JPH11335462A - オルガノテトラシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
オルガノテトラシロキサンおよびその製造方法Info
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- JPH11335462A JPH11335462A JP15994798A JP15994798A JPH11335462A JP H11335462 A JPH11335462 A JP H11335462A JP 15994798 A JP15994798 A JP 15994798A JP 15994798 A JP15994798 A JP 15994798A JP H11335462 A JPH11335462 A JP H11335462A
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- monovalent hydrocarbon
- organotetrasiloxane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 アシロキシ基とカルボン酸アミド基を有する
新規なオルガノテトラシロキサン、およびこのオルガノ
テトラシロキサンを効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同じか、または異な
る水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価
有機基であり、Ｒ4は同じか、または異なる一価炭化水
素基である。）で示されるオルガノテトラシロキサン、
および、酸性触媒の存在下に、ヘキサオルガノシクロト
リシロキサンをカルボン酸アミド基含有アシロキシシラ
ンにより開環反応させることを特徴とする、上記一般式
で示されるオルガノテトラシロキサンの製造方法。
新規なオルガノテトラシロキサン、およびこのオルガノ
テトラシロキサンを効率よく製造する方法を提供する。 【解決手段】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同じか、または異な
る水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価
有機基であり、Ｒ4は同じか、または異なる一価炭化水
素基である。）で示されるオルガノテトラシロキサン、
および、酸性触媒の存在下に、ヘキサオルガノシクロト
リシロキサンをカルボン酸アミド基含有アシロキシシラ
ンにより開環反応させることを特徴とする、上記一般式
で示されるオルガノテトラシロキサンの製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なオルガノテ
トラシロキサン、およびその製造方法に関し、詳しく
は、アシロキシ基とカルボン酸アミド基を有するオルガ
ノテトラシロキサン、およびこのオルガノテトラシロキ
サンを効率よく製造する方法に関する。
トラシロキサン、およびその製造方法に関し、詳しく
は、アシロキシ基とカルボン酸アミド基を有するオルガ
ノテトラシロキサン、およびこのオルガノテトラシロキ
サンを効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アシロキシ基を有するオルガノテトラシ
ロキサンとしては、１−アセトキシ−７−ビニル−オク
タメチルシクロテトラシロキサン(特公昭４３−９０８
０号公報参照)、１−アセトキシ−ノナメチルテトラシ
ロキサン(Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕ
ｒｎａｌ Ｖｏｌ.１７，４１３−４１９，１９８１参
照)、１−アシロキシ−オクタメチルテトラシロキサン
(特開平９−２６８１９２号公報参照)等が知られてい
る。
ロキサンとしては、１−アセトキシ−７−ビニル−オク
タメチルシクロテトラシロキサン(特公昭４３−９０８
０号公報参照)、１−アセトキシ−ノナメチルテトラシ
ロキサン(Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕ
ｒｎａｌ Ｖｏｌ.１７，４１３−４１９，１９８１参
照)、１−アシロキシ−オクタメチルテトラシロキサン
(特開平９−２６８１９２号公報参照)等が知られてい
る。
【０００３】しかし、アシロキシ基とカルボン酸アミド
基を有するオルガノテトラシロキサン、特には、一方の
分子鎖末端にアシロキシ基が結合し、他方の分子鎖末端
にカルボン酸アミド基が結合しているオルガノテトラシ
ロキサンは知られていなかった。
基を有するオルガノテトラシロキサン、特には、一方の
分子鎖末端にアシロキシ基が結合し、他方の分子鎖末端
にカルボン酸アミド基が結合しているオルガノテトラシ
ロキサンは知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記課題
について鋭意研究した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、アシロキシ基とカルボン酸アミド
基を有するオルガノテトラシロキサン、およびこのオル
ガノテトラシロキサンを効率よく製造する方法を提供す
ることにある。
について鋭意研究した結果、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の目的は、アシロキシ基とカルボン酸アミド
基を有するオルガノテトラシロキサン、およびこのオル
ガノテトラシロキサンを効率よく製造する方法を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明のオルガノテトラ
シロキサンは、一般式：
シロキサンは、一般式：
【化４】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同じか、または異な
る水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価
有機基であり、Ｒ4は同じか、または異なる一価炭化水
素基である。）で示される。
換の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同じか、または異な
る水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価
有機基であり、Ｒ4は同じか、または異なる一価炭化水
素基である。）で示される。
【０００６】本発明のオルガノテトラシロキサンの製造
方法は、酸性触媒の存在下に、一般式：
方法は、酸性触媒の存在下に、一般式：
【化５】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。）で示されるヘキサオルガ
ノシクロトリシロキサンを、一般式：
換の一価炭化水素基である。）で示されるヘキサオルガ
ノシクロトリシロキサンを、一般式：
【化６】 （式中、Ｒ2は同じか、または異なる水素原子もしくは
一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価有機基であり、Ｒ4は
同じか、または異なる一価炭化水素基である。）で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシランにより開
環反応させることを特徴とする。
一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価有機基であり、Ｒ4は
同じか、または異なる一価炭化水素基である。）で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシランにより開
環反応させることを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】はじめに、本発明のオルガノテト
ラシロキサンを詳細に説明する。本発明のオルガノテト
ラシロキサンはアシロキシ基とカルボン酸アミド基を有
する、一般式：
ラシロキサンを詳細に説明する。本発明のオルガノテト
ラシロキサンはアシロキシ基とカルボン酸アミド基を有
する、一般式：
【化７】 で示される化合物である。上式中のＲ1は同じか、また
は異なる置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、メタアリル
基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基、ノナフルオロヘキシル基、クロロプロピル
基、クロロメチルフェネチル基等のハロゲン化一価炭化
水素基が例示される。本発明のオルガノテトラシロキサ
ンにおいては、その製造の容易さ、および経済性の点か
ら、Ｒ1はメチル基、トリフルオロプロピル基であるこ
とが好ましい。また、上式中のＲ2は同じか、または異
なる水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ2の一
価炭化水素基としては、前記Ｒ1と同様の一価炭化水素
基が例示される。本発明のオルガノテトラシロキサンに
おいては、その製造の容易さ、および経済性の点から、
Ｒ2はメチル基、エチル基、ビニル基、メタアリル基で
あることが好ましい。また、上式中のＲ3は二価有機基
であり、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン
基、２−メチルプロピレン基、ヘキシレン基等のアルキ
レン基；エチレンオキシプロピレン基、エチレンオキシ
エチレン基等のアルキレンオキシアルキレン基；フェニ
レン基、トリレン基、キシリレン基等のアリーレン基；
メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基
等のアルキレンアリーレン基もしくはアルキレンアリー
レンアルキレン基が例示される。本発明のオルガノテト
ラシロキサンにおいては、その製造の容易さ、および経
済性の点から、Ｒ3はアルキレン基であることが好まし
く、特に、プロピレン基、２−メチルプロピレン基であ
ることが好ましい。また、上式中のＲ4は同じか、また
は異なる一価炭化水素基であり、前記Ｒ1と同様の一価
炭化水素基が例示される。
は異なる置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、メタアリル
基、ブテニル基、ペンテニル基等のアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；トリフルオロプ
ロピル基、ノナフルオロヘキシル基、クロロプロピル
基、クロロメチルフェネチル基等のハロゲン化一価炭化
水素基が例示される。本発明のオルガノテトラシロキサ
ンにおいては、その製造の容易さ、および経済性の点か
ら、Ｒ1はメチル基、トリフルオロプロピル基であるこ
とが好ましい。また、上式中のＲ2は同じか、または異
なる水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ2の一
価炭化水素基としては、前記Ｒ1と同様の一価炭化水素
基が例示される。本発明のオルガノテトラシロキサンに
おいては、その製造の容易さ、および経済性の点から、
Ｒ2はメチル基、エチル基、ビニル基、メタアリル基で
あることが好ましい。また、上式中のＲ3は二価有機基
であり、エチレン基、メチルエチレン基、プロピレン
基、２−メチルプロピレン基、ヘキシレン基等のアルキ
レン基；エチレンオキシプロピレン基、エチレンオキシ
エチレン基等のアルキレンオキシアルキレン基；フェニ
レン基、トリレン基、キシリレン基等のアリーレン基；
メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基
等のアルキレンアリーレン基もしくはアルキレンアリー
レンアルキレン基が例示される。本発明のオルガノテト
ラシロキサンにおいては、その製造の容易さ、および経
済性の点から、Ｒ3はアルキレン基であることが好まし
く、特に、プロピレン基、２−メチルプロピレン基であ
ることが好ましい。また、上式中のＲ4は同じか、また
は異なる一価炭化水素基であり、前記Ｒ1と同様の一価
炭化水素基が例示される。
【０００８】このような本発明のオルガノテトラシロキ
サンは、一方の分子鎖末端にシラノール基と容易に反応
し得るアシロキシ基が結合し、他方の分子鎖末端に親水
性に富んだカルボン酸アミド基が結合しており、シラノ
ール基含有有機ケイ素化合物ないしは有機ケイ素ポリマ
ーと容易に反応するので、この有機ケイ素化合物ないし
は有機ケイ素ポリマーに親水性を付与するための改質剤
として有用である。また、本発明のオルガノテトラシロ
キサンは、温和な条件下で加水分解することができるの
で、一方の分子鎖末端にシラノール基が結合し、他方の
分子鎖末端にカルボン酸アミド基が結合したオルガノテ
トラシロキサンを製造するための原料としても有用であ
る。
サンは、一方の分子鎖末端にシラノール基と容易に反応
し得るアシロキシ基が結合し、他方の分子鎖末端に親水
性に富んだカルボン酸アミド基が結合しており、シラノ
ール基含有有機ケイ素化合物ないしは有機ケイ素ポリマ
ーと容易に反応するので、この有機ケイ素化合物ないし
は有機ケイ素ポリマーに親水性を付与するための改質剤
として有用である。また、本発明のオルガノテトラシロ
キサンは、温和な条件下で加水分解することができるの
で、一方の分子鎖末端にシラノール基が結合し、他方の
分子鎖末端にカルボン酸アミド基が結合したオルガノテ
トラシロキサンを製造するための原料としても有用であ
る。
【０００９】次に、本発明のオルガノテトラシロキサン
の製造方法を詳細に説明する。本発明の製造方法は、酸
性触媒の存在下に、一般式：
の製造方法を詳細に説明する。本発明の製造方法は、酸
性触媒の存在下に、一般式：
【化８】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。）で示されるヘキサオルガ
ノシクロトリシロキサンを、一般式：
換の一価炭化水素基である。）で示されるヘキサオルガ
ノシクロトリシロキサンを、一般式：
【化９】 （式中、Ｒ2は同じか、または異なる水素原子もしくは
一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価有機基であり、Ｒ4は
同じか、または異なる一価炭化水素基である。）で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシランにより開
環反応させることを特徴とする。
一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価有機基であり、Ｒ4は
同じか、または異なる一価炭化水素基である。）で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシランにより開
環反応させることを特徴とする。
【００１０】上記一般式で示されるヘキサオルガノシク
ロトリシロキサンは、これが開環反応して上記のオルガ
ノテトラシロキサンを製造するための原料である。上式
中のＲ1は同じか、または異なる置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。
本発明の製造方法においては、原料の入手の容易さ、お
よび経済性の点から、Ｒ1はメチル基、トリフルオロプ
ロピル基であることが好ましい。このようなヘキサオル
ガノシクロトリシロキサンとしては、ヘキサメチルシク
ロトリシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，３，
５−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５−ト
リフェニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキ
サン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、１，３，
５−トリス(トリフルオロプロピル)−１，３，５−トリ
メチルシクロトリシロキサンが例示される。
ロトリシロキサンは、これが開環反応して上記のオルガ
ノテトラシロキサンを製造するための原料である。上式
中のＲ1は同じか、または異なる置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。
本発明の製造方法においては、原料の入手の容易さ、お
よび経済性の点から、Ｒ1はメチル基、トリフルオロプ
ロピル基であることが好ましい。このようなヘキサオル
ガノシクロトリシロキサンとしては、ヘキサメチルシク
ロトリシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，３，
５−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５−ト
リフェニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキ
サン、ヘキサフェニルシクロトリシロキサン、１，３，
５−トリス(トリフルオロプロピル)−１，３，５−トリ
メチルシクロトリシロキサンが例示される。
【００１１】また、上記一般式で示されるカルボン酸ア
ミド基含有アシロキシシランは、上記一般式で示される
ヘキサオルガノシクロトリシロキサンを開環反応して、
その分子鎖末端を封鎖するための原料である。上式中の
Ｒ2は同じか、または異なる水素原子もしくは一価炭化
水素基であり、前記と同様の基が例示される。本発明の
製造方法においては、その製造の容易さ、および経済性
の点から、Ｒ2はメチル基、エチル基、ビニル基、メタ
アリル基であることが好ましい。また、上式中のＲ3は
二価有機基であり、前記と同様の基が例示される。本発
明の製造方法においては、その製造の容易さ、および経
済性の点から、Ｒ3はアルキレン基であることが好まし
く、特に、プロピレン基、２−メチルプロピレン基であ
ることが好ましい。また、上式中のＲ4は同じか、また
は異なる一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示
される。
ミド基含有アシロキシシランは、上記一般式で示される
ヘキサオルガノシクロトリシロキサンを開環反応して、
その分子鎖末端を封鎖するための原料である。上式中の
Ｒ2は同じか、または異なる水素原子もしくは一価炭化
水素基であり、前記と同様の基が例示される。本発明の
製造方法においては、その製造の容易さ、および経済性
の点から、Ｒ2はメチル基、エチル基、ビニル基、メタ
アリル基であることが好ましい。また、上式中のＲ3は
二価有機基であり、前記と同様の基が例示される。本発
明の製造方法においては、その製造の容易さ、および経
済性の点から、Ｒ3はアルキレン基であることが好まし
く、特に、プロピレン基、２−メチルプロピレン基であ
ることが好ましい。また、上式中のＲ4は同じか、また
は異なる一価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示
される。
【００１２】このようなカルボン酸アミド基含有アシロ
キシシランの製造方法は公知であり、例えば、環状シリ
ルアミンを無水酢酸と反応させることによりアセトアミ
ド基含有アセトキシシランを調製する方法(Ｊｕｒｎａ
ｌ Ｏｒｇａｎｏ Ｃｈｅｍｉｓｔｏｒｙ，３６，２
１，３１２０−３１２６(１９７１)参照)、環状シリル
アミンを酸塩化物と反応させて調製した酸アミド基含有
ハロゲノシランを、さらに酢酸ナトリウムと反応させる
ことによりアセトアミド基含有アセトキシシランを調製
する方法(特開平６−２５２６５号公報参照)が挙げられ
る。
キシシランの製造方法は公知であり、例えば、環状シリ
ルアミンを無水酢酸と反応させることによりアセトアミ
ド基含有アセトキシシランを調製する方法(Ｊｕｒｎａ
ｌ Ｏｒｇａｎｏ Ｃｈｅｍｉｓｔｏｒｙ，３６，２
１，３１２０−３１２６(１９７１)参照)、環状シリル
アミンを酸塩化物と反応させて調製した酸アミド基含有
ハロゲノシランを、さらに酢酸ナトリウムと反応させる
ことによりアセトアミド基含有アセトキシシランを調製
する方法(特開平６−２５２６５号公報参照)が挙げられ
る。
【００１３】本発明の製造方法は、酸性触媒の存在下
に、上記一般式で示されるヘキサオルガノシクロトリシ
ロキサンを上記一般式で示されるカルボン酸アミド基含
有アシロキシシランにより開環反応させることを特徴と
する。この酸性触媒としては、塩酸、硫酸、トリフルオ
ロ酢酸、トルフルオロメタンスルホン酸等のプロトン
酸；塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化チタン
等のルイス酸が例示され、反応の転化率を向上させるた
めには、好ましくは強酸であり、より好ましくは塩酸ま
たはパーフルオロアルカンスルホン酸であり、さらに好
ましくはパーフルオロアルカンスルホン酸であり、特に
好ましくは、トルフルオロメタンスルホン酸である。こ
の酸性触媒として強酸を用いる場合には、シロキサン結
合のランダムな再配列反応等の副反応を抑制するため、
目的反応を起こすに足りる微量の酸性触媒を添加するこ
とが好ましい。この酸性触媒の好ましい添加量は、その
触媒の酸性度、上記一般式で示されるヘキサオルガノシ
クロトリシロキサン中のＲ1の種類、上記一般式で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシラン中の
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4の種類によっても変わるので一概
には言えないが、この酸性触媒としてトリフルオロメタ
ンスルホン酸を用いる場合には、通常は１％以下の添加
量で十分な反応速度が得られる。
に、上記一般式で示されるヘキサオルガノシクロトリシ
ロキサンを上記一般式で示されるカルボン酸アミド基含
有アシロキシシランにより開環反応させることを特徴と
する。この酸性触媒としては、塩酸、硫酸、トリフルオ
ロ酢酸、トルフルオロメタンスルホン酸等のプロトン
酸；塩化鉄、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化チタン
等のルイス酸が例示され、反応の転化率を向上させるた
めには、好ましくは強酸であり、より好ましくは塩酸ま
たはパーフルオロアルカンスルホン酸であり、さらに好
ましくはパーフルオロアルカンスルホン酸であり、特に
好ましくは、トルフルオロメタンスルホン酸である。こ
の酸性触媒として強酸を用いる場合には、シロキサン結
合のランダムな再配列反応等の副反応を抑制するため、
目的反応を起こすに足りる微量の酸性触媒を添加するこ
とが好ましい。この酸性触媒の好ましい添加量は、その
触媒の酸性度、上記一般式で示されるヘキサオルガノシ
クロトリシロキサン中のＲ1の種類、上記一般式で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシラン中の
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4の種類によっても変わるので一概
には言えないが、この酸性触媒としてトリフルオロメタ
ンスルホン酸を用いる場合には、通常は１％以下の添加
量で十分な反応速度が得られる。
【００１４】これらの酸性触媒の存在下で、上記一般式
で示されるヘキサオルガノシクロトリシロキサンを上記
一般式で示されるカルボン酸アミド基含有アシロキシシ
ランにより開環反応させる際には、このアシロキシシラ
ンをヘキサオルガノシクロトリシロキサンに対して等モ
ル以上用いることが好ましく、特には、１〜１.５倍モ
ルの範囲内で用いることが好ましい。
で示されるヘキサオルガノシクロトリシロキサンを上記
一般式で示されるカルボン酸アミド基含有アシロキシシ
ランにより開環反応させる際には、このアシロキシシラ
ンをヘキサオルガノシクロトリシロキサンに対して等モ
ル以上用いることが好ましく、特には、１〜１.５倍モ
ルの範囲内で用いることが好ましい。
【００１５】本発明の製造方法において、有機溶剤を使
用することは任意であり、使用できる有機溶剤として
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族系溶剤が例示される。
用することは任意であり、使用できる有機溶剤として
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族系溶剤が例示される。
【００１６】本発明の製造方法における反応は、室温で
も行うことができるが、十分な反応速度を得るために、
加熱して行うこともできる。この反応温度は３０℃〜１
５０℃の範囲内であることが好ましく、シロキサン結合
のランダムな再配列反応等の副反応を抑制するため、特
には、３０〜１００℃の範囲内で行うことが好ましい。
も行うことができるが、十分な反応速度を得るために、
加熱して行うこともできる。この反応温度は３０℃〜１
５０℃の範囲内であることが好ましく、シロキサン結合
のランダムな再配列反応等の副反応を抑制するため、特
には、３０〜１００℃の範囲内で行うことが好ましい。
【００１７】この開環反応の停止は、酸性触媒をトリエ
チルアミン、ジエチルアミン、ヘキサメチルジシラザン
等で中和することにより達成される。このようにして調
製された反応混合物から低沸点物を加熱減圧留去するこ
とにより、目的のオルガノテトラシロキサンを主成分と
するオルガノポリシロキサン混合物を得ることができ
る。本発明の製造方法では、必要に応じて蒸留精製する
ことにより、オルガノテトラシロキサンを精製すること
ができる。
チルアミン、ジエチルアミン、ヘキサメチルジシラザン
等で中和することにより達成される。このようにして調
製された反応混合物から低沸点物を加熱減圧留去するこ
とにより、目的のオルガノテトラシロキサンを主成分と
するオルガノポリシロキサン混合物を得ることができ
る。本発明の製造方法では、必要に応じて蒸留精製する
ことにより、オルガノテトラシロキサンを精製すること
ができる。
【００１８】
【実施例】本発明のオルガノテトラシロキサン、および
その製造方法を実施例により詳細に説明する。
その製造方法を実施例により詳細に説明する。
【００１９】［参考例］撹拌装置付きのフラスコに、無
水酢酸３５.７ｇ(３５０mmol)を投入し、窒素雰囲気
下、氷水冷しながら、１，２，２，４−テトラメチル−
１−アザ−２−シラシクロペンタン５０ｇ(３５０mmol)
を３０分かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で
３０分間攪拌して、減圧蒸留することにより、１１２〜
１３５℃／１mmHgの留分７４.５ｇ(収率８４％)を得
た。
水酢酸３５.７ｇ(３５０mmol)を投入し、窒素雰囲気
下、氷水冷しながら、１，２，２，４−テトラメチル−
１−アザ−２−シラシクロペンタン５０ｇ(３５０mmol)
を３０分かけてゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で
３０分間攪拌して、減圧蒸留することにより、１１２〜
１３５℃／１mmHgの留分７４.５ｇ(収率８４％)を得
た。
【００２０】この留分は、29Ｓｉ−核磁気共鳴分析(以
下、ＮＭＲ)、13Ｃ−ＮＭＲ、および赤外吸光分析(以
下、ＩＲ)の分析の結果、式：
下、ＮＭＲ)、13Ｃ−ＮＭＲ、および赤外吸光分析(以
下、ＩＲ)の分析の結果、式：
【化１０】 で示されるＮ−(３−アセトキシジメチルシリル)−２−
メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミドであることが
確認され、その純度が９８.３％であることがわかっ
た。
メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミドであることが
確認され、その純度が９８.３％であることがわかっ
た。
【００２１】［実施例１］撹拌装置付きのフラスコに、
参考例で調製したＮ−(３−アセトキシジメチルシリル)
−２−メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミド７０ｇ
(２８５.７mmol)、式：
参考例で調製したＮ−(３−アセトキシジメチルシリル)
−２−メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミド７０ｇ
(２８５.７mmol)、式：
【化１１】 で示されるヘキサメチルシクロトリシロキサン６９.８
ｇ(３１４.３mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸０.
５６ｇ(３.７mmol)、およびｎ−ヘキサン７０mLを投入
し、窒素雰囲気下、５５〜６０℃で４.５時間加熱撹拌
した。途中、反応混合物をサンプリングして、これをガ
スクロマトグラフィー(以下、ＧＬＣ)により分析して、
原料のアセトキシシランのピークがほとんど消失した時
点を反応終了とし、ヘキサメチルジシラザン１.２ｇ
(７.５mmol)を投入して、反応を停止させた。その後、
加熱減圧留去して低沸点物を除き、液状物１２９.４ｇ
を得た。
ｇ(３１４.３mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸０.
５６ｇ(３.７mmol)、およびｎ−ヘキサン７０mLを投入
し、窒素雰囲気下、５５〜６０℃で４.５時間加熱撹拌
した。途中、反応混合物をサンプリングして、これをガ
スクロマトグラフィー(以下、ＧＬＣ)により分析して、
原料のアセトキシシランのピークがほとんど消失した時
点を反応終了とし、ヘキサメチルジシラザン１.２ｇ
(７.５mmol)を投入して、反応を停止させた。その後、
加熱減圧留去して低沸点物を除き、液状物１２９.４ｇ
を得た。
【００２２】この液状物は、ＧＬＣ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、
13Ｃ−ＮＭＲ、およびＩＲの分析の結果から、式：
13Ｃ−ＮＭＲ、およびＩＲの分析の結果から、式：
【化１２】 で示されるオルガノテトラシロキサンを主成分とする混
合物であり、その純度が８１％であることがわかった。
合物であり、その純度が８１％であることがわかった。
【００２３】［実施例２］撹拌装置付きのフラスコに、
参考例で調製したＮ−(３−アセトキシジメチルシリル)
−２−メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミド５０ｇ
(２０４mmol)、式：
参考例で調製したＮ−(３−アセトキシジメチルシリル)
−２−メチルプロピル−Ｎ−メチルアセトアミド５０ｇ
(２０４mmol)、式：
【化１３】 で示される１，３，５−トリス(トリフルオロプロピル)
−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン９５ｇ
(２０４mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸０.４８
ｇ(３.２mmol)を投入し、窒素雰囲気下、６０〜９０℃
で６時間加熱撹拌した。途中、反応混合物をサンプリン
グして、ＧＬＣにより分析して、原料のアセトキシシラ
ンのピークがほとんど消失したときを反応終了とし、ヘ
キサメチルジシラザン１.２ｇ(７.５mmol)を投入して反
応を停止させた。加熱減圧留去して低沸点物を除き、液
状物１３９.８ｇを得た。
−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン９５ｇ
(２０４mmol)、トリフルオロメタンスルホン酸０.４８
ｇ(３.２mmol)を投入し、窒素雰囲気下、６０〜９０℃
で６時間加熱撹拌した。途中、反応混合物をサンプリン
グして、ＧＬＣにより分析して、原料のアセトキシシラ
ンのピークがほとんど消失したときを反応終了とし、ヘ
キサメチルジシラザン１.２ｇ(７.５mmol)を投入して反
応を停止させた。加熱減圧留去して低沸点物を除き、液
状物１３９.８ｇを得た。
【００２４】この液状物は、ＧＬＣ、29Ｓｉ−ＮＭＲ、
13Ｃ−ＮＭＲ、およびＩＲの分析の結果から、式：
13Ｃ−ＮＭＲ、およびＩＲの分析の結果から、式：
【化１４】 で示されるオルガノテトラシロキサンを主成分とする混
合物であり、その純度は６２％であることがわかった。
合物であり、その純度は６２％であることがわかった。
【００２５】［応用例］撹拌装置付きのフラスコにトル
エン６０mL、炭酸水素ナトリウム２９.７ｇ(３５４mmo
l)、および水１００mLを投入し、窒素雰囲気下、水冷お
よび撹拌しながら、実施例１で調製したオルガノテトラ
シロキサンを主成分とする混合物１１０ｇを４５分間か
けてゆっくり滴下した。次いで、トリエチルアミン１.
２ｇを添加し、３０℃で１時間撹拌した。途中、反応混
合物から有機層をサンプリングして、ＧＬＣにより分析
することにより、原料の上記アセトアミド基含有１−ア
セトキシテトラシロキサンのピークが消失したときを反
応終了とし、静置して相分離させ、下層の水層を廃棄し
た。ついで上層であるトルエン層にｎ−ヘキサン１００
mLを添加し、３回水洗した。静置して相分離させ、下層
である水層を廃棄し、上層であるトルエン層から低沸点
物を加熱減圧留去して、液状物９３.５ｇを得た。
エン６０mL、炭酸水素ナトリウム２９.７ｇ(３５４mmo
l)、および水１００mLを投入し、窒素雰囲気下、水冷お
よび撹拌しながら、実施例１で調製したオルガノテトラ
シロキサンを主成分とする混合物１１０ｇを４５分間か
けてゆっくり滴下した。次いで、トリエチルアミン１.
２ｇを添加し、３０℃で１時間撹拌した。途中、反応混
合物から有機層をサンプリングして、ＧＬＣにより分析
することにより、原料の上記アセトアミド基含有１−ア
セトキシテトラシロキサンのピークが消失したときを反
応終了とし、静置して相分離させ、下層の水層を廃棄し
た。ついで上層であるトルエン層にｎ−ヘキサン１００
mLを添加し、３回水洗した。静置して相分離させ、下層
である水層を廃棄し、上層であるトルエン層から低沸点
物を加熱減圧留去して、液状物９３.５ｇを得た。
【００２６】この液状物は、29Ｓｉ−ＮＭＲ、13Ｃ−Ｎ
ＭＲ、ＩＲによる分析の結果、式：
ＭＲ、ＩＲによる分析の結果、式：
【化１５】 で示されるアセトアミド基含有１−ヒドロキシテトラシ
ロキサンを主成分とする混合物であり、その純度は７
８.９％であることがわかった。
ロキサンを主成分とする混合物であり、その純度は７
８.９％であることがわかった。
【００２７】
【発明の効果】本発明のオルガノテトラシロキサンはア
シロキシ基とカルボン酸アミド基を有する新規な化合物
であり、本発明の製造方法は、このような新規なオルガ
ノテトラシロキサンを効率よく製造できるという特徴が
ある。
シロキシ基とカルボン酸アミド基を有する新規な化合物
であり、本発明の製造方法は、このような新規なオルガ
ノテトラシロキサンを効率よく製造できるという特徴が
ある。
【図１】 図１は、実施例１で調製したオルガノテトラ
シロキサンのＩＲチャートである。
シロキサンのＩＲチャートである。
【図２】 図２は、実施例２で調製したオルガノテトラ
シロキサンのＩＲチャートである。
シロキサンのＩＲチャートである。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同じか、または異な
る水素原子もしくは一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価
有機基であり、Ｒ4は同じか、または異なる一価炭化水
素基である。）で示されるオルガノテトラシロキサン。 - 【請求項２】 酸性触媒の存在下に、一般式： 【化２】 （式中、Ｒ1は同じか、または異なる置換もしくは非置
換の一価炭化水素基である。）で示されるヘキサオルガ
ノシクロトリシロキサンを、一般式： 【化３】 （式中、Ｒ2は同じか、または異なる水素原子もしくは
一価炭化水素基であり、Ｒ3は二価有機基であり、Ｒ4は
同じか、または異なる一価炭化水素基である。）で示さ
れるカルボン酸アミド基含有アシロキシシランにより開
環反応させることを特徴とする、請求項１記載のオルガ
ノテトラシロキサンの製造方法。 - 【請求項３】 酸性触媒がパーフルオルアルカンスルホ
ン酸であることを特徴とする、請求項２記載のオルガノ
テトラシロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15994798A JPH11335462A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | オルガノテトラシロキサンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15994798A JPH11335462A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | オルガノテトラシロキサンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335462A true JPH11335462A (ja) | 1999-12-07 |
Family
ID=15704643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15994798A Pending JPH11335462A (ja) | 1998-05-25 | 1998-05-25 | オルガノテトラシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11335462A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794044B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-09-21 | Selerity Technologies, Inc. | Chromatographic packing materials and methods of making and using such packing materials |
| WO2009002667A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods |
-
1998
- 1998-05-25 JP JP15994798A patent/JPH11335462A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6794044B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-09-21 | Selerity Technologies, Inc. | Chromatographic packing materials and methods of making and using such packing materials |
| WO2009002667A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-31 | 3M Innovative Properties Company | Cyclic silazanes containing an oxamido ester group and methods |
| KR101503946B1 (ko) * | 2007-06-22 | 2015-03-18 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 옥사미도 에스테르 기를 포함하는 환형 실라잔 및 방법 |
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