JPH11327100A - ハロゲン化銀カラ―写真感光材料、及びそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 紫外光から可視光に渡る広い波長域に対し、
色像堅牢性に優れたシアン色素像を形成するハロゲン化
銀カラー写真感光材料、及びそれを用いた画像形成方法
を提供する。 【解決手段】 乳剤層に、下記一般式（１）で表される
シアン色素形成カプラーと、一般式（Ａ）で表される化
合物及び一般式（Ｂ）で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそ
れを用いた画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関するものであり、特に、耐拡散性シア
ン色素形成カプラーをハロゲン化銀乳剤層に内蔵し、カ
ラー現像主薬を含有する発色現像薬で処理後、色再現性
と色像堅牢性に優れるカラー画像を形成するハロゲン銀
カラー写真感光材料、及び画像形成方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン等の色素
ができ、画像が形成されることはよく知られている。こ
の写真方式においては、減色法が用いられており、イエ
ロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成され
る。

【０００３】これらのうち、シアン色素画像を形成する
ためには、従来、フェノール、又はナフトール系カプラ
ーが用いられている。しかしながら、これらのカプラー
から形成される色素は、イエローからマゼンタの領域に
も吸収を有するため、色再現性上好ましくなく、改良が
望まれている。

【０００４】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかしこれらのカプラーは、カッ
プリング活性が低かったり、色素の堅牢性が極めて悪い
等の欠点を有している。

【０００５】これらの問題を克服したカプラーとして、
米国特許第５，２５６，５２６号、欧州特許第０５４５
３００号にピロロトリアゾールカプラーが提案されてい
る。これらの明細書に記載のカプラーは、色相、カップ
リング活性と言う点で優れている。しかしながら生成色
素画像の堅牢性は必ずしも充分ではなく、特に光堅牢性
が従来のフェノール系カプラーより劣っており、強く改
良が望まれていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明の目的は、紫外光から可視光に
渡る広い波長域に対し、色像堅牢性に優れたシアン色素
像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びそ
れを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
の結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び
画像形成方法により前記課題が達成されることを見い出
した。即ち、 ＜１＞支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該
乳剤層に、下記一般式（１）で表されるシアン色素形成
カプラーの少なくとも１種と、一般式（Ａ）で表される
化合物の少なくとも１種及び一般式（Ｂ）で表される化
合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である。

【０００８】一般式（１）

【化４】

【０００９】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞ
れハメットの置換基定数のσｐ値が、０．２０以上の電
子吸引基を表し、Ｒ¹ 及びＲ² のσｐ値の和は、０．６
５以上である。Ｒ³ は、置換基を表す。Ｘは、水素原
子、又は芳香族第一級アミンカラー現像薬の酸化体との
カップリング反応により離脱する基を表す。Ｙは、水素
原子若しくは、置換基を表す。

【００１０】一般式（Ａ）

【化５】

【００１１】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子、炭素
数１〜３０のアルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル
基、又はアリール基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、
Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、各々独立に同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、又は炭素数１〜３０のアルキル基を表
す。ｎは、０又は１である。

【００１２】一般式（Ｂ）

【化６】

【００１３】一般式（Ｂ）中、Ｒ²¹は、脂肪族基、芳香
族基、複素環基又はアミノ基を表す。Ｒ²²は、アルキル
基又はアシルアミノ基を表す。Ｘ¹¹は、水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族基、アルコキシ基又はアシルアミノ基
を表す。Ｙ¹¹は、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表
す。Ｚ¹¹は、水素原子、又は現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す。Ｘ¹¹及びＲ
²²は、連結して５〜７員の環を形成してもよい。

【００１４】＜２＞支持体上に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を画像情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光
した後に現像処理するカラー画像の形成方法において、
該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が前記＜１＞に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴と
する画像形成方法である。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の化合物について詳
しく述べる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を
有するしてなり、該乳剤層に、下記一般式（１）で表さ
れるシアン色素形成カプラーの少なくとも１種と、一般
式（Ａ）で表される化合物の少なくとも１種及び一般式
（Ｂ）で表される化合物の少なくとも１種を含有してな
る。

【００１６】本発明において、「ハメット則」とは、ベ
ンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定
量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｅｔｔ
により提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当
性が認められている。ハメット則によりもとめられた置
換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多く
の一般的な成書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅ
ａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（ＭｃＧｒａ
ｗ−Ｈｉ１１）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６
〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Ｃｈｅｍｉｃａ１
Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９
１年に詳しい。本発明に用いられる化合物は、ハメット
の置換基定数σｐ値により規定される場合があるが、こ
れらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限
定されるという意味ではなく、その値が文献未知であっ
てもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に
含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１７】本発明において、「脂肪族基」とは直鎖
状、分岐状若しくは環状の脂肪族炭化水素基を表し、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基等の飽和脂肪族
炭化水素基及び不飽和脂肪族炭化水素基のいずれでもよ
い。

【００１８】（一般式（１）で表されるシアン色素形成
カプラー）本発明において、一般式（１）で表されるシ
アン色素形成カプラー（以下、「一般式（１）で表され
るカプラー」と称する。）は、強い電子吸引性基の導入
によりシアンカプラーとして優れた性能を有するもので
ある。

【００１９】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞ
れ、ハメットの置換基定数σｐ値が、０．２以上の電子
吸引基であり、０．３５以上の電子吸引基が好ましく、
０．６以上の電子吸引基がさらに好ましい。ハメットの
置換基定数σｐ値の上限としては、１．０以下程度であ
る。Ｒ¹ とＲ² とのσｐ値の和は、０．６５以上であ
り、上限は１．８程度である。

【００２０】前記Ｒ¹ 及びＲ² として表すσｐ値が０．
２０〜１．０の電子吸引性基の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフイニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σｐ値０．２０以上の他の電子吸引性基で置換
されたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、ア
ゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの
置換基のうちさらに置換基を有することが可能な基は、
後述するＲ³ で挙げるような置換基をさらに有してもよ
い。

【００２１】前記Ｒ¹ 及びＲ² として表すσｐ値が０．
２〜１．０の代表的な電子吸引性基のσｐ値は、臭素原
子（０．２３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基
（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメ
チル基（０．５４）、トリブロモメチル基（０．２
９）、トリクロロメチル基（０．３３）、カルボキシル
基（０．４５）、アセチル基（０．５０）、ベンゾイル
基（０．４３）、アセチルオキシ基（０．３１）、トリ
フルオロメタンスルホニル基（０．９２）、メタンスル
ホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基（０．７
０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモイ
ル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシ
カルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３
７）、メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ジメト
キシホスホリル基（０．６０）、スルファモイル基
（０．５７）などである。

【００２２】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² としては、
好ましくは、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、
アリールスルフィニル基、アルキルスルフォニル基、ア
リールスルフォニル基、スルファモイル基、ハロゲン化
アルキル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化
アルキルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲ
ン化アリール基、２個以上のニトロ基で置換されたアリ
ール基及び複素環基が挙げられる。さらに好ましくは、
アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基である。
より好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、ハロゲン化アルキル基で
ある。特に好ましくは、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、又はアリールオキシカルボニル基である。

【００２３】一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² の組み合わ
せとして、好ましくは、Ｒ¹ がシアノ基かつＲ² が直
鎖、分岐鎖若しくは環状のアルコキシカルボニル基であ
り、さらに好ましくは環状のアルコキシカルボニル基で
ある。

【００２４】一般式（１）中、Ｒ² として特に好ましく
は、下記一般式（２）で表わされる、脂肪族オキシカル
ボニル基である。

【００２５】一般式（２）

【化７】

【００２６】一般式（２）中、Ｒ^'1及びＲ^'2は、脂肪族
基（例えば炭素数１〜３６の、直鎖又は分岐鎖アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）を表し、具体的に
は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、
シクロペンチル、シクロヘキシルを表す。Ｒ^'1及びＲ^'2
として好ましくは、アルキル基（ｔ−ブチルなど）、シ
クロヘキシル基である。Ｒ^'3、Ｒ^'4及びＲ^'5は、水素原
子又は脂肪族基を表す。脂肪族基としては、先にＲ^'1及
びＲ^'2で挙げた基が挙げられる。Ｒ^'3、Ｒ^'4及びＲ^'5と
して好ましくは、水素原子である。

【００２７】一般式（２）中、Ｚは、５〜８員環を形成
するのに必要な、非金属原子群を表し、飽和環であって
も不飽和結合を有していてもよい。非金属原子として
は、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子が好
ましく、炭素原子がさらに好ましい。Ｚで形成される環
は、置換基で置換されていてもよく、該置換基として
は、後述する、一般式（１）中のＲ³ を表す置換基とし
て挙げられたものと同様である。

【００２８】一般式（２）中、Ｚで形成される環として
は、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シク
ロヘブタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、
ピペラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、Ｚ
は、後述する一般式（１）中のＲ³ を表す置換基で置換
されていてもよい。

【００２９】一般式（２）中、Ｚで形成される環として
好ましくは、置換されていてもよいシクロヘキサン環で
あり、特に好ましくは、４位が炭素数１〜３６のアルキ
ル基（Ｒ³ を表す置換基で置換されていてもよい）で置
換されたシクロヘキサン環である。

【００３０】一般式（１）中、Ｒ³ は、置換基を表し、
該置換基としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子）；脂肪族基（炭素数１〜３６の直
鎖又は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、ｔ−アミル、ｔ−
オクチル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−
〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシプロピル）；
アリール基（炭素数６〜３６のアリール基であり、例え
ばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、
２−メトキシフェニル）；ヘテロ環基（炭素数１〜３６
のヘテロ環基であり、例えば２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）；

【００３１】シアノ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；カ
ルボキシ基；アミノ基；アルコキシ基（炭素数１〜３６
の直鎖、分岐鎖又は環状のアルコキシ基であり、例えば
メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキ
シ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニ
ルエトキシ）；アリールオキシ基（炭素数６〜３６のア
リールオキシ基であり、例えばフェノキシ、２−メチル
フェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフ
ェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）；アリール
カルボニルオキシ基（炭素数７〜３７のアリールオキシ
基であり、例えばフェニルカルボニルオキシ）；アシル
アミノ基（炭素数２〜３６のアシルアミノ基であり、例
えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）；アルキ
ルアミノ基（炭素数１〜３６のアルキルアミノ基であ
り、例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミ
ノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）；

【００３２】アニリノ基（炭素数６〜３６のアニリノ基
であり、例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、
２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−ク
ロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−ア
セチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝ア
ニリノ）；ウレイド基（炭素数２〜３６のウレイド基で
あり、例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド）；スルファモイルアミノ基（炭
素数１〜３６のスルファモイルアミノ基であり、例えば
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）；アルキルチオ基
（炭素数１〜３６のアルキルチオ基であり、例えばメチ
ルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノ
キシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）；アリー
ルチオ基（炭素数６〜３６のアリールチオ基であり、例
えばフェニルチオ、２−ブトキシー５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ）；

【００３３】アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数２
〜３６のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えば
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）；スルホンアミド基（炭素数１〜３６のア
ルキル及びアリールスルホンアミド基であり、例えばメ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、オクタン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オク
タデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）；カルバモイル基（炭素数
１〜３６のカルバモイル基であり、例えばＮ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）；ス
ルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基で
あり、例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；

【００３４】スルホニル基（炭素数１〜３６のアルキル
又はアリールスルホニル基であり、例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）；アルコキシカルボニル基（炭素数２
〜３６のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキ
シカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキ
シカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）；ヘテ
ロ環オキシ基（炭素数１〜３６のヘテロ環オキシ基であ
り、例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２
−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェ
ニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイル
アミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイ
ルフェニルアゾ）；アシルオキシ基（炭素数２〜３６の
アシルオキシ基であり、例えばアセトキシや複素環アシ
ルオキシ）；カルバモイルオキシ基（炭素数１〜３６の
カルバモイルオキシ基であり、例えばＮ−メチルカルバ
モイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）；シ
リルオキシ基（炭素数３〜３６のシリルオキシ基であ
り、例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシ
リルオキシ）；

【００３５】アリールオキシカルボニルアミノ基（炭素
数７〜３６のアリールオキシカルボニルアミノ基であ
り、例えばフェノキシカルボニルアミノ）；イミド基
（炭素数４〜３６のイミド基であり、例えばＮ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスク
シンイミド）；ヘテロ環チオ基（炭素数１〜３６のヘテ
ロ環チオ基であり、例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、
２，４−ジーフェノキシー１，３，５−トリアゾール−
６−チオ、２−ピリジルチオ）；スルフィニル基（炭素
数１〜３６のスルフィニル基であり、例えばドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）；アルキル、ア
リール若しくは複素環オキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシ
カルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェニル
オキシカルボニル、２−ペンタデシルオキシカルボニ
ル）；

【００３６】アルキル、アリール若しくは、複素環オキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ、フェノキシ
カルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニルアミノ）；スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−
ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）；カルバモ
イル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル〕カルバモイル）；スルファモイル基
（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）；ホスホニル
基（炭素数１〜３６のホスホニル基であり、例えばフェ
ノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニ
ルホスホニル）；スルファミド基（例えばジプロピルス
ルファモイルアミノ）；イミド基（例えばＮ−サクシン
イミド、ヒダントイニル、Ｎ−フタルイミド、３−オク
タデセニルスクシイミド）；アゾリル基（例えばイミダ
ゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イ
ル、トリアゾリル）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボ
キシ基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基等が挙
げられる。

【００３７】一般式（１）中、Ｒ³ として好ましくは、
アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニト
ロ基、アシルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモ
イルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イ
ミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アゾリル基が挙げられる。

【００３８】一般式（１）中、Ｒ³ としてさらに好まし
くは、アルキル基、アリール基であり、より好ましく
は、置換アリール基である。

【００３９】一般式（１）中、Ｘは、水素原子若しく
は、一般式（１）で表されるカプラーが芳香族第一級ア
ミンカラー現像主薬の酸化体と反応したとき、離脱しう
る基（以下、「離脱基」と称する。））を表し、該離脱
基としては、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルキ
ル、アリール、置換アミノ若しくは複素環アシルオキシ
基、アルキル、アリール若しくは複素環スルホニルオキ
シ基、ジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ
基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、複素環オキシカルボニルオキシ基、
ガルバモイルオキシ基、アルキル、アリール若しくは複
素環スルホニル基、アルキル・アリール若しくは複素環
スルフィニル基、アルキル、アリール若しくは複素環チ
オ基、イミド基、アゾ基、窒素原子でカップリング位と
結合する５員若しくは６員の含窒素複素環基などが挙げ
られる。これらの離脱基に含まれるアルキル部位、アリ
ール部位若しくは複素環部位は、Ｒ³ として挙げられた
置換基で置換されていてもよい。また、これらの置換基
が２つ以上のときは、同一でもあっても異なっていても
よい。

【００４０】前記離脱基として具体的には、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のアリールオ
キシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−クロロフェ
ノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メトキシフェノ
キシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチ
ルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のアルキル若し
くは複素環アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラ
デカノイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ）、炭
素数１〜３０のアルキル、アリール若しくは複素環スル
ホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トル
エンスルホニルオキシ）、炭素数１〜３０のジアルキル
若しくはジアリールホスホノオキシ基（例えばジエチル
ホスホノオキシ、ジフェニルホスホノオキシ）、炭素数
２〜３０のアルコキシカルボニルオキシ基（例えばエト
キシカルボニルオキシ、（ｉ）−ブトキシカルボニルオ
キシ）、炭素数６〜４０のアリールカルボニルオキシ基
（例えばベンゾイルオキシ、２，６−ジクロロベンゾイ
ルオキシ、４−オクタデシルオキシベンゾイルオキ
シ）、炭素数６〜４０のアリールオキシカルボニルオキ
シ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、炭素数１
〜３０のカルバモイルオキシ基（例えばジエチルカルバ
モイルオキシ、ジアリルカルバモイルオキシ）、炭素数
１〜３０のアルキル、アリール若しくは複素環スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホ
ニルオキシ）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若
しくぱ複素環スルフィニル基（例えばフェニルスルフィ
ニル）、炭素数１〜３０のアルキル、アリール若しくは
複素環チオ基（例えばエチルチオ、２−ブトキシー５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、複素
環オキシ基（ピリミジノオキシ、トリアジノオキシ）、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−ジヒド
ロー２−オキソー１−ピリジル、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾが挙げられる。離脱基は、現像抑制
剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

【００４１】一般式（１）中、Ｘとして好ましくは、水
素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、複素環アシ
ルオキシ基、ジアルキルホスホノオキシ基、アリールカ
ルボニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基又はカルバモイルオキシ基で
ある。Ｘはさらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
複素環アシルオキシ、アリールカルボニルオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基であり、特に好ましくは複素環アシ
ルオキシ、アリールカルボニルオキシ基とカルバモイル
オキシ基である。

【００４２】一般式（１）中、Ｙは、水素原子若しくは
置換基を表し、該置換基として好ましくは、一般式
（１）で表されるカプラーが現像主薬の酸化体とカップ
リング反応した後に脱離しうる基であり、例えば特開昭
６１−２２８４４４号公報等に記載されている様なアル
カリ条件下で、離脱しうる基や特開昭５６−１３３７３
４号公報に記載されている様な現像主薬との反応によ
り、カップリングオフする置換基が挙げられる。Ｙとし
て好ましくは、水素原子の場合である。

【００４３】一般式（１）で表されるカプラーは、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、又はＸを表す基が一般式（１）で表
されるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体
を形成していたり、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 又はＸを表す基が
高分子鎖を含有していて単独重合体若しくは共重合体を
形成していてもよい。高分子鎖を含有している単独重合
体若しくは共重合体とは一般式（１）で表されるカプラ
ー残基を有するエチレン型不飽和化合物の単独若しくは
共重合体（付加重合体）が典型例である。この場合、一
般式（１）で表されるカプラー残基を有するシアン発色
繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されていても
よく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級
アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色
性のエチレン型モノマーの１種又は１種以上を含む共重
合体であってもよい。

【００４４】以下に、一般式（１）で表されるカプラー
の具体例（Ｃ−１〜Ｃ−５６）を示すが、本発明はこれ
ら具体例に限定されるものでぱない。

【００４５】

【化８】

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】

【００４８】

【化１１】

【００４９】

【化１２】

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【化１４】

【００５２】

【化１５】

【００５３】

【化１６】

【００５４】

【化１７】

【００５５】

【化１８】

【００５６】

【化１９】

【００５７】

【化２０】

【００５８】本発明において、一般式（１）で表される
カプラーは、公知の方法、例えば特開昭５−２５５３３
３号、同５−２０２００４号、同７−４８３７６号等公
報に記載の方法にて合成することができる。

【００５９】以下、一般式（１）で表されるカプラーの
具体的合成例を示が、本発明は、これら合成例に限られ
るものではない。

【００６０】［合成例１ 例示化合物（Ｃ−２６）の合
成例］

【００６１】

【化２１】

【００６２】−化合物（ｂ）の合成− ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル、１７ｇ（７５ｍｍｏ１）のアセトニトリル２００ｍ
１溶液に、０℃にて無水トリフルオロ酢酸、１０．６ｍ
ｌ（７５ｍｍｏｌ）を滴下し引き続き、化合物（ａ）、
１５．６ｇ（６０．４ｍｍｏｌ）をゆっくり添加した。
反応液を室温にて２時間攪拌した後、水３００ｍ１、酢
酸エチル３００ｍｌを加え、抽出した。有機層を重曹
水、水、食塩水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去し、アセトニトリルで再結晶
する事により、化合物（ｂ）を１９．６ｇ得た。

【００６３】−化合物（ｃ）の合成− １９．６ｇの化合物（ｂ）の酢酸エチル２００ｍ１溶液
に、ピリジン５ｍ１を加え、ブロミンを水冷下、滴下し
た。１時間攪拌した後、水３００ｍｌ、酢酸エチル３０
０ｍｌを加え、抽出した。抽出後、酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、残渣にアセトニ
トリルを加え、再結晶した。化合物（ｃ）を１８．０ｇ
得た。

【００６４】−化合物（ｄ）の合成− シアノ酢酸メチル２．２ｇのジメチルアセトアミド２０
ｍ１溶液に、０℃にて水素化ナトリウム０．８ｇをゆっ
くり加え、室温にて３０分攪拌した。（溶液Ｓ）ジメチ
ルアセトアミド５０ｍ１に溶解した１０．０ｇの化合物
（ｃ）を、氷冷下、（溶液Ｓ）にゆっくり滴下した。１
時間攪拌した後、反応液に、水２０ｍｌに溶解した水酸
化ナトリウム４ｇ、メタノール２０ｍ１を添加し、反応
温度を５０℃に保ち、１時間攪拌した。反応後、酢酸エ
チルを２００ｍ１加え、塩酸水にて、中和した。水洗浄
した後、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下、溶媒を留去し、粗化合物（ｄ）を得た。

【００６５】−例示化合物（Ｃ−２６）の合成− 得られた粗化合物（ｄ）８．０ｇをジメチルアセトアミ
ド４０ｍｌ、ピリジン６ｍ１に溶解し、０℃にて、モル
ホリノカルバモイルクロリドを４．３ｇ添加した。室温
にて２時間攪拌した後、希塩酸水２００ｍ１に注加し、
酢酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機相を水洗し、硫
酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、
残渣にヘキサンを加え、晶析する事により、例示化合物
（Ｃ−２６）を６．０ｇ得た。融点は、２５６℃〜２５
７℃。

【００６６】［合成例２ 例示化合物（Ｃ−５０）の
合成例］化合物（Ｃ−２６）の合成例において、モルホ
リノカルバモイルクロリドの代わりにジアリルカルバモ
イルクロリドを４．５ｇ添加し、室温にて、２時間攪拌
した。反応後、希塩酸水２００ｍｌに注加し、酢酸エチ
ル２００ｍｌで抽出した。有機相を硫酸マグネシウムで
乾燥した後、減圧下、溶媒を留去し、残渣にヘキサンを
加え、晶析する事により目的の例示化合物（Ｃ−５０）
を５．５ｇ得た。融点は、２１９℃〜２２０℃。

【００６７】本発明において、他の一般式（１）で表さ
れるカプラーも、前記例示化合物（Ｃ−２６）の合成例
と同様に合成できる。

【００６８】（一般式（Ａ）で表される化合物）以下、
一般式（Ａ）で表される化合物を詳しく説明する。一般
式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子、炭素数１〜３０の置換
若しくは無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、
ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、イソプロピ
ル、ｎ−エイコシル、２−ヒドロキシエチル、２−メト
キシエチル、３−（ｎ−オクチル）−プロピル）、炭素
数２〜３０の置換若しくは無置換のアルケニル基（例え
ばビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、ゲラニルゲラ
ニル、２−メトキシカルボニルビニル）、又は置換若し
くは無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜３０、
より好ましくは６〜１０のもの、例えばフェニル、トリ
ル、ナフチル、ｐ−オクチルオキシフェニル）を表す。

【００６９】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹がアルキル基である
とき、炭素数１〜１０の無置換アルキル基が好ましく、
炭素数１〜３の無置換アルキル基がさらに好ましい。

【００７０】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹がアルケニル基であ
るとき、好ましくは、炭素数２〜１０の無置換アルケニ
ル基が好ましく、炭素数２〜４の無置換アルケニル基が
さらに好ましい。

【００７１】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹がアリール基である
とき、炭素数６〜１０の無置換アリール基が好ましく、
フェニル基がさらに好ましい。

【００７２】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹としては、アルキル
基、アルケニル基、アリール基の中では、アルキル基が
好ましい。

【００７３】一般式（Ａ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、各々独立に、同じでも異なって
もよく、水素原子、又は炭素数１〜３０の置換若しくは
無置換のアルキル基を表す。該アルキル基の具体例とし
ては、Ｒ¹¹として挙げられたものと同様なものが挙げら
れる。

【００７４】一般式（Ａ）中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵
及びＲ¹⁶は、水素原子、若しくは炭素数１〜３の無置換
のアルキル基が好ましく、水素原子がさらに好ましい。
また、Ｒ¹⁴は、水素原子、又はメチル基が最も好まし
い。Ｒ¹⁷は、水素原子、又は炭素数１〜３の無置換のア
ルキル基が最も好ましい。

【００７５】一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶として挙げられた基が置換基を有し
ている場合、該置換基としては、特に制限はなく、一般
的に知られている原子や基が適用され、具体的には、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、カルボンアミド基、カルバモイル基、アシル基、ア
シルオキシ基等が挙げられる。

【００７６】一般式（Ａ）中、ｎは、０又は１を表す。
ｎは、好ましくは、０である。一般式（Ａ）で表される
化合物は、２分子以上が、Ｒ¹¹を介して結合し、多量体
を形成してもよい。

【００７７】以下に、一般式（Ａ）で表される化合物の
具体例（Ａ−１〜Ａ−１４）を示すが、本発明は、これ
ら具体例に限定されるものではない。

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】本発明において、一般式（Ａ）で表される
化合物は、例えば下記の方法により容易に合成すること
ができる。若しくは、上市されており、容易に購入する
ことができる。（合成法）

【００８３】

【化２６】

【００８４】中間体ＡのＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁷、ｎ
は、一般式（Ａ）のものと同義である。これは単純な３
価、若しくは２価アルコールであり入手は容易である。
中間体ＢのＲ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は一般式（Ａ）中のものと
同義である。Ｘは、水酸基、ハロゲン原子（好ましくは
塩素原子）若しくは活性化された酸素原子（いわゆる脱
離基）を表す。中間体ＢのＸが塩素原子のようなハロゲ
ン原子の場合は、脱酸剤（無機又は有機の塩基）の存在
下で中間体Ａと反応させる。又は、脱酸剤を用いないで
生成する塩化水素を系外へ除きながら反応させる。Ｘが
水酸基であるときは、反応系に酸触媒を加えて、中間体
Ａと中間体Ｂを反応させて、生成する水を系外へ除きな
がら反応させる。酸触媒としては、塩酸、硫酸などの無
機酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸が用いられ
る。

【００８５】Ｘが活性化された酸素原子である場合を説
明する。Ｘが水酸基である中間体Ａに縮合剤を加え反応
系中で酸素原子を活性化して、中間体Ｂと反応させる。
縮合剤としては、酸ハライド、ジシクロヘキシルカルボ
ジイミドなどを用いることができる。一方、（Ａ−
１）、（Ａ−２）は、東京化成工業（株）で製造され
た、各々「Ｔ ０９１２」、「Ｔ ０９４９」を商品番
号とする試薬として購入できる。

【００８６】（一般式（Ｂ）で表される化合物）以下、
一般式（Ｂ）で表される化合物について詳細に説明す
る。本発明において、一般式（Ｂ）で表される化合物
は、フェノール系シアンカプラーであるが、Ｒ²²とＸ¹¹
とが連結して５〜７員環を形成したカルボスチリル系シ
アンカプラーも好ましく、このような縮環型のものとし
ては、オキシインドール系シアンカプラー、及びイミダ
ゾール−２一オン系シアンカプラーが特に好ましい。

【００８７】一般式（Ｂ）中、Ｒ²¹は、鎖状ないし環状
の好ましくは炭素数１〜３２の脂肪族基（例えばメチル
基、ブチル基、ペンタデシル基、シクロヘキシル基な
ど）、芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）、
複素環基（例えば２一ピリジル基、３一ピリジル基、２
一フラニル基、２一オキサゾリル基等）又はアミノ基を
表す。

【００８８】前記Ｒ²¹として表す基は、置換基で置換さ
れているのが好ましく、該置換基としては、アルキル
基、アリール基、アルキル又はアリールオキシ基（例え
ばメトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエトキシ
基、フェニルオキシ基、２，ジ４一ジ−ｔｅｒｔ一アミ
ルフェノキシ基、３−ｔｅｒｔ一ブチルー４一ヒドロキ
シフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等）、カルボキ
シ基、アルキル又はアリールカルボニル基（例えばアセ
チル基、テトラデカノイル碁、ベンゾイル基等）、アル
キル又はアリールオキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えばアセチル
基、ベンゾイルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基
等）、スルファモイル基（例えばＮ一エチルスルファモ
イル基、Ｎ一オクタデシルスルファモイル基等）、カル
バモイル基（例えばＮ一エチルカルバモイル基、Ｎ一メ
チルードデシルカルバモイル基等）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンズアミド基、エトキシカルボニルアミノ基、フ
ェニルアミノカルボニルアミノ基等）、イミド基（例え
ばサクシンイミド基、ヒダントイニル基等）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル基等）、ヒドロキシ暮、
シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子が挙げられる。

【００８９】一般式（Ｂ）中、Ｒ²²は、炭素数１から２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブチル
基、ペンタデシル基等）又はアシルアミノ基（例えばテ
トラデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、２一
（２，４一ジ−ｔｅｒｔ一アミルフェノキシ）ブタンア
ミド基等）を表す。

【００９０】一般式（Ｂ）中、Ｘ¹¹は水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族基（例えばメチル基、プロピル基、アリ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ブトキシ
基等）、又はアシルアミノ基（例えばアセトアミド基
等）を表す。

【００９１】一般式（Ｂ）中、Ｙ¹¹は、−ＮＨＣＯ−及
び−ＣＯＮＨ−を表す。

【００９２】一般式（Ｂ）中、Ｚ¹¹は、水素原子又は現
像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱基しうる
基（以下、「離脱基」と称する。）を表し、該離脱基と
しては、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデ
シルオキシ基、メトキシカルバモイルメトキシ基、カル
ボキシプロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば４一クロロフェノキシ
基、４一メトキシフェノキシ基、４一カルボキシフェノ
キシ基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テ
トラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、ス
ルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、
トルエンスルホニルオキシ基等）、アミド基（例えばジ
クロロアセチルアミノ基、ヘプタブチリルアミノ基、メ
タンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基
等）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシ
カルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ
基等）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフ
ェノキシカルボニルオキシ基等）、脂肪族若しくは芳香
族チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テト
ラゾリルチオ基等）、イミド基（例えばスクシンイミド
基、ヒダントイニル基等）、Ｎ一複素環基（例えば１一
ピラゾリル基、１一ベンツトリアゾリル基等）、芳香族
アゾ基（例えばブェニルアゾ基等）等が挙げられる。こ
れらの離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤等の写真的に
有用な成分を含んでいてもよい。

【００９３】一般式（Ｂ）中、Ｒ²²及びＸ¹¹は、連結し
て５〜７員環を形成してもよい。

【００９４】一般式（Ｂ）中、Ｒ²²は、色相や褪色防止
の観点から炭素数１から１５のアルキル基が好ましく、
炭素数１から４のアルキル基がさらに好ましい。Ｘ
¹¹は、ハロゲン原子が好ましい。Ｚ¹¹は、水素原子又は
ハロゲン原子が好ましく、ハロゲン原子が特に好まし
い。

【００９５】以下、一般式（Ｂ）で表される化合物の具
体例（Ｂ−１〜Ｂ−５４）を示すが、本発明は、これら
具体例に限定されるものではない。

【００９６】

【化２７】

【００９７】

【化２８】

【００９８】

【化２９】

【００９９】

【化３０】

【０１００】

【化３１】

【０１０１】

【化３２】

【０１０２】

【化３３】

【０１０３】

【化３４】

【０１０４】

【化３５】

【０１０５】

【化３６】

【０１０６】

【化３７】

【０１０７】本発明において、一般式（Ｂ）で表される
化合物は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３，７７２，００２号等に
記載の２−アシルアミノ−５−アルキルフェノール系、
米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３
０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，
０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第
３，３２９，７２９号、特開昭５９−１６６９５６号等
に記載の２，５−ジアシルアミノフェノール系、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２７，７６
７号等に記載の２−フェニルウレイド−５−アシルアミ
ノフェノール系、等の合成方法と同様な方法で容易に合
成できる。

【０１０８】（ハロゲン化銀カラー写真感光材料）本発
明において、一般式（１）で表されるカプラー、一般式
（Ａ）で表されるの化合物及び一般式（Ｂ）で表される
化合物をハロゲン化銀カラー写真感光材料に導入するに
は、高沸点有機溶媒を用いる水中油滴分散方法、ラテッ
クス分散方法、あるいは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
１ｏｓｕｒｅ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ１９９５，Ｉｔｅｍ３
７０３８などに記載の油溶性ポリマーと共乳化するポリ
マー分散法等の公知の分散方法を用いることが出来る。

【０１０９】前記水中油滴分散方法において、全使用カ
プラー重量に対する高沸点有機溶媒の重量比は任意にと
り得るが、好ましくは０．１以上８．０以下であり、さ
らに好ましくは０．３以上６．０以下、最も好ましくは
０．５以上４．０以下である。また、高沸点有機溶媒を
全く使用しないで用いることも可能である。

【０１１０】本発明で用いる高沸点有機溶媒は、融点が
１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非混和性の化
合物で、カプラーの良溶媒であれば使用できる。高沸点
有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下である。高沸点
有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上であり、よ
り好ましくは１７０℃以上である。これらの高沸点有機
溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２７２号公
報の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄に記載されてい
る。

【０１１１】また本発明には公知のポリマーを用いた分
散法を用いても良い。その一つとしてのラテックス分散
法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国
特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬ
Ｓ）２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２３０
号、特公昭５３−４１０９１号及び、欧州特許公開第０
２９，１０４号等に記載されており、また水不溶性かつ
有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法については、ＰＣ
Ｔ国際公開番号Ｗ０８８／００７２３号明細書、欧州特
許公開３２４，４７６号、米国特許第４，８５７，４４
９号、同第４，８５７，４４９号及び同第５，００６，
４５３号等に記載されており、特にこのような有機溶媒
可溶性ポリマーによる分散法が好ましい。

【０１１２】前記水中油滴分散方法や上記のポリマー分
散法においては、一般式（１）、一般式（Ａ）及び
（Ｂ）で表される化合物の他に、必要に応じて、褪色防
止剤、発色促進剤、ステイン防止剤等のその他の写真有
用化合物を有機溶媒中に溶解させ、親水性コロイド中、
好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤等の分散剤
と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マント
ンゴーリン、高速ディゾルバー等の公知の装置により微
粒子状に乳化分散することができる。

【０１１３】また、カプラーを溶解する際にさらに補助
溶媒を用いることが出来る。ここで言う補助溶媒とは、
乳化分散時に有効な有機溶媒で、塗布時の乾燥工程後に
は実質上感光材料から除去されるものをいい、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルコールのアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、６−エト
キシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテート、
メチルカルビトールアセテート、メチルカルビトールプ
ロピオネートやシクロヘキサノン等が挙げられる。

【０１１４】さらには必要に応じ、水と完全に混和する
有機溶媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
ル、アセトン、テトラヒドロフランやジメチルホルムア
ミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶
媒は２種以上を組み合わせて用いることもできる。

【０１１５】また、乳化分散物状態での保存時の経時安
定性改良、ハロゲン化銀乳剤と混合した塗布用最終組成
物での写真性能変化の抑制・経時安定性の改良等の観点
から必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により補助溶媒の全て
又は一部を除去することができる。

【０１１６】本発明で用いるカプラーを含有する親油性
微粒子の平均粒子サイズは特に制限はないが、発色性向
上の点からは、０．０５μｍ〜０．８μｍにすることが
好ましく、０．０５μｍ〜０．４μｍがさらに好まし
く、最も好ましいのは、０．０５μｍ〜０．３μｍであ
る。一般的に親油性微粒子の平均粒子サイズを小さくす
るためには、界面活性剤の種類の選択、界面活性剤の使
用量を増やすこと、親水性コロイド溶液の粘度を上げる
こと、親油性有機層の粘度を低沸点有機溶媒の併用など
で低下させること、あるいは乳化装置の撹枠羽根の回転
を上げる等の勇断力を強くしたり、乳化時間を長くする
こと等によって達成される。この様にして得られた親油
製微粒子の平均粒子サイズは、コールターサブミクロン
粒子アナライザーｍｏｄｅｌ Ｎ４（英国コールターエ
レクトロニクス社製）等を用いて測定できる。

【０１１７】本発明において、一般式（１）で表される
カプラーの使用量は、離脱基が水素原子である４当量カ
プラーの場合は、０．３５ｍｍｏ１／ｍ² 〜０．８０ｍ
ｍｏ１／ｍ² が好ましく、より好ましくは、０．４ｍｍ
ｏ１／ｍ² 〜０．６ｍｍｏ１／ｍ² である。２当量カプ
ラーの場合には、０．１８ｍｍｏ１／ｍ² 〜０．４ｍｍ
ｏ１／ｍ² が好ましく、より好ましくは、０．２０ｍｍ
ｏ１／ｍ² 〜０．３５ｍｍｏ１／ｍ² である。

【０１１８】本発明において、一般式（Ａ）で表される
化合物の使用量は、一般式（１）で表されるカプラーの
重量に対し、５％〜４００％が好ましく、３０％〜３０
０％がより好ましく、５０％〜２００％が特に好まし
い。使用量が４００％を超えると、色相が悪化し易くな
ると共に、油溶成分が増加するため、感光材料の膜厚保
が厚くなり、処理性の悪化等の問題が生じ易くなるので
好ましくない。

【０１１９】本発明において、一般式（Ｂ）で表される
化合物の使用量は、一般式（１）で表されるカプラーの
重量に対し、１％〜１６０％が好ましく、２％〜８０％
がより好ましく、５％〜６０％が特に好ましい。使用量
が１６０％を超えると、色相が悪くなる傾向が生じる。

【０１２０】本発明において、一般式（Ａ）で表される
化合物に対する一般式（Ｂ）で表される化合物の使用重
量比率は、１／１０〜２／１が好ましく、より好ましく
は、３／１０〜１／１である。

【０１２１】本発明に使用する支持体は、ガラス、紙、
プラスチックフィルムなど写真乳剤層相を塗布できる支
持体ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好まし
いのは反射支持体である。反射型支持体は複数のポリエ
チレン層やポリエステル層でラミネートされ、このよう
な耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸
化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好まし
い。

【０１２２】さらに前記の耐水性樹脂層刺こは蛍光増白
剤を合有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の
親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、さらに好ましくは、ベ
ンゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリル
スチルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定
されないが、好ましくは１〜ｍｇ／ｍ² １００ｍｇ／ｍ
² である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ま
しくは樹脂に対して０．０００５重量％〜３重量％であ
り、さらに好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％
である。

【０１２３】また、反射型支持体としては、上記のよう
な反射型支持体上に、白色顔料を合育する親水性コロイ
ド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、
鏡面反射性又は第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持
体であってもよい。前記の反射型支持体やハロゲン化銀
乳剤、さらにはハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブ
リ防止剤、分光増感法（分光増感剤）、その他のシアン
カプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラー及びそ
の乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や退
色防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構
成や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の公報又
は明細書に記載のものが本発明に好ましく適用できる。

【０１２４】

【表１】

【０１２５】

【表２】

【０１２６】本発明に用いうるその他のシアンカプラ
ー、マゼンタカプラー及びイエローカプラーとしては、
表１〜２に記載の公報又は明細書の他、特開昭６２−２
１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁左上欄
６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄１４行
目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目〜３５
頁右下欄１１行目や、ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号の
第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁末行
目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜６３
頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【０１２７】本発明に用いうる防菌・防徴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。

【０１２８】（画像形成方法）本発明において、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、通常のネガプリンターを
用いたプリントシステムに使用される以外にガスレーザ
ー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザー
あるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザ
ーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源
（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコンパクト
で、安価、さらに寿命が長く安定性が高い装置を設計す
るためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源
の少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好
ましい。

【０１２９】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の分光感度極
大波長は使用する走査露光用光源の波長により任意に設
定することができる。半導体レーザーを励起光源に用い
た固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結
晶を組み合わせて得られるＳＨＧ光源では、レーザーの
発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られ
る。従って、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の分光感
度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持たせる
ことが可能である。

【０１３０】このような走査露光における露光時間は、
画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを露光
する時間として定義すると、好ましい露光時間としては
１０ ^-4秒以下、さらに好ましくは１０^-6秒以下である。

【０１３１】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。

【０１３２】また、本発明において、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を処理するには、特開平２−２０７２５
０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目、及
び特開平４−９７３５５号の第５頁左上欄１７行目〜１
８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や処理方法が好ま
しく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤と
しては、前記の表に掲示した公報及び明細書に記載の化
合物が好ましく用いられる。

【０１３３】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【０１３４】ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持
体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さ
らに、種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成
の多層カラー印画紙（１０１）を作製した。

【０１３５】塗布液は下記のようにして調製した。

【０１３６】第五層塗布液調製 前記一般式（１）で表されるカプラーの例示化合物（Ｃ
−２６）１０ｇを、溶媒（Ｓｏ１ｖ−８）１０ｇ、溶媒
（Ｓｏ１ｖ−９）３．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
２．７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１５）７．３ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−１３）０．６７ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１６）７．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１７）１０
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）０．６７ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）５．３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１８）
６．７ｇとともに、酢酸エチル５０ｍ１に溶解し、この
溶液を界面活性剤（Ｃｐｄ−１２）２．２ｇを含む１２
％ゼラチン水溶液４００ｇに乳化分散させて平均粒子サ
イズが０．１５μｍの乳化分散物Ｃを調製した。

【０１３７】

【化３８】

【０１３８】

【化３９】

【０１３９】一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子
サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの
小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サ
イズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各
サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体と
する粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。こ
の乳剤には、下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈを銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×
１０^-5モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞ
れ８．０×１０^-5モル添加した。さらに、添加剤Ｘをハ
ロゲン化銀１モル当たり、２．６×１０^-3モル添加し
た。またさらに、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをハロゲン化銀１モル当
たり５．９×１０^-4モル添加した。この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行われた。

【０１４０】

【化４０】

【０１４１】

【化４１】

【０１４２】前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃ
とを混合溶解し、第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量
は銀量換算塗布量を示す。

【０１４３】第一層〜第四層及び第六層〜第七層用の塗
布液も、後述の後述の層構成の組成物を、それぞれ用い
第五層塗布液と同様の方法で調製した。これらの塗布液
は調製後１５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。

【０１４４】また、各層に下記ＡＳ−１、ＡＳ−２、Ａ
Ｓ−３及びＡＳ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ
² 、６．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² 及び１０．０
ｍｇ／ｍ² となるように添加した。

【０１４５】

【化４２】

【０１４６】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａ、及びＢ
は、下記の分光増感色素をそれぞれ用い、添加剤Ｘを添
加しない以外は、前記塩臭化銀乳剤Ｃと同様に調製し
た。

【０１４７】青感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａには、下記
増感色素Ａ、増感色素Ｂ及び増感色素Ｃをハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４
×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対してはそれぞれ
１．７×１０^-4モル添加した。

【０１４８】

【化４３】

【０１４９】緑感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ｂには、増感
色素Ｄをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対
しては、３．０×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対し
ては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては４．０×１
０^-5モル、また、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０
^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、ま
た、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加し
た。）

【０１５０】

【化４４】

【０１５１】また、青感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ａ、緑
感性乳剤層の塩臭化銀乳剤Ｂには、１−（５−メチルウ
レイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれ
ぞれハロゲン化銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、
１．０×１０^-3モル添加した。

【０１５２】さらに、第二層、第四層、第六層及び第七
層にもそれぞれ０．２ｍｇ／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、
０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１ｍｇ／ｍ² となるよう添加し
た。

【０１５３】また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層にお
いて、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１．０×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。

【０１５４】また、イラジェーション防止水溶性染料と
して、下記に示す化合物を第二、第四及び第六層に分割
して添加した。

【０１５５】

【化４５】

【０１５６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

【０１５７】支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ 含有率
１５重量％）と青味染料（群青）を含む）

【０１５８】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ、０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと ０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布 の変動係数をそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル ％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。）０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．００５ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−６） ０．１１

【０１５９】

【化４６】

【０１６０】

【化４７】

【０１６１】

【化４８】

【０１６２】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７

【０１６３】

【化４９】

【０１６４】

【化５０】

【０１６５】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数をそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．３ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【０１６６】

【化５１】

【０１６７】

【化５２】

【０１６８】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０３ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−３） ０．０４ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−７） ０．０１ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０４

【０１６９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と、０ ．４２μｍの小サイズ乳剤との１：４混含物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変 動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．０８６ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０３２ ゼラチン ０．７９ 一般式（１）で表されるカプラー（Ｃ−２６） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１６） ０．１１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．１０

【０１７０】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５０ 溶媒（Ｓｏ１ｖ−９） ０．０５０

【０１７１】

【化５３】

【０１７２】 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン １．０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４３ 流動パラフィン ０．０２０ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０２６

【０１７３】

【化５４】

【０１７４】以上のように作製した感光材料１０１の第
五層の組成において、下記表３及び４に示すように一般
式（１）で表されるカプラーを変更し、また一般式
（Ａ）及び／又は一般式（Ｂ）で表される化合物をさら
に添加した以外は、感光材料１０１と全く同様にして、
感光材料１０２〜１２６を作製した。一般式（１）で表
されるカプラーの変更に際しては、等モルで変更した。
また、これらの試料を作製する際に調製したカプラー含
有親油性微粒子の平均粒子サイズは、全て０．１３〜
０．１５μｍの範囲にあった。この様にして得られた感
光材料は、室温で１４日保存した後に以下に述べる評価
を行った。

【０１７５】まず、感光材料１０１〜１２６を、それぞ
れ塗布銀量の約３０％が現像されるような像様露光後、
ぺーパー処理機を用いて、下記処理工程にてカラー現像
液がタンク容量の２倍量補充されるまで連続処理を行な
った。

【０１７６】 処理工程 温度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45 秒 73 ml 500 ml 漂白定着 30〜35℃ 45 秒 60 ml 500 ml リンス(1) 30〜35℃ 20 秒 ─── 500 ml リンス(2) 30〜35℃ 20 秒 ─── 500 ml リンス(3) 30〜35℃ 20 秒 370 ml 500 ml 乾燥 70〜80℃ 60 秒 ─── ─── （補充量は感光材料１ｍ² あたり） （リンスは（３）→（１）の３タンク向流方式とした）
各処理液の組成は以下の通りである。

【０１７７】 カラー現像液 タンク液 補充液 水 ７００ｍ１ ７００ｍ１ トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ ─── 臭化カリウム ０．０３ｇ ─── 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４、住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン １．０ｇ １．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（３−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １１．５ｇ ────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０ １０．０ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III ）アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ────────────────────────────────── 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ４・８ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 次に、各感光材料に感光計（富士写真フイルム株式会社
製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用いて、
センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階調露光を
与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０Ｃ
ＭＳの露光量になるように行った。露光済みの試料はぺ
ーパー処理機を用いて、前記のランニング液で処理を行
った。

【０１７８】評価（光堅牢性）。 処理後の感光材料に対し、２０万ルックスの光照度のキ
セノン間歇光照射器を用いて、８日間光照射した。照射
時には、４２０ｎｍでの光透過率が５０％である紫外線
カットフィルター〔Ｘ〕を通して照射した場合（紫外線
成分が少ない場合）と３００ｎｍでの光透過率が５０％
である紫外線カットフィルター〔Ｙ〕（紫外線成分が多
い場合）を通して照射した場合について、光照射前のシ
アン濃度が１．５の点の光照射後のシアン濃度残存率
（％）を評価した。評価結果も表３及び４に示す。

【０１７９】

【表３】

【０１８０】

【表４】

【０１８１】また、感光材料１１２〜１１４において、
それぞれ、第五層にさらに下記混色防止剤（Ｃｐｄ−１
９）０．２０ｇ／ｍ² 、及び前記一般式（Ｂ）で表され
る化合物の例示化合物（Ｂ−４８）０．５０ｇ／ｍ² を
添加し、第二層及び第四層の混色防止剤（Ｃｐｄ−４）
に代えて下記混色防止剤（Ｃｐｄ−１９）を用いた（等
モルで変更）以外は、感光材料１１２〜１１４と同様に
して感光材料１２７〜１２９を作製、露光、現像処理し
て、光堅牢性の評価を行った結果、感光材料１１２〜１
１４と同様の結果を得た。

【０１８２】

【化５５】

【０１８３】一般式（１）で表されるカプラーに対し、
一般式（Ａ）で表される化合物を、一般式（Ｂ）で表さ
れる化合物と併用せず添加すると、確かにＵＶ光の多い
光（フィルター〔Ｙ〕）に対する光堅牢性改良効果があ
るが、その程度は小さく、また、ＵＶ光の少ない光（フ
ィルター〔Ｘ〕）に対する光堅牢性は、少量添加では効
果あるが、増量するとむしろ悪化する挙動が見られた。
一方、一般式（Ｂ）で表される化合物を、一般式（Ａ）
で表される化合物と併用せず添加すると、ＵＶ光の多少
にかかわらず効果があるが、改良効果の程度が小さく、
少量添加で効果が飽和し、増量しても改良されない。こ
のことから、一般式（１）で表されるカプラーに対し、
一般式（Ａ）で表される化合物と一般式（Ｂ）で表され
る化合物との組み合わせれば、超加成性的な効果によ
り、紫外光から可視光にわたる広い波長の光に対し、堅
牢性に優れるシアン色像が得られることが分かる。

【０１８４】

【発明の効果】以上より、本発明は、紫外光から可視光
に渡る広い波長域に対し、色像堅牢性に優れたシアン色
素像を形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、該乳剤層に、下記一般式（１）で表されるシアン
   色素形成カプラーの少なくとも１種と、一般式（Ａ）で
   表される化合物の少なくとも１種及び一般式（Ｂ）で表
   される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） 【化１】 一般式（１）中、Ｒ¹ 及びＲ² は、それぞれハメットの
   置換基定数のσｐ値が、０．２０以上の電子吸引基を表
   し、Ｒ¹ 及びＲ² のσｐ値の和は、０．６５以上であ
   る。Ｒ³ は、置換基を表す。Ｘは、水素原子、又は芳香
   族第一級アミンカラー現像薬の酸化体とのカップリング
   反応により離脱する基を表す。Ｙは、水素原子若しく
   は、置換基を表す。 一般式（Ａ） 【化２】 一般式（Ａ）中、Ｒ¹¹は、水素原子、炭素数１〜３０の
   アルキル基、炭素数２〜３０のアルケニル基、又はアリ
   ール基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷
   は、各々独立に同じでも異なっていてもよく、水素原
   子、又は炭素数１〜３０のアルキル基を表す。ｎは、０
   又は１である。 一般式（Ｂ） 【化３】 一般式（Ｂ）中、Ｒ²¹は、脂肪族基、芳香族基、複素環
   基又はアミノ基を表す。Ｒ²²は、アルキル基又はアシル
   アミノ基を表す。Ｘ¹¹は、水素原子、ハロゲン原子、脂
   肪族基、アルコキシ基又はアシルアミノ基を表す。Ｙ¹¹
   は、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−を表す。Ｚ¹¹は、水
   素原子、又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時
   に離脱しうる基を表す。Ｘ¹¹及びＲ²²は、連結して５〜
   ７員の環を形成してもよい。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を画
   像情報に基づいて変調した光ビームにより走査露光した
   後に現像処理するカラー画像の形成方法において、該ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料が請求項１に記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする画
   像形成方法。