パラフィン ４．８ (10)ミリスチン酸オクチルドデシル ２．５ (11)ワセリン ２．５ (12)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (13)香料 ０．１ 製法：(1)〜(8)の顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕し
た後、高速ブレンダーに移し、あらかじめ混合した(9)
〜(13)を添加して均一に混合する。これを粉砕機で処理
し、ふるいを通して粒度をそろえた後、金皿に充填し、
圧縮成型する。
た後、高速ブレンダーに移し、あらかじめ混合した(9)
〜(13)を添加して均一に混合する。これを粉砕機で処理
し、ふるいを通して粒度をそろえた後、金皿に充填し、
圧縮成型する。
【００３３】 ［実施例１５］ ツーウェイタイプファンデーション (1)シリコーン処理モリブデン含有 ４．０（重量％） 微粒子酸化チタン（実施例３） (2)シリコーン処理タングステン含有 ６．０ 微粒子酸化チタン（実施例４） (3)シリコーン処理セリサイト ３０．０ (4)シリコーン処理タルク ３０．４ (5)シリコーン処理カオリン ５．０ (6)シリコーン処理ベンガラ ２．５ (7)シリコーン処理黄酸化鉄 ２．０ (8)シリコーン処理黒酸化鉄 ０．１ (9)ポリエチレン末 １０．０ (10)流動パラフィン ３．８ (11)スクワラン ２．０ (12)メチルフェニルポリシロキサン ４．０ (13)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (14)香料 ０．１ 製法：(1)〜(9)の顔料を混合し、粉砕機を通して粉砕し
た後、高速ブレンダーに移し、あらかじめ混合した(10)
〜(14)を添加して均一に混合する。これを粉砕機で処理
し、ふるいを通して粒度をそろえた後、金皿に充填し、
圧縮成型する。
た後、高速ブレンダーに移し、あらかじめ混合した(10)
〜(14)を添加して均一に混合する。これを粉砕機で処理
し、ふるいを通して粒度をそろえた後、金皿に充填し、
圧縮成型する。
【００３４】 ［実施例１６］ 粉おしろい (1)タルク ７４．０（重量％） (2)カオリン ５．０ (3)モリブデン含有微粒子酸化チタン（実施例１） １．５ (4)タングステン含有微粒子酸化チタン（実施例２） １．５ (5)ミリスチン酸亜鉛 ５．０ (6)炭酸マグネシウム ５．０ (7)セリサイト ７．０ (8)ベンガラ ０．５ (9)黄酸化鉄 ０．４ (10)香料 ０．１ 製法：(1)と(8)，(9)とをブレンダーで混合する。これ
に(2)〜(7)を添加し、混合，調色した後、(10)を噴霧し
均一に混合する。これを粉砕機で粉砕した後、ふるいを
通す。
に(2)〜(7)を添加し、混合，調色した後、(10)を噴霧し
均一に混合する。これを粉砕機で粉砕した後、ふるいを
通す。
【００３５】 ［実施例１７］ サンスクリーンクリーム (1)スクワラン ４０．０（重量％） (2)グリセリルジイソステアリン酸エステル ３．０ (3)有機変性モンモリロナイト １．５ (4)パラメトキシ桂皮酸2-エチルヘキシル ３．０ (5)オキシベンゾン １．５ (6)1,3-ブチレングリコール ５．０ (7)パラオキシ安息香酸メチル ０．１ (8)精製水 ４０．８ (9)シリコーン処理モリブデン含有 ３．０ 微粒子酸化チタン（実施例３） (10)シリコーン処理タングステン含有 ２．０ 微粒子酸化チタン（実施例４） (11)香料 ０．１ 製法：(1)〜(5)の油相成分を混合，加熱し、(9)，(10)
を添加してホモジナイザーにより分散し、７０℃とす
る。一方、(6)〜(8)の水相成分を混合，加熱溶解して７
０℃とする。この水相を前記油相にホモジナイザー処理
を行いながら添加して乳化し、冷却後(11)を添加，混合
する。
を添加してホモジナイザーにより分散し、７０℃とす
る。一方、(6)〜(8)の水相成分を混合，加熱溶解して７
０℃とする。この水相を前記油相にホモジナイザー処理
を行いながら添加して乳化し、冷却後(11)を添加，混合
する。
【００３６】上記実施例５〜実施例１７について、ＵＶ
Ａによる皮膚の老化に対する防御効果を評価した。その
際、本発明の各実施例に含有させたモリブデン又はタン
グステン含有微粒子酸化チタン（実施例１〜実施例４）
を、モリブデン又はタングステンの複合化処理を行わな
い同粒子径の微粒子酸化チタン、又はそのシリコーン処
理物に代替したものをそれぞれ比較例１〜比較例１３と
して、同時に評価した。
Ａによる皮膚の老化に対する防御効果を評価した。その
際、本発明の各実施例に含有させたモリブデン又はタン
グステン含有微粒子酸化チタン（実施例１〜実施例４）
を、モリブデン又はタングステンの複合化処理を行わな
い同粒子径の微粒子酸化チタン、又はそのシリコーン処
理物に代替したものをそれぞれ比較例１〜比較例１３と
して、同時に評価した。
【００３７】ＵＶＡによる皮膚の老化に対する防御能の
評価は、ヘアレスマウス５匹を１群とし、各群について
実施例及び比較例をそれぞれ１日１回背部に塗布し、１
Ｊ／ｃｍ2／週のＵＶＡを５０週間照射し、ヘアレスマ
ウスにおけるしわの発生状況を観察し、表１に示す判定
基準に従って点数化して行った。この際、精製水のみを
塗布した群を対照とした。結果は各群の平均値を算出
し、ＵＶＡ照射日数との関係により表２に示した。
評価は、ヘアレスマウス５匹を１群とし、各群について
実施例及び比較例をそれぞれ１日１回背部に塗布し、１
Ｊ／ｃｍ2／週のＵＶＡを５０週間照射し、ヘアレスマ
ウスにおけるしわの発生状況を観察し、表１に示す判定
基準に従って点数化して行った。この際、精製水のみを
塗布した群を対照とした。結果は各群の平均値を算出
し、ＵＶＡ照射日数との関係により表２に示した。
【表１】
【００３８】
【表２】 表２において、対照ではＵＶＡ照射日数が４０週に達す
る頃には中程度のしわの発生が認められ、５０週間照射
後には深いしわの発生が認められていた。これに対し、
本発明の実施例塗布群では全群においてしわの発生抑制
が認められ、５０週間照射後においても、微少なしわ又
は軽微なしわを認めたに過ぎなかった。特に、タングス
テン又はモリブデン含有酸化チタン含有量の多い実施例
１３、さらに顔料を多く含有する実施例１４，実施例１
５、他の紫外線吸収剤を併用する実施例１７塗布群にお
いては、非常に高いしわ発生防御効果が見られた。これ
に対し、本発明の各実施例に対応する比較例塗布群で
は、対照に比べて発生するしわの程度の軽減は見られた
が、各実施例塗布群に比べてその軽減効果は有意に低か
った。
る頃には中程度のしわの発生が認められ、５０週間照射
後には深いしわの発生が認められていた。これに対し、
本発明の実施例塗布群では全群においてしわの発生抑制
が認められ、５０週間照射後においても、微少なしわ又
は軽微なしわを認めたに過ぎなかった。特に、タングス
テン又はモリブデン含有酸化チタン含有量の多い実施例
１３、さらに顔料を多く含有する実施例１４，実施例１
５、他の紫外線吸収剤を併用する実施例１７塗布群にお
いては、非常に高いしわ発生防御効果が見られた。これ
に対し、本発明の各実施例に対応する比較例塗布群で
は、対照に比べて発生するしわの程度の軽減は見られた
が、各実施例塗布群に比べてその軽減効果は有意に低か
った。
【００３９】続いて、本発明の実施例１２〜実施例１５
及び実施例１７と、比較例８〜比較例１１及び比較例１
３について、Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔ
ｏｒ（ＳＰＦ）及びＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏ
ｒ ｏｆ ＵＶＡ（ＰＦＡ）の測定を、日本化粧品工業
連合会による測定法基準に従って行った。その結果を表
３に示した。
及び実施例１７と、比較例８〜比較例１１及び比較例１
３について、Ｓｕｎ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔ
ｏｒ（ＳＰＦ）及びＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｆａｃｔｏ
ｒ ｏｆ ＵＶＡ（ＰＦＡ）の測定を、日本化粧品工業
連合会による測定法基準に従って行った。その結果を表
３に示した。
【００４０】
【表３】 表３より明らかなように、本発明の実施例１２〜実施例
１５及び実施例１７では、ＵＶＢ及びＵＶＡ双方に対し
かなり高い防御効果を有していた。これに対し、比較例
８〜比較例１１及び比較例１３では、それぞれ対応する
実施例と同程度のＳＰＦ値を示していたが、ＰＦＡ値に
ついては各実施例に比べて低く、ＵＶＡ防御能に劣るこ
とが示された。
１５及び実施例１７では、ＵＶＢ及びＵＶＡ双方に対し
かなり高い防御効果を有していた。これに対し、比較例
８〜比較例１１及び比較例１３では、それぞれ対応する
実施例と同程度のＳＰＦ値を示していたが、ＰＦＡ値に
ついては各実施例に比べて低く、ＵＶＡ防御能に劣るこ
とが示された。
【００４１】また、パラメトキシ桂皮酸2-エチルヘキシ
ル３．０重量％及びオキシベンゾン１．５重量％と、低
濃度の紫外線吸収剤を併用する実施例１７において、非
常に優れた光老化防止効果と高いＳＰＦ値及びＰＦＡ値
が認められたことから、本発明に係るモリブデン又はタ
ングステン含有微粒子酸化チタンを併用することによ
り、化学的な紫外線吸収剤の配合量を低減して、より安
全性の高い紫外線防御用皮膚外用剤を提供することがで
きることが示唆された。
ル３．０重量％及びオキシベンゾン１．５重量％と、低
濃度の紫外線吸収剤を併用する実施例１７において、非
常に優れた光老化防止効果と高いＳＰＦ値及びＰＦＡ値
が認められたことから、本発明に係るモリブデン又はタ
ングステン含有微粒子酸化チタンを併用することによ
り、化学的な紫外線吸収剤の配合量を低減して、より安
全性の高い紫外線防御用皮膚外用剤を提供することがで
きることが示唆された。
【００４２】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、Ｕ
ＶＢに加えてＵＶＡに対しても高い防御能を有する微粒
子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶＡに起因する
皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮膚外用剤を提
供することができた。
ＶＢに加えてＵＶＡに対しても高い防御能を有する微粒
子酸化チタンを提供し、さらに、特にＵＶＡに起因する
皮膚の光老化や傷害を有効に防止し得る皮膚外用剤を提
供することができた。
【図１】本発明の実施例１及び実施例２について、紫外
部吸収スペクトルを、モリブデン又はタングステンを含
有しない微粒子酸化チタンと比較して示す図である。
部吸収スペクトルを、モリブデン又はタングステンを含
有しない微粒子酸化チタンと比較して示す図である。
１ 実施例１ ２ 実施例２ ３ 微粒子酸化チタン
Claims (4)
- 【請求項１】 粒子径が１０〜１５０ｎｍであり、その
結晶内部にモリブデンを０．１〜２０重量％含有して成
る微粒子酸化チタン。 - 【請求項２】 粒子径が１０〜１５０ｎｍであり、その
結晶内部にタングステンを０．１〜２０重量％含有して
成る微粒子酸化チタン。 - 【請求項３】 請求項１に記載したモリブデン含有微粒
子酸化チタン、及び請求項２に記載したタングステン含
有微粒子酸化チタンより選択した１種又は２種以上を含
有して成る皮膚外用剤。 - 【請求項４】 皮膚外用剤が化粧料であることを特徴と
する、請求項３に記載の皮膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20969597A JPH1135326A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | モリブデン又はタングステン含有微粒子酸化チタン、及びこれを含有する皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20969597A JPH1135326A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | モリブデン又はタングステン含有微粒子酸化チタン、及びこれを含有する皮膚外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135326A true JPH1135326A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16577110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20969597A Pending JPH1135326A (ja) | 1997-07-18 | 1997-07-18 | モリブデン又はタングステン含有微粒子酸化チタン、及びこれを含有する皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135326A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005075193A1 (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Tokuyama Corporation | 積層体及びその製造方法 |
| JP2007002074A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | L'oreal Sa | 光学発色体及び光学構造体 |
| JP2007182392A (ja) * | 2006-01-04 | 2007-07-19 | L'oreal Sa | 光学発色体 |
| WO2008041608A1 (fr) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Yugen Gaisha Matsui | Préparation externe cutanée et produit de soin capillaire |
-
1997
- 1997-07-18 JP JP20969597A patent/JPH1135326A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005075193A1 (ja) * | 2004-02-03 | 2005-08-18 | Tokuyama Corporation | 積層体及びその製造方法 |
| AU2005210427B9 (en) * | 2004-02-03 | 2010-03-04 | Tokuyama Corporation | Layered product and method of producing the same |
| JP2007002074A (ja) * | 2005-06-22 | 2007-01-11 | L'oreal Sa | 光学発色体及び光学構造体 |
| JP2007182392A (ja) * | 2006-01-04 | 2007-07-19 | L'oreal Sa | 光学発色体 |
| WO2008041608A1 (fr) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Yugen Gaisha Matsui | Préparation externe cutanée et produit de soin capillaire |
| JP4857347B2 (ja) * | 2006-09-28 | 2012-01-18 | 有限会社マツイ | 皮膚外用剤および毛髪料 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060424 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060807 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20061002 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20061002 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20061107 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |