JPH11302976A - エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸湿性、吸水性、汚れ除去性に富み、商品価
値のあるエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維を
提供する。 【解決手段】 １，１，９，９−ビスエチレンジオキシ
ノナンを介してリグニンスルホン酸ナトリウムが固定化
されたエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体を一成分
とする繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はリグニンスルホン酸
塩、あるいはリグニンスルホン酸塩と蛋白質とが特定の
化合物を介して化学結合されてなる親水性の改善された
繊維およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン
化物であるエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体から
なる繊維は分子中にＯＨ基を有するために、親水性、防
汚性、防臭気付着性等の点で従来の合成繊維に比較して
優れた快適性を有している。しかしながら、天然繊維に
比較すると親水性、吸湿性、吸水性は今一歩という感が
ある。そこで羊毛や絹、木綿等の天然繊維の吸湿性、風
合等に近付けようとする様々な改良が合成繊維に対して
行われている。たとえばポリビニルアルコ−ル系繊維に
天然微粒子をブレンドすることが特開平３−２１３５０
６号公報、特開平３−２１３５０７号公報、第２５８８
４４５号特許公報等に、吸湿性を有する蛋白質の被膜を
繊維構造物にコ−ティングさせる方法が特開平９−３７
７２号公報等に提案されている。しかしながら、これら
吸湿性のある蛋白質系の天然微粒子はポリマ−原液中で
塊状で存在する等のため、ポリビニルアルコ−ル系繊維
中での分散性が非常に悪く、紡糸時に糸切れしやすい
上、繊維化できたとしても強度が弱い等の問題があっ
た。また、蛋白質を繊維構造物に固定できたとしても繊
維表面に強制的あるいは物理的に蛋白質を付着させるの
で繊維構造物の風合が硬くなり、商品価値のないものと
なる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、風
合、繊維強度等の諸物性を損なうことなく、従来よりも
吸湿性、吸水性、汚れ除去性に富み、商品価値のある繊
維を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、本発明は以下の構成を有する。すなわち、下記式
（１）で示される化合物を介してリグニンスルホン酸塩
あるいはリグニンスルホン酸塩と蛋白質が固定されてな
る、反応性のＯＨ基を有するポリマ−を少なくとも一成
分とする繊維である。とくに、反応性のＯＨ基を有する
ポリマーがエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体であ
る繊維である。また、本発明は、エチレン−ビニルアル
コ−ル系共重合体を少なくとも一成分とする繊維をｐＨ
が２．５〜５．０の酸性下、リグニンスルホン酸塩(あ
るいはリグニンスルホン酸塩と蛋白質)および式（１）
で示される化合物を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以
上、１３０℃以下の温度で処理することを特徴とするエ
チレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維の製造方法で
あり、さらに、本発明は、リグニンスルホン酸塩(ある
いはリグニンスルホン酸塩と蛋白質)および式（１）で
示される化合物、さらに染料を含有する溶液中に浸漬
し、９０℃以上、１３０℃以下の温度で処理するエチレ
ン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維の製造方法であ
る。

【化２】

【０００５】本発明において、反応性のＯＨ基を有する
ポリマ−とは、後述するエチレン−ビニルアルコ−ル系
共重合体、ポリビニルアルコ−ル（変性されたポリビニ
ルアルコ−ルを含む）、ポリエステル、セルロ−ス等の
ポリマ−を挙げることができる。これらのポリマ−の中
のうち、代表例としてエチレン−ビニルアルコ−ル系共
重合体について以下詳述する。エチレン−ビニルアルコ
−ル系共重合体は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体の
ケン化物である。該共重合体に含有されるエチレンの量
は２５〜７０モル％が好ましく、より好ましくは３０〜
５０モル％である。該共重合体のエチレン含有量が高く
なると、すなわちビニルアルコ−ル部分の含有量が低く
なれば、水酸基の減少のために親水性等の特性が低下
し、目的とする親水性、吸湿性、吸水性等の効果が低下
する傾向にある。一方、製糸性の点から、ビニルアルコ
−ル部分の含有量が高くなりすぎると、溶融紡糸性が低
下するとともに、繊維化する際の曳糸性や延伸性が悪化
し、単糸切れや断糸に繋がり、生産合理性に優れるとい
われる溶融紡糸繊維には不適となりやすい。

【０００６】また、該共重合体と他の熱可塑性重合体と
の複合紡糸の際、熱可塑性重合体としてポリエステル等
の融点の高い重合体を使用すると、紡糸温度が高くな
り、該共重合体中のビニルアルコ−ル部分が多いと高温
での溶融紡糸が困難となりやすい。

【０００７】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を水酸化ナトリウ
ムによりケン化して製造されるが、ケン化度は９５％以
上であることが好ましい。ケン化度が低すぎると該共重
合体の結晶性が低下し強度等の繊維基礎物性が低下して
くるのみならず、該共重合体が軟化しやすくなり、加工
工程上トラブルが発生してくると共に、得られた繊維、
繊維製品の風合が悪くなる場合がある。

【０００８】該共重合体は公知の方法で製造することが
できる。たとえばメタノ−ル等の重合溶媒中でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合触媒の存在下でラジカル重
合させ、ついで未反応のモノマ−を追い出し、水酸化ナ
トリウムによりケン化反応を生じせしめエチレン−ビニ
ルアルコ−ル系共重合体とした後、水中でペレット化
し、水洗して乾燥する。工程上アルカリ金属やアルカリ
土類金属が共重合体中に介入されやすく、その量は数百
ｐｐｍ以上である。これらの金属イオンが存在すると該
共重合体が熱分解され易いので、１００ｐｐｍ以下、と
くに５０ｐｐｍ以下に減少させておく必要がある。かか
る金属イオンの減少方法として、上述の製造工程におけ
る湿潤状態のペレットを酢酸を含む大量の純水溶液で洗
浄し、さらに大過剰の純水のみで洗浄する方法を挙げる
ことができる。

【０００９】本発明で用いられるリグニンスルホン酸塩
とは、木材をパルプ化する際に得られるセルロースから
なるＯＨ基を有するものであれば、いずれををも使用可
能であり、該スルホン酸の塩類はアルカリ金属やアルカ
リ土類金属の塩が挙げられ、該金属類としてはナトリウ
ム、カリウム等が好ましく使用される。また化合物中に
はカルボキシル基を含有していてもよい。

【００１０】本発明でリグニンスルホン酸塩と併用され
る蛋白質とは、アミノ基を有するものあれば植物性蛋白
質、動物性蛋白質いずれをも使用可能である。植物性蛋
白質としては植物種子の脱脂物およびそれらから分離し
た蛋白質、すなわち、大豆蛋白質、小麦蛋白質等を使用
することができる。また動物性蛋白質としては乳蛋白質
（カゼイン、乳漿蛋白質）、コラ−ゲン、ゼラチン、ケ
ラチン、フィブロイン等を挙げることができる。なかで
も、本発明の製造方法における処理条件下、すなわち酸
性下で耐酸性である蛋白質であることが好ましく、その
分子量は３万以上であることが好ましい。

【００１１】これらのリグニンスルホン酸塩及び蛋白質
は粉末状あるいは粒子状であるので、そのまま処理溶液
中に添加してもよく、水溶液、有機溶媒中に溶解させた
上で処理液に添加してもよく、さらにはエマルジョンの
形態で使用してもよい。水、有機溶媒への可溶化、分散
性、取扱性等の点でリグニンスルホン酸塩の分子量は2
万以下、蛋白質は１０万以下であることが好ましい。リ
グニンスルホン酸塩の処理液中の濃度は処理に供される
エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体に対して０．０
５〜２０重量％、とくに０．１〜１０重量％であること
が好ましい。リグニンスルホン酸塩は着色しているので
処理濃度が高くならないようにすることが好ましい。リ
グニンスルホン酸塩と併用する蛋白質の処理液中の濃度
は該共重合体に対して０．５〜10重量％、特に１〜５重
量％であることが好ましい。高濃度で併用する場合には
両者との混合による沈殿を抑制するためにリグニンスル
ホン酸塩濃度を蛋白質濃度の等倍以上にすることが好ま
しい。

【００１２】次に上述のリグニンスルホン酸塩あるいは
リグニンスルホン酸塩と蛋白質をエチレン−ビニルアル
コ−ル系共重合体に固定させるために必要な化合物につ
いて説明する。なお、本発明において「固定」とは、式
（１）で示される化合物を介してリグニンスルホン酸塩
や蛋白質がエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体に化
学結合していることを示すものである。該化合物は下記
式（１）で示される。

【化３】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ で示されるアルキル基としては炭素数
が１〜４の低級アルキル基が好ましく、中でも使い易さ
の点でメチル基が好ましい。また該アルキル基はエチレ
ンオキシ基等のアルキレンオキシ基で置換されていても
よく、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 全てが同じ種類のアルキル基であって
も異なっていてもよい。さらに環を形成するアルキレン
基としては炭素数１〜４の低級アルキレン基が好ましい
が、環構造の安定性を考慮すると５員環、６員環が好ま
しく、したがって炭素数が２〜３個のエチレン基、プロ
ピレン基が好ましい。これらのアルキル基、アルキレン
基はいずれも置換基を有していてもよい。また式中、ｍ
は該化合物を複数使用して処理する場合にはその組成比
に照らしあわせて算出した値であり、整数とは限らな
い。

【００１３】また、リグニンスルホン酸塩や蛋白質をエ
チレン−ビニルアルコ−ル系共重合体に固定させるに
は、該化合物は分岐鎖を持たないことが好ましく、Ｒ₅
は水素であることが好ましい。しかしながら、該化合物
は、Ｒ₅ が炭素数１〜４の低級アルキル基である、いわ
ゆる分岐鎖を有する化合物と、分岐鎖を持たない化合物
の混合物であってもよく、かかる場合には分岐鎖を有し
ない化合物の混合比率が高いほうが好ましい。

【００１４】また、Ｒ₅ がアルキル基である場合、その
数はｍ個まで考えられるが、本発明においてはｍ個全部
がアルキル基である必要はなく、ｍ個のうちの数個がア
ルキル基であって、残りが水素である場合、すなわち、
アルキル基と水素との和がｍ個となる場合をも含む。ま
た、アルキル基は同じ種類の基であっても異なった種類
の基が混在していてもよい。

【００１５】かかる化合物の具体例として、１，１，
６，６−テトラメトキシヘキサン、１，１，６，６−テ
トラエトキシヘキサン、１，１，７，７−テトラメトキ
シヘプタン、１，１，７，７−テトラエトキシヘプタ
ン、１，１，８，８−テトラメトキシオクタン、１，
１，８，８−テトラエトキシオクタン、１，１，９，９
−テトラメトキシノナン、１，１，９，９−テトラエト
キシノナン、１，１，９，９−ビスエチレンジオキシノ
ナン、１，１，１０，１０−テトラメトキシデカン、
１，１，１０，１０−テトラエトキシデカン、１，１，
１１，１１−テトラメトキシウンデカン、１，１，１
１，１１−テトラエトキシウンデカン等を挙げることが
できる。

【００１６】該化合物は末端がアルキル基または環を形
成したアルキレン基で封鎖されているために極めて安定
であり、空気等の酸素に接触しても酸化されない。ま
た、該化合物は水に難溶性であるので水溶液として使用
する場合には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
や多環型フェノ−ルのオキシアルキレン変性スルホン酸
ナトリウム等のアニオン系界面活性剤等を使用して乳化
状態にして使用することができる。他に水−アルコ−ル
の混合溶媒を使用することもできる。

【００１７】該化合物の処理液中の濃度は処理に供され
るエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体に対して５〜
３０重量％、とくに１０〜１５重量％であることが好ま
しい。

【００１８】リグニンスルホン酸塩及び蛋白質の固定
は、まずエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体に上述
の化合物が架橋結合し、架橋された化合物とリグニンス
ルホン酸塩ＯＨ基及び蛋白質のアミノ基が結合すること
によりなされる。固定は酸性下でなされるので、蛋白質
が酸により分解され末端がアミノ基の蛋白質が生成さ
れ、かかるアミノ基と上述の化合物とが結合するものと
推察される。

【００１９】吸湿性及び吸水性等の効果を顕著に発現さ
せるためにはリグニンスルホン酸塩と蛋白質とを同時に
固定させることがよく、両者の相乗効果によって上記の
機能性が一層発揮される。特に増白用の蛍光染料を使用
して増白処理を同時に行う場合に大きな効果をもたら
す。すなわち、リグニンスルホン酸塩処理による着色を
抑制するために該塩の固定化量を少なくして、その少な
い固定化量を補強する意味で蛋白質を併用することで本
発明の目的がより達成しやすくなるのである。なお、例
えば、蛋白質を併用せずにリグニンスルホン酸塩単独で
処理を行うことで蛍光増白処理布の白度が不足した場合
には、過酸化水素処理による漂白を行うことがもちろん
可能である。

【００２０】リグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定に、
式（１）で示される化合物以外のジアルデヒド類を使用
した場合、エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維
にリグニンスルホン酸塩や蛋白質をバランスよく固定さ
せることは困難であり、吸湿性、吸水性に非常に富んだ
繊維を得ることはできない。また、染色と同時にリグニ
ンスルホン酸塩や蛋白質の固定を行うことは困難であ
る。また、これらのジアルデヒド類、たとえばグリオキ
サ−ル、グルタルアルデヒド、ノナンジア−ル等は空気
により酸化されやすく、経時安定性が非常に悪い。その
ため、これらのジアルデヒド類を用いて上記のリグニン
スルホン酸塩や蛋白質を固定させる際、反応収率が悪く
なる。さらにアルデヒド特有の刺激臭があり、作業環境
も悪い問題がある。

【００２１】本発明の方法においては、式（１）で示さ
れる化合物を使用することにより、上述の諸問題をいっ
きに解決することができたのである。

【００２２】式（１）で示される化合物を用いてリグニ
ンスルホン酸塩や蛋白質を固定させる条件について説明
する。まず、本発明の目的である繊維に良好な吸湿性、
吸水性、汚れ除去性等を付与するには、適切な酸性下で
リグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定処理を行う必要が
ある。処理液のｐＨが２．５未満の場合には蛋白質の重
合度の低下を引き起こし、目的とする繊維を製造するこ
とができない。また得られる繊維の着色、黄変の問題が
生じ、後述する同時染色を施す場合には染色物の退色、
耐光堅牢度不良の問題が生じる。一方、処理液のｐＨが
５．０を越える場合には、処理温度、処理時間等の条件
を過酷にしないと式（１）で示される化合物のエチレン
−ビニルアルコ−ル系共重合体への架橋およびリグニン
スルホン酸塩や蛋白質の固定が進みにくく、初期の目的
である吸湿性、吸水性、汚れ除去性等の性能を有し、か
つ耐熱水性に優れた繊維を得ることができない。リグニ
ンスルホン酸塩や蛋白質の耐加水分解性や固定化、上述
の化合物の架橋度合い等の点で処理液のｐＨは２．５以
上、４．０以下が好ましい。

【００２３】かかる処理液の酸性度は塩酸、硫酸等の鉱
酸；酢酸、ギ酸、マレイン酸、酒石酸、乳酸、クエン
酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸などによって調整す
ることができる。なかでも処理装置の耐腐食性の点で有
機酸が好ましい。水溶性の酸以外にも活性白土やイオン
交換樹脂などの固体酸を使用してもよい。

【００２４】また、処理温度は９０℃以上、１３０℃以
下、とくに１００℃以上、１２０℃以下にすることが望
ましい。この場合、処理浴の処理速度を緩やかにし、均
一で再現性のよい加工を行うためには、実質的な処理温
度に到達するまでの昇温速度を遅くすることが望まし
い。該処理温度が９０℃未満の場合、上述の酸性度を満
足していてもリグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定化速
度、ひいては上述の化合物のエチレン−ビニルアルコ−
ル系共重合体への架橋速度が著しく遅くなる。一方処理
温度が１３０℃を越えると繊維が過大収縮を生じ、該繊
維を含む布帛の風合が損なわれる結果となる。

【００２５】上記の処理温度の範囲において、１００℃
以上、１３０℃以下は加圧下での処理となるが、その加
圧下では処理装置の減圧状態以外に、不活性ガス、たと
えば窒素、ヘリウム等が封入された状態をも含むもので
ある。無論、９０℃以上１００℃以下の温度においても
不活性ガス雰囲気下、あるいは減圧状態で処理が施され
てもさしつかえない。

【００２６】本発明においては、前述したように該共重
合体のみで繊維化してもよいし、目的に応じて他の熱可
塑性重合体と複合してもよい。かかる熱可塑性重合体と
しては耐熱性、寸法安定性等の点で融点が１５０℃以上
の結晶性熱可塑性重合体が好ましく、具体的にはポリエ
ステル、ポリアミド、ポリプロピレン等を挙げることが
できる。ポリエステルとしてはテレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、フタル酸、
α，β−（４−カルボキシフェノキシ）エタン、４，
４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナトリウムスルホ
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；アゼライン酸、
アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸または
これらのエステル類；エチレングリコ−ル、ジエチレン
グリコ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，４−ブタ
ンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチル
グリコ−ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ−ル、
ポリエチレングリコ−ル、ポリテトラメチレングリコ−
ル等のジオ−ルからなる繊維形成性のポリエステルを挙
げることができ、構成単位の８０モル％以上がエチレン
テレフタレ−ト単位またはブチレンテレフタレ−ト単位
であるポリエステルが好ましい。また、該ポリエステル
中には少量の添加剤、たとえば蛍光増白剤、艶消剤、安
定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤等が含有されてい
てもよい。ポリアミドとしてはナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン１２を主成分とする脂肪族ポリアミド、半
芳香族ポリアミド等を挙げることができ、少量の第３成
分を含有するポリアミドでもよい。該ポリアミドにも少
量の添加剤、たとえば蛍光増白剤、艶消剤、安定剤、紫
外線吸収剤、着色剤、難燃剤等が含有されていてもよ
い。

【００２７】上述の複合繊維において、複合比はエチレ
ン−ビニルアルコ−ル系共重合体：他の熱可塑性重合体
（重量比）＝１０：９０〜９０：１０、とくに３０：７
０〜７０：３０であることが紡糸性の点で好ましい。ま
た複合形態は従来公知の複合形態であれば特に限定はな
く、偏心芯鞘型、多層貼合型、サイドバイサイド型、ラ
ンダム複合型等を挙げることができる。エチレン−ビニ
ルアルコ−ル系共重合体の有する親水性をおよび風合改
良性をより発現させるためには、複合繊維の断面周長の
少なくとも一部、好ましくは該断面周長の３０％以上が
エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体であることが好
ましい。

【００２８】本発明においては、式（１）で示される化
合物を使用することにより、リグニンスルホン酸塩や蛋
白質の固定のみならず、染色を同時に施すことが可能で
ある。式（１）で示される化合物に代えて、ジアルデヒ
ドを用い固定化とともに同時染色を施すと、染料が激し
く分解して濃染色が不可能となる。またリグニンスルホ
ン酸塩や蛋白質の固定化と染色を別工程で行う、すなわ
ち式(1)で示される化合物を用いて同時に染色を行った
後にリグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定化を行うとリ
グニンスルホン酸塩や蛋白質の固定が困難となり、本発
明の効果が奏されなくなる。逆に、固定化の後に染色を
施しても、上述の処理条件ではリグニンスルホン酸塩や
蛋白質の固定が不十分であり、本発明の効果が奏されな
くなる。固定化の意味がなくなるのである。

【００２９】本発明においては、エチレン−ビニルアル
コ−ル系共重合体のみからなる繊維、該共重合体を一成
分とする複合繊維において、該当共重合体にリグニンス
ルホン酸塩や蛋白質を固定する処理を行う前に、該共重
合体の融点以下の温度で乾熱処理を行うことが好まし
い。かかる乾熱処理により固定に起因する繊維の耐熱水
性の低下を抑制することができる。とくに該共重合体の
（融点−２０）℃以上（融点−５）℃以下の温度で乾熱
処理を行うことが好ましい。この理由は定かではない
が、該共重合体の微細繊維構造における結晶化を促進す
るとともに、上述の化合物を架橋させることによる架橋
構造の導入で、より一層の分子運動の拘束によって耐熱
水性の顕著な向上が見られると推察される。したがっ
て、リグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定による繊維の
耐熱水性の低下を上回る耐熱水性が繊維に付与され、縫
製時のアイロン、一般家庭用のスチ−ムアイロン等によ
っても繊維間の膠着、繊維の軟化を防ぐことができるの
である。

【００３０】リグニンスルホン酸塩や蛋白質の固定は、
チーズ染色機を用いて繊維または複合繊維の糸状形態の
まま行われてもよいが、該繊維または複合繊維からなる
織編物、あるいは該繊維または複合繊維を含む織編物、
不織布等の布帛の形態で行ってもよい。工程上、操作性
の点で織編物、不織布の形態で固定を行うことが好まし
い。

【００３１】本発明において、繊維または複合繊維とは
短繊維のみならず長繊維をも含むものであり、短繊維と
しては衣料用ステ−プル、乾式不織布、湿式不織布、湿
熱不織布等がある。もちろん、該繊維または複合繊維１
００％使いであっても他の繊維との混綿で不織布を作製
してもよい。しかしながら、ある程度の比率以上は本発
明の繊維または複合繊維を混合させなければ初期の効果
は得られないことはいうまでもない。また、本発明の繊
維または複合繊維は長繊維でも吸湿性、吸水性、汚れ除
去性と良好な風合を有するものが得られ、アンダ−ウエ
ア、ユニフォ−ム、白衣、外衣等に最適である。

【００３２】さらに、本発明の繊維または複合繊維は仮
撚加工等の高次加工により５角形、６角形等の多角形に
類似した断面形状に変形したり、紡糸時の異形断面ノズ
ルにより３〜８葉形等の多葉形、Ｔ字形、Ｕ字形等の各
種の断面形状となったものでもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測
定、算出されたものである。 （１）繊維に固定された蛋白質の同定 その１：ＩＲ評価 フ−リエ変換赤外分光光度計ＪＩＲ−５０００（Ａ０１
０２、日本電子社製）を用いて、ＡＴＲ法（表面反射
法）中セルまたはプリズム：ＫＲＳ−５の方法により以
下の条件でＩＲ測定を行い、蛋白質を固定していない繊
維とのアミド基の吸収波長における差スペクトルにより
確認を行った。 その２：蛋白質の呈色性評価 下記の条件にて繊維または繊維製品に着色を施し、発色
度合いにより確認を行った。 呈色条件 Kayacyl Blue HRL(C.I No. Acid Blue 182） １％ owf 芒 硝 ２％ owf 蟻 酸 ５％ owf 浴 比 ５０：１ 温 度 １００℃×４０分 評価（蛋白質の検出は青の着色度合いにより評価） ○ 蛋白質が存在 △ 蛋白質が少し存在 × 蛋白質が存在しない （２）繊維に固定されたリグニンスルホン酸塩の同定 酸素フラスコ燃焼法いて硫酸イオンとした後、イオンク
ロマトグラフィーにて確認を行った。

【００３４】（３）吸湿率（％） 温度３５℃、相対湿度６５％、８５％の雰囲気下で恒量
に至るまで一定時間調湿後、試料を素早く秤量瓶に移し
秤量を行った。ついで再び試料を１０５℃の熱風乾燥機
にて絶乾後、同様に秤量した後に、その重量増加率をそ
れぞれの調湿下における吸湿率として算出した。また、
相対湿度８５％における吸湿率と相対湿度６５％におけ
る吸湿率の差を吸放湿差として求めた。

【００３５】（４）汚れ除去性（ＳＲ性） ポリエチレンシ−トＡの上に約６×６ｃｍの試験片を水
平に置き、その中央部分に０．１ｃｃの下記に示す汚染
液をメスピペットを用いて滴下する。ついで汚染部分の
上にポリエチレンシ−トＢを載置してその上に重りをの
せる。約１分後、重りとポリエチレンシ−トＢを取り除
き、約１時間放置する。放置後の試験片をＪＩＳ Ｌ
０２１７−１０３（遠心脱水洗濯機）に準拠して洗濯
し、乾燥後汚染の程度をＪＩＳ Ｌ ０８０５に準拠し
て汚染の程度を「級」で判定した。汚染液：ダ−ティモ
−タ−オイルにカ−ボンブラック０．１重量％添加し、
ホモミキサ−で撹拌、混合した液

【００３６】（５）吸水性 ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠してＢ法（バイレック法）
によって吸水長を測定した。 （６）染色物の濃色性 染色物を分光光度計Ｃ−２０００Ｓ型カラ−アナライザ
−によって測定した分光光度計反射率をＪＩＳ Ｚ ８
７２２に準じて測定された三刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）およ
び色度座標（ｘ，ｙ）よりＬ^* 値を以下の関係式により
算出した。該値が小さい程濃色性が良好である。 Ｌ^* ＝１１６（Ｙ／１００）^1/3 −１６ （７）蛍光染料、増白物の測定 蛍光染料増白物をキセノンランプ照明装置を取付けたＣ
-2000Ｓ型カラーアナライザーによって測定した分光光
度計反射率より次式により白度(％)を算出した。該数値
が大きいほど白度が良好である。 白度（％）＝4Ｒ₁-3Ｒ₂ Ｒ₁：波長450μｍにおける反射率(％) Ｒ₂：波長550μｍにおける反射率(％)

【００３７】実施例１〜４および比較例１〜６ 重合溶媒としてメタノ−ルを用い、６０℃以下の温度で
エチレンと酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレン含
有量が３２モル％のランダム共重合体を得た。ついで水
酸化ナトリウムによりケン化処理を行い、ケン化度９９
％以上のエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体を得
た。ついで湿潤状態のポリマ−を酢酸が少量添加されて
いる大過剰の純水で洗浄を繰り返した後、さらに大過剰
の純水で洗浄を繰り返し、ポリマ−中のアルカリ金属イ
オンおよびアルカリ土類金属イオンの含有量をそれぞれ
約１０ｐｐｍ以下とし、その後脱水機によりポリマ−か
ら水を分離してさらに１００℃以下の温度で真空乾燥を
十分に行った。このポリマ−を押出機により押し出し、
口金温度２５０℃の条件でノズルより吐出し、１０００
ｍ／分の速度で紡糸を行った。その後常法により延伸を
行い、７５デニ−ル２４フィラメントのマルチフィラメ
ントを得た。

【００３８】得られたマルチフィラメントを経糸および
緯糸として使用し、１／１の平織物を作製した。該生機
織物を水酸化ナトリウム１ｇ／リットルとアクチノ−ル
Ｒ−１００（松本油脂社製）０．５ｇ／リットルを含む
水溶液で８０℃３０時間の糊抜きを行った。糊抜き後、
プレセットを１４５℃で行い、該織物を下記に示す処理
液中に浸漬し、表１に示した処理剤及び処理条件にした
がってリグニンスルホン酸ナトリウムの固定化を行っ
た。ついで水酸化ナトリウム１ｇ／リットル、アミラジ
ンＤ（第一工業製薬社製）１ｇ／リットルの組成液中、
８０℃で３０分間の洗浄処理を行った。得られた織物の
各評価結果を表１に示すが、実施例で得られた織物は、
リグニンスルホン酸ナトリウムが固定されており吸水
性、吸放湿性、汚れ除去性など、いずれの性能も優れて
いることがわかる。これに対して、固定化処理剤として
本発明で特定したもの以外の化合物を使用した場合及び
処理条件として適切なPHや処理温度を設定しない場合
は、リグニンスルホン酸塩が固定化されないか、微量し
か固定されないことが分かる。

【００３９】処理液 リグニンスルホン酸ナトリウム(商品名：サンエキスP-2
52)；純分として５％ owf 固定化処理剤 表１に記載 乳化剤(ラバジョン:有効成分がドデシルベンゼンスルホ
ン酸Ｎａ、松本油脂社製) ０．５ｇ／リットル 浴比 ５０：１ 処理時間 ４０分

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例５、６ 極限粘度（フェノ−ル／テトラクロロエタン等重量混合
溶媒にて３０℃で測定）が０．６５のポリエチレンテレ
フタレ−トチップを芯成分とし、エチレン含有量４４モ
ル％、ケン化度９９％、融点（示差走査熱量計を使用し
て３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、
吸熱ピ−ク温度を融点とした。）１６５℃のエチレン−
ビニルアルコ−ル系共重合体チップを鞘成分とし、複合
比芯／鞘＝１／１（重量比）となるように複合紡糸を行
い、芯鞘複合繊維を得た。紡糸温度は２６０℃、紡糸速
度は１０００ｍ／分であった。得られた紡糸原糸を通常
のロ−ラプレ−ト方式の延伸機を用いて、７５℃の熱ロ
−ラ、１４０℃の熱プレ−トに接触させて延伸倍率が３
倍となるように延伸を施し、５０デニ−ル／２４フィラ
メントの複合フィラメントを得た。この複合フィラメン
トを経糸および緯糸に使用し、経糸には３００Ｔ／Ｍの
撚を、緯糸には２５００Ｔ／ＭのＺ撚および２５００Ｔ
／ＭのＳ撚を施し、２本ずつ交互に緯打ちを行ったサテ
ンクレ−プを製織した。かかる生機に下記に示す精練の
糊抜き処理を行い、ついで表２に示す条件でリグニンス
ルホン酸ナトリウムの固定を行うと同時に下記に示す染
色条件で染色処理、還元洗浄を行った。ついで１５０℃
のファイナルセットを行った。得られた染色物の各評価
を行い、結果を表２に示す（実施例５）。また、上記の
生機サテンクレ−プをシュリンクサファ−機を使用して
無緊張状態で１５０℃の乾熱処理を行い、精練−糊抜き
を行った後、表２に示す条件でリグニンスルホン酸ナト
リウムの固定を行うと同時に下記に示す染色条件で染色
処理、還元洗浄を行った。ついで１５０℃のファイナル
セットを行った。得られた染色物の各評価を行い、結果
を表２に示す（実施例６）。

【００４２】精練糊抜き処理 ＰＡＳ−６００（洛東化成工業社製） アクチノ−ルＲ−１００（松本油脂社製） ８０℃×６０分 処理液 リグニンスルホン酸ナトリウム(商品名：サンエキスP-252)； 純分として５％ ｏｗｆ 固定化処理剤 １５％ owf 乳化剤(ラバジョン) ２％ owf 染料（Dianix Tuxedo Black Hconc liquid） １５％ owf 浴比 ５０：１ 処理条件 １１５℃×４０分 （７０〜１１５℃までは昇温速度１℃／分） 還元洗浄 ハイドロサルファイト １ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １ｇ／リットル アミラジンＤ（第一工業製薬社製） １ｇ／リットル 処理条件 ８０℃×２０分

【００４３】

【表２】

【００４４】比較例７ リグニンスルホン酸ナトリウムを使用しないこと以外は
実施例5と同様にして処理を行ったが、吸放湿特性、吸
水性、風合などが十分に満足できるものではなかった。

【００４５】比較例８ 表2に示すように処理条件としてＰＨが2.0となるように
調整して実施例５と同様にして処理を行ったが、吸放湿
特性、吸水性、風合などが十分に満足できるものではな
かった。

【００４６】比較例９ 表2に示すように処理条件としてＰＨが５．６となるよ
うに調整して実施例５と同様にして処理を行ったが、吸
放湿特性、吸水性、濃色性、風合などが十分に満足でき
るものではなかった。

【００４７】比較例10 実施例５において、１，１，９，９−ビスエチレンジオ
キシノナンに代えて同量のグルタルアルデヒドでリグニ
ンスルホン酸ナトリウムの固定を行うと同時に、同様に
して染色物を得た。得られた染色物は、表２に示したよ
うに実施例に比較して吸水性が極端に悪く、また濃色に
染色されていないことがわかる。

【００４８】実施例7 実施例5で用いたサテンクレープを実施例5の場合と同じ
条件で精練-糊抜きを行った後、150℃の乾熱処理のプレ
セットを行い、次に表２に示す条件でリグニンスルホン
酸塩と蛋白質を併用して固定を行うと同時に下記に示す
条件にて蛍光増白処理を行い、漂白処理を行った。次い
で150℃のファイナルセットを行った。得られた蛍光増
白物の評価結果を表２に示した。 処理液 リグニンスルホン酸ナトリウム（商品名：サンエキスP-252） 純分として１％ owf 蛋白質(コラーゲン、分子量10万) ５％ owf 固定化処理剤 １５％ owf 乳化剤(ラバジョン) ２％ owf 蛍光増白用染料(Uvitex EBF conc. 250%) １％ owf 浴比 ５０：１ 処理条件 115℃×40分(70〜115℃までは昇温速度1℃／分) 漂白洗浄 過酸化水素(35％) 7ｃｃ／リットル 珪酸ナトリウム ２ｇ／リットル アクチノールＲ-100(松本油脂製) １ｇ／リットル 浴比 ５０：１ 処理条件 90℃×20分

【００４９】比較例１１ 実施例７において、１，１，９，９−ビスエチレンジオ
キシノナンに代えて同量のグルタルアルデヒドでリグニ
ンスルホン酸ナトリウム及び蛋白質の固定を行うと同時
に、同様にして染色物を得た。得られた染色物の各評価
を行い、表２に示す。実施例に比較して吸水性が極端に
悪く、白度及び風合が不良であった。

【００５０】

【発明の効果】本発明の繊維は、従来のエチレン−ビニ
ルアルコ−ル系共重合体繊維よりも吸湿性、吸水性、汚
れ除去性に富み、より商品価値のあるものであり、かか
る繊維または繊維製品はリグニンスルホン酸塩の固定
化、染色を同時に行うことができ、工程上非常に簡略さ
れ、コストパ−フォ−マンスの上でも非常に有利であ
る。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で示される化合物を介して
   リグニンスルホン酸塩が固定されてなる、反応性のＯＨ
   基を有するポリマ−からなる繊維。 【化１】
2. 【請求項２】 式(1)で示される化合物を介してリグニ
   ンスルホン酸塩と蛋白質が固定されてなる、反応性のＯ
   Ｈ基を有するポリマ−からなる繊維。
3. 【請求項３】 ポリマ−がエチレン−ビニルアルコ−ル
   系共重合体である請求項１または２記載の繊維。
4. 【請求項４】 式（１）で示される化合物を介してリグ
   ニンスルホン酸塩が固定されてなるエチレン−ビニルア
   ルコ−ル系共重合体と他の熱可塑性重合体とからなる複
   合繊維。
5. 【請求項５】 式（１）で示される化合物を介してリグ
   ニンスルホン酸塩と蛋白質が固定されてなるエチレン−
   ビニルアルコ−ル系共重合体と他の熱可塑性重合体とか
   らなる複合繊維。
6. 【請求項６】 エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
   を少なくとも一成分とする繊維をｐＨが２．５〜５．０
   の酸性下、リグニンスルホン酸塩および式（１）で示さ
   れる化合物を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以上、１
   ３０℃以下の温度で処理することを特徴とするエチレン
   −ビニルアルコ−ル系共重合体繊維の製造方法。
7. 【請求項７】 エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
   を少なくとも一成分とする繊維をｐＨが２．５〜５．０
   の酸性下、リグニンスルホン酸塩、蛋白質および式
   （１）で示される化合物を含有する溶液中に浸漬し、９
   ０℃以上、１３０℃以下の温度で処理することを特徴と
   するエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維の製造
   方法。
8. 【請求項８】 エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
   を少なくとも一成分とする繊維をｐＨが２．５〜５．０
   の酸性下、リグニンスルホン酸塩、式（１）で示される
   化合物および染料を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以
   上、１３０℃以下の温度で処理することを特徴とする複
   合繊維の製造方法。
9. 【請求項９】 エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
   を少なくとも一成分とする繊維をｐＨが２．５〜５．０
   の酸性下、リグニンスルホン酸塩、蛋白質、式（１）で
   示される化合物および染料を含有する溶液中に浸漬し、
   ９０℃以上、１３０℃以下の温度で処理することを特徴
   とする複合繊維の製造方法。
10. 【請求項１０】 前処理として、エチレン−ビニルアル
    コ−ル系共重合体の融点以下の温度で乾熱処理を行うこ
    とを特徴とする請求項６〜９のいずれか1項に記載の製
    造方法。