JPH11329423A

JPH11329423A - 水素吸蔵合金粉末及び水素吸蔵合金電極

Info

Publication number: JPH11329423A
Application number: JP11071583A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Kuribayashi; 幸弘栗林; Masatoshi Ishii; 政利石井; Satoshi Shima; 聡島; Yasuhito Sugahara; 泰人須ヶ原
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-03-17
Filing date: 1999-03-17
Publication date: 1999-11-30

Abstract

(57)【要約】【課題】初期特性及び寿命に優れ、かつ取り扱い性に
優れたニッケル水素吸蔵合金二次電池用の負電極を提供
する。【解決手段】表面改質されていない主相と、酸性溶液
によって可溶性材料が除去されて作られた、主相よりＮ
ｉリッチな層と、縮合リン酸処理により最表面がＰで覆
われた層とを含む水素吸蔵合金粉末を提供する。また、
この水素吸蔵合金粉末を用いてなる水素吸蔵合金電極を
提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特にニッケル水素
二次電池の負電極に用いたときに初期特性、及び寿命が
良好な電極となる水素吸蔵合金粉末を製造する方法、及
び、得られた水素吸蔵合金粉末を用いた電極に関する。

【０００２】

【従来の技術】水素を吸蔵・放出する水素吸蔵合金が発
見されて以来、それは、水素貯蔵手段にとどまらず電池
等にも応用されているが、特にアルカリ二次電池は既に
実用化されており、用いる水素吸蔵合金も、次々に高容
量化及び長寿命化が図れてきた。即ち、当初に検討され
たＣａＣｕ₅型結晶構造を有するＬａＮｉ₅合金は、Ｌａ
の一部を、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄその他の希土類元素に置換
し、Ｎｉの一部をＡｌ、Ｃｏ、Ｍｎ等の金属元素で置換
することによって高容量化及び長寿命化が図られてき
た。

【０００３】ところが、このような水素吸蔵合金を電池
用電極として用いた場合には、電池の高容量化や長寿命
化は図れるものの初期特性が低下する。初期活性は、一
般に、最大容量に達するまでの充放電サイクルの数で表
わされ、サイクル数が少ないほど初期特性が高いとされ
る。通常、初期特性は、１サイクル目の容量で評価され
る。しかしながら、初期特性の低い電池を密閉化した場
合には、正極と負極のバランスが崩れ、容量や寿命を低
下させるという欠点があった。上記の欠点を解決するた
めに、従来から水素吸蔵合金を酸やアルカリで処理する
ことが行われてきた。しかしながら、アルカリ処理は、
処理条件を高濃度かつ高温にする必要があるのみなら
ず、処理後の水洗も困難となるうえ、処理後の水素吸蔵
合金に組成変化を生じさせるので、電池用負電極の製造
が煩雑になるという欠点があった。また、酸処理の場合
には、寿命は改善されるものの、初期特性、高率放電特
性（ハイレート特性）について、実用の域に達しないと
いう欠点があった。また、これらの処理では、合金の改
質層（Ｎｉリッチ層）の厚みが厚くなり、主相との界面
で割れが生じ、剥がれることになり、電池内圧が上昇す
る原因となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、初期特性及び寿命に優れ、かつ高率放電特性に優れ
たニッケル水素吸蔵合金二次電池用の負電極を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の欠
点を解決するために、負電極用水素吸蔵合金粉末及びそ
の製造方法について鋭意検討した結果、水素吸蔵合金粉
末を酸性溶液で処理することにより、合金表面に形成さ
れた酸化物層や水酸化物層が除去され、また合金表面が
主相より高Ｎｉ濃度であるＮｉリッチになるため、未処
理の場合に比べて電極作製後の充放電による初期活性化
が容易になり、初期活性化効果が高まる結果、電池性能
が向上することを見い出した。さらに、粉砕した水素吸
蔵合金を縮合リン酸／又はフィチン酸を含む溶液で処理
する工程を加えることにより、活性化された表面が酸化
させることがなくなり、ゆえに、保存性及び取り扱い性
に優れた水素吸蔵合金粉末を、簡便に製造することが出
来るとともに、それをニッケル水素吸蔵合金電池の負電
極に使用した場合には、電池の容量や寿命を低下させる
こともなく、初期特性を向上させることができることを
見い出した。具体的には、粉砕などにより得た水素吸蔵
合金粉末を、有機酸又はその塩等によって処理した後、
１分子中のリン原子の数が２〜２０である縮合リン酸及
び／又はフィチン酸を含む溶液を用いて処理する工程を
含む水素吸蔵合金粉末の製造方法によって、上記目的を
達成した。

【０００６】本発明者らは、上記縮合リン酸による処理
についてさらに検討したところ、酸処理による改質層
（Ｎｉリッチ層）と縮合リン酸による処理によるＰで覆
われた層に最適な厚みがあることを見い出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明は、表面改質されていない
主相と、酸性溶液によって可溶性材料が除去されて作ら
れた、主相よりＮｉリッチな層と、縮合リン酸処理によ
り最表面がＰリッチな層との三層を含む水素吸蔵合金粉
末を提供する。また、本発明は、この水素吸蔵合金粉末
を用いてなる水素吸蔵合金電極を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用する水素吸蔵合金は
特に限定されるものでなく、負電極に用いられる公知の
水素吸蔵合金の中から適宜選択して用いることができる
が、特に電池とした場合のサイクル寿命を良好とする観
点及びＮｉリッチ層を得る目的から、ＭｍＮｉ₅系の水
素吸蔵合金を用いることが好ましい。ここで、Ｍｍは、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ及びＮｄ等の希土類元素の混合物から
なるミッシュメタルと呼ばれるものである。その中でも
Ｌａを主成分として、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄから一種以上選
ばれると良い。

【０００８】ＭｍＮｉ₅系の水素吸蔵合金は、サイクル
寿命を良好とする観点から、Ｎｉの一部がＣｏで置換さ
れると共に、Ａｌによって置換されたものであることが
好ましく、さらにＭｎで置換されたものであることが好
ましい。具体的には、一般式（Ｌａ）_xＲ_1-x（Ｎｉ）_a
Ｍ_bで表される。式中、Ｒは、Ｌａ以外の希土類金属、
特に好ましくは、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄからなる一群から選
ばれる少なくとも一種であり、Ｍは、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃ
ｏ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒからなる一群から選ばれる少なく
とも一種である。ｘ、ａ及びｂは、それぞれ正の数であ
り、ｘは、０．２〜１であり、ｂは、０＜ｂ≦２．０で
あり、ａ＋ｂは、４．０〜６．０である。

【０００９】本発明においては、例えば、前記した組成
の金属元素の混合物を、真空下、またはアルゴン、ヘリ
ウム等の不活性雰囲気化下で公知の高周波誘導炉等を用
いて溶解することにより水素吸蔵合金を得、これを、ボ
ールミル、ジェットミル、ペルベライザー等を用いて粉
砕して粉末とした後、酸性溶液で処理し、次いで縮合リ
ン酸及び／又はフィチン酸を含む溶液で処理し、必要に
応じて水洗した後乾燥することにより、本発明の水素吸
蔵合金粉末を得ることができる。

【００１０】水素吸蔵合金粉末は、平均粒径５〜５０μ
ｍ、特に１５〜５０μｍの粉末を用いることが好まし
い。また、上記粉砕により得られる水素吸蔵合金の他
に、本発明では急冷法により得られた水素吸蔵合金粉末
を使用してもよい。例えば、ロール急冷、アトマイズ法
等により得られた水素吸蔵合金粉末である。

【００１１】本発明で用いる酸性溶液には、無機酸又は
有機酸若しくはその塩を含む溶液が挙げられるが、好ま
しくは、その有機酸若しくはその塩である。本発明で用
いる有機酸は、ギ酸、クエン酸、グリコール酸等のカル
ボン酸、スルホン酸、スルフェン酸、スルフィン酸等が
好ましく、その中でも、スルホン酸（Ｒ'-ＳＯ₃Ｈ）、
スルフェン酸（Ｒ''-ＳＯＨ、具体例としては、アント
ラキノン−１−スルフェン酸、トリプチセン−１−スル
フェン酸、１−メチルウラシル−４−スルフェン酸
等）、スルフィン酸（Ｒ'''-ＳＯ₂Ｈ）がより好まし
い。Ｒ'、Ｒ''、Ｒ'''は、各々独立に一価の脂肪族炭化
水素基（好ましく炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１０）、芳香族炭化水素基、アミノ基等であり、
これらは、カルボキシル基、アミノ基、水酸基等の親水
基で置換されていてもよい。具体的には、好ましくは、
スルファミン酸、スルファニル酸、スルファミノ安息香
酸、スルホサリチル酸、スルホ安息香酸、スルホ酢酸の
うちから選択することができるが、少なくとも一種を使
用することが望ましい。その中でも、好ましくは、スル
ホサリチル酸、スルファミン酸、スルホ酢酸である。特
に、５−スルホサリチル酸、２−ハイドロキシ−スルホ
安息香酸が好ましい。また、本発明で用いる有機酸の塩
としては、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の塩が挙げられ、好ましく
は、スルホサリチル酸、スルファミン酸、スルホ酢酸の
Ｎａ、Ｋ、Ｃａ塩である。本発明で用いる有機酸の塩
は、一種または二種以上を混合して使用できる。これら
の有機酸は、置換基の位置に関係なく用いることができ
る（即ち、異性体を含む。）。有機酸又はその塩の溶解
に用いる溶媒としては、水、エタノール等のアルコール
類、エーテル類、アセトン等のケトン類が挙げられ、単
独又は混合して用いられる。好ましくは、水溶液の状態
で有しているものである。本発明で用いる酸性溶液は、
特に有機酸またはその塩を含む溶液が挙げられるが、両
方を併用する態様もある。無機酸としては、リン酸等が
挙げられる。

【００１２】有機酸又はその塩の使用量は合金１００重
量部に対し、０．０１〜３０重量部とすることが好まし
く、さらには、０．５〜１０重量部用いるとよい。３０
重量部を超えると初期特性は改善されるが到達容量が低
下する場合があり、０．０１重量部未満では処理効果が
発揮できない場合がある。無機酸の使用量は、合金１０
０重量部に対し、０．０１〜３０重量部とすることが好
ましい。更に好ましくは、０．５〜１０重量部である。

【００１３】Ｎｉリッチ層とは、特に合金表面において
改質層が下記であることをいう。酸性溶液の処理による
改質層（Ｎｉリッチな層）の厚みは２５ｎｍ〜１００ｎ
ｍが好ましく、特に３０〜６０ｎｍとすることが好まし
い。２５ｎｍ未満では、未処理と変わらず初期特性が低
い傾向があり、１００ｎｍをこえると電池寿命が低下す
る傾向がある。

【００１４】本発明で使用する縮合リン酸には、一般式
Ｈ_n+2Ｐ_nＯ_3n+1で表される、正リン酸が鎖状に縮合して
できたポリリン酸、及び、一般式（ＨＰＯ₃）_mで表され
る、正リン酸が環状に縮合してできたポリメタリン酸が
包含される（式中、ｎ、ｍは、それぞれ２〜２０の整数
を表す。）。本発明においては、これらのうち、特に、
一分子中のリン原子の数が２〜２０のものを使用する
が、特にリン原子の数が２〜１０の縮合リン酸が好まし
い。ｎが１であるＨ₃ＰＯ₄を用いると、初期活性化が少
しは良くなるものの、保存特性のみならず取り扱い性が
悪く酸化しやすいので到達容量も低くなる。また、ｎ、
ｍが２１より大きいと水素の吸蔵放出反応が阻害される
ので、水素吸蔵量が減少する。縮合リン酸に用いるとし
ては、水、アルコール（好ましくは炭素数１〜５）、ト
ルエンのような芳香族炭化水素系溶媒、及びアセトン等
のケトン類等を使用することができる。また、水とアル
コール、アセトンとトルエン等の混合溶媒を使用しても
よい。

【００１５】本発明においては、これらの縮合リン酸を
混合して用いても良く、さらに、これらと共に、又はこ
れらの縮合リン酸に代えてフィチン酸を使用することも
できる。フィチン酸を溶解する溶媒としては、水、アル
コール（好ましくは炭素数１〜５）、トルエンのような
芳香族炭化水素系溶媒、及びアセトン等のケトン類等を
使用することができる。また、水とアルコール、アセト
ンとトルエン等の混合溶媒を使用してもよい。

【００１６】また、処理浴中の縮合リン酸／フィチン酸
の使用量は、処理する水素吸蔵合金１００重量部に対
し、約０．０１〜１０重量部（約０．０１〜１０重量
％）とすることが好ましく、特に約０．１〜１重量部と
することが好ましい。０．０１重量部未満では、合金表
面が酸化し保存性が低下する傾向があり、１０重量部を
こえると初期特性が低下する傾向がある。

【００１７】本発明における酸性溶液による処理方法、
及び縮合リン酸を含む溶液での処理方法は、特に限定さ
れるものではなく、水素吸蔵合金を上記の溶液に浸漬す
る方法等の公知の方法を用いて行えば良いが、処理を良
好に行う観点から、粉砕して粉末とした水素吸蔵合金を
処理溶液に浸漬することが好ましく、特に撹拌した場合
には、得られた粉末を用いた電極の初期活性をさらに良
好とすることができる。

【００１８】本発明で用いた酸性溶液の処理温度は室温
〜１００℃とすることが好ましく、また、縮合リン酸及
び／又はフィチン酸で処理する場合には、室温〜１３０
℃とすることが望ましい。必要ならば、密閉容器で１０
ｋｇｆ／ｃｍ²以下の加圧条件下で処理を行っても良
い。高温で、又は冷却して処理を行うことは、工業的に
生産するための設備コストがかかり過ぎるので経済的で
ない。特に、冷却して処理を行うと処理時間が長くかか
り過ぎるので実用的ではない。処理時間は何れの処理に
おいても０．１〜１０時間であり、温度が高い場合は短
く、低い場合には時間を長くとるように適宜調節すれば
良い。

【００１９】Ｐで覆われた層とは特に合金最表面に存在
する。Ｐで覆われた層の厚みは、１ｎｍ〜５０ｎｍが好
ましく、特に１０ｎｍ〜３０ｎｍが好ましい。１ｎｍ未
満では、合金表面が酸化し、保存性が低下する傾向があ
り、５０ｎｍをこえると、活性化が低下する傾向があ
る。

【００２０】本発明は、表面改質されていない主相と、
酸性溶液によって、Ａｌ、Ｍｎ、希土類元素（ＲＥ）の
順に可溶性材料が除去されて作られたＮｉリッチな層
と、縮合リン酸処理により最表面がＰで覆われた層とを
含む水素吸蔵合金粉末を提供する。この構造について、
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）−エネルギー分散型Ｘ線分
光器（ＥＤＸ）等により観察される。粉末を最も単純化
すると、三重丸構造として表せる。即ち、中心に主相が
存在し、その上にＮｉリッチ層、最表面にＰで覆われた
層である三層構造である。Ｎｉリッチ層は、特にその層
中にＮｉを６０〜８０重量％、Ｃｏを１０〜２０重量％
含み、残部がＲＥ、Ｍｎ等を含む構成となっていること
が望ましい。なお、三重丸構造は本発明の一形態にすぎ
す、本発明がこれに限定されるものではない。粉体の粒
状が球以外では三重丸構造とはならないが、主相よりＮ
ｉリッチな層、最表面がＰで覆われた層を有し、本発明
の作用、効果を得られる形態であれば、本発明に含まれ
る。また、各層の厚さも、処理条件等により同一粒子で
も部分によって異なるが、主相よりＮｉリッチな層、最
表面がＰで覆われた層を有し、本発明の作用、効果を得
られる形態であれば、本発明に含まれる。

【００２１】本発明においては、このようにして得られ
た合金粉末１００重量部を、ＰＶＡ、セルロース類、Ｐ
ＴＦＥ、ポリエチレンオキサイド、高分子ラテックス等
のバインダー０．１〜２０重量部にペースト化し、Ｎｉ
繊維体や発泡Ｎｉ等の三次元導電性支持体に充填した
り、パンチングメタル等の二次元導電性支持体に圧着す
る等の公知の方法により、負極を得ることができる。

【００２２】本発明の水素吸蔵合金粉末をニッケル水素
二次電池の負電極に用いると電池の初期活性が明らかに
改善される。これは、酸処理によって水素吸蔵合金の表
面にある希土類酸化物が除去されて、活性化された表面
にリン化合物が吸着して表面を覆うためである。それに
よって、当初の好適な表面状態（活性状態）が長期にわ
たって維持される。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳述す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。実施例１〜３、比較例１〜９Ｌａの２０重量％をＣｅに置換した合金Ａ側（Ｌａ８０
重量％、Ｃｅ２０重量％）を原子比１．０とした場合
に、これに対し、Ｂ側として、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ
を、各々が３．８０、０．７０、０．２０及び０．３０
となるように各元素を秤量し、それらをアルゴン雰囲気
下の高周波溶解炉で溶解し、冷却してＢ／Ａが原子比で
５．０であるＬａＮｉ₅系の水素吸蔵合金を得た。得ら
れた水素吸蔵合金を、１０２０℃で５時間、アルゴン雰
囲気で熱処理した後、粉砕して、平均粒径が３２μｍの
水素吸蔵合金の粉末を得た。

【００２４】得られた粉末を、表１に示す表面処理条件
に従い、スルホサリチル酸水溶液に浸漬し、撹拌した。
次いで、水洗した後、縮合リン酸又はフィチン酸を含有
する処理水溶液と混合し撹拌した。混合比率は、水素吸
蔵合金粉末２ｋｇに対し、処理水溶液を１リットルとし
た。濾過した後乾燥して得られた粉末を電極に用いた電
池の特性を評価することによって、本発明の水素吸蔵合
金粉末の特性及びそれを用いた本発明の電極の特性を評
価した。改質層（Ｎｉリッチ層）及び最表面層（Ｐ層）
の厚みは、それぞれ表面処理条件を調整し、ＴＥＭ分析
により厚みを測定した。また、ＥＤＸ分析により組成分
析を行った。

【００２５】開放系電池の作製得られた粉末を各々２ｇ採取し、３重量％のポリビニル
アルコール（平均重合度２０００、ケン化度９８モル
％）水溶液０．５ｇを各々に加えて混合し、ペーストと
した。得られたペーストを、繊維状Ｎｉ支持体に塗着し
て乾燥した後、加圧成形して、厚みが０．５ｍｍの負極
を作製した。次いで、酸化ニッケル正極として、公知の
方法で作製された焼結式ニッケル正極を用いると共に、
セパレータとしてポリプロピレン系不織布、電解液とし
て６規定の水酸化カリウム水溶液を使用し、負極と組み
合わせて負極規制の開放型ニッケル−水素二次電池を作
製し、下記のようにして初期特性及び初期容量を測定し
た。

【００２６】初期特性、初期容量これらの電池を、２０℃の一定温度下で、１８０ｍＡで
５時間充電する一方、電池電圧が１．０Ｖとなるまで１
２０ｍＡの電流で放電させるサイクルを繰り返し、１サ
イクル目の容量を測定して初期活性を評価し、１０サイ
クル目の容量を初期容量として評価した結果を各処理の
条件と共に表１に示した。

【００２７】高率放電特性これらの電池を、下記の条件で充放電を行い、高率放電
特性を測定した。最初に合金１ｇあたり３０ｍＡで１５
時間充電を行った後、１時間休止し、合金１ｇあたり６
０ｍＡで放電させて、終止電圧が１．０Ｖに達するまで
放電した。次に、１時間休止をおいて、３０ｍＡで１５
時間充電を行ったあと、１時間休止し、１５０ｍＡで電
池電圧が１Ｖとなるまで放電させた。そのときの容量を
０．５Ｃ放電容量とした。同様に３００ｍＡで電池容量
が１Ｖとなるまで放電させた容量を１Ｃ放電容量とし
た。

【００２８】寿命の評価初期特性の評価と同条件で容量−サイクル寿命テストを
行い、初期特性を１００としたときの放電容量の低下率
を図２に示した。

【００２９】表１、表２の結果より、スルホサリチル酸
処理による３０〜３５ｎｍ程度の改質が望ましい。ま
た、最表面のＰ層を形成させるには厚すぎても、薄すぎ
ても期待する効果は得られず、２０ｎｍ程度が最適であ
ることが判明した。厚ければ厚いほど活性化が低下す
る。

【００３０】水素吸蔵合金をスルホサリチル酸処理する
ことで、サイクル寿命特性が劣化しない程度に、酸化物
層が効果的に除去され、合金表面での電気化学的反応を
円滑に進行させること。また、活性化を犠牲にすること
のない縮合リン酸処理を施すことで、三層を形成させる
こと。かつ、最適な厚みがあり、その厚みが、電池特性
に依存することを見出した。

【００３１】

【発明の効果】本発明の電極を用いれば、初期特性に優
れると共に、サイクル寿命に優れた電池を提供すること
ができる。本発明においては、水素吸蔵合金表面の改良
された改質効果によって、高率放電特性、寿命などの特
性に優れた水素吸蔵合金電極を得ることができる。

【００３２】表１の「リン化合物種類」の欄において、
Ｐと数字の組合せは、該数字のリン原子の数を一分子中
に有するポリリン酸を示す。表２の「酸処理後Ｎｉリッ
チ層」の欄の「Ｎｉ量」「Ｃｏ量」は、ＴＥＭ−ＥＤＸ
分析の結果に基づく。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）−エネルギー分散
型Ｘ線分光器（ＥＤＸ）の観察結果を示す。

【図２】透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）−エネルギー分散
型Ｘ線分光器（ＥＤＸ）の観察結果を示す。

【図３】容量−サイクル寿命テストにおいて、初期特性
を１００としたときの放電容量の低下率を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＨ０１Ｍ 10/30 Ｈ０１Ｍ 10/30 Ｚ (72)発明者須ヶ原泰人福井県武生市北府二丁目１番５号信越化学工業株式会社磁性材料研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面改質されていない主相と、主相よりＮ
ｉリッチな層と、Ｐで覆われた層とを、順次に内から外
に配する内部構造を有する水素吸蔵合金粉末。
【請求項２】表面改質されていない主相と、酸性溶液
によって可溶性材料が除去されて作られた、主相よりＮ
ｉリッチな層と、縮合リン酸処理により最表面がＰで覆
われた層とを含む請求項１に記載の水素吸蔵合金粉末。
【請求項３】上記表面改質されていない主相が、一般
式（Ｌａ）_xＲ_1-x（Ｎｉ）_aＭ_b（式中、Ｒは、Ｌａ以外
の希土類金属から選ばれる少なくとも一種であり、Ｍ
は、Ｍｎ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｚｒからなる一群
から選ばれる少なくとも一種である。ｘ、ａ及びｂは、
それぞれ正の数であり、ｘは、０．２〜１であり、ｂ
は、０＜ｂ≦２．０であり、ａ＋ｂは、４．０〜６．０
である。）で表される請求項１または請求項２に記載の
水素吸蔵合金粉末。
【請求項４】上記Ｐで覆われた層の厚さが１ｎｍ〜５
０ｎｍ、上記Ｎｉリッチな層の厚さが２５ｎｍ〜１００
ｎｍである請求項１〜３のいずれかに記載の水素吸蔵合
金粉末。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の水素吸
蔵合金粉末を用いてなる水素吸蔵合金電極。