JP3267963B2

JP3267963B2 - 共重合ポリトリメチレンテレフタレート

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Publication number: JP3267963B2
Application number: JP2001143651A
Authority: JP
Inventors: 仁一郎加藤; 克宏藤本
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1997-08-18
Filing date: 2001-05-14
Publication date: 2002-03-25
Anticipated expiration: 2018-08-18
Also published as: JP2001329057A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カチオン染料、分
散染料のいずれか、あるいは両方の染料で常圧下にて濃
色に染色できるポリトリメチレンテレフタレート系繊維
の原料となるポリトリメチレンテレフタレートに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリトリメチレンテレフタレート繊維
は、低弾性率から由来するソフトな風合い、優れた弾性
回復性といったナイロン繊維に類似した性質と、ウォッ
シュアンドウエアー性、寸法安定性、耐黄変性といった
ポリエチレンテレフタレート繊維に類似した性質を併せ
持つ画期的な繊維であり、その特徴を生かして、衣料、
カーペット等への応用が進められつつある。

【０００３】しかしながら、ポリトリメチレンテレフタ
レート繊維は染色性に関する問題がある。すなわち、公
知のポリトリメチレンテレフタレート繊維では、用いる
染料は分散染料に限定され、１１０〜１２０℃の高圧下
でしか濃色に染色することができないといった染色上の
大きな問題があった。繊維が染められる染料が分散染料
に限定されるということは、得られた染色物の鮮明性が
低く、ドライクリーニング堅牢性、湿摩擦堅牢性、昇華
堅牢性等がやや劣ることを意味する。

【０００４】また、濃色に染色するための染色温度が１
１０〜１２０℃になるということは、例えば、これらの
高温では熱分解が生じる他の繊維との混用布帛を染色す
ることはできないことを意味する。例えば、ポリトリメ
チレンテレフタレート繊維と、ポリウレタン弾性糸、ウ
ール、絹、アセテート繊維といった他の繊維を混用する
と、ソフトで従来にはない風合いの混用布帛が期待でき
るが、これらの他の繊維は染色段階で１１０℃を越える
と、強度が大きく低下したり白く失透したりして、商品
性を大きく損なってしまうという問題があった。もし、
常圧でカチオン染料、分散染料のいずれか、あるいは両
方の染料で濃く染まるポリトリメチレンテレフタレート
繊維ができれば、これらの問題は解決できるもののこの
ような繊維は従来知られていなかった。公知の技術の範
囲では、ポリトリメチレンテレフタレート繊維を分散染
料以外の染料、例えばカチオン染料に染色可能にする技
術は全く知られていない。

【０００５】ポリトリメチレンテレフタレート繊維への
具体的応用については記載されていないが、ポリエチレ
ンテレフタレート繊維を中心としたポリエステル繊維の
カチオン染料に対しての染色性を高める方法としては、
ポリエステルにスルホン酸金属塩基やスルホン酸４級ホ
スホニウム塩基を有するイソフタル酸を重縮合反応の完
結前に添加して共重合させる方法（特公昭３４−１０４
９７号公報、特公昭４７−２２３３４号公報、特開平５
−２３０７１３号公報）が知られている。しかしなが
ら、こうして得られる繊維は常圧カチオン染料可染性は
なく、弾性率が高いので風合いが堅くごわごわした布帛
しか与えない。また、常圧でカチオン染料可染性を付与
する方法として、ポリエチレンテレフタレートにスルホ
ン酸金属塩基を有するイソフタル酸とともに、アジピン
酸、イソフタル酸のようなジカルボン酸あるいはこれら
のアルキルエステルを共重合成分として用いることが知
られている（例えば、特開昭５７−６６１１９号公
報）。しかしながら、こうして得られる繊維はやはり弾
性率が高く、ごわごわした布帛しか与えない。

【０００６】分散染料に対しての染色性が良好で弾性率
が低く、弾性回復性に優れた繊維としては、例えば、特
開昭５２−５３２０号公報に開示されているポリトリメ
チレンテレフタレート繊維が挙げられる。更に、特表平
９−５０９２２５号公報には、ポリトリメチレンテレフ
タレート繊維を分散染料を用いて、常圧下で染色させる
方法が示されている。しかしながら、これらの繊維は、
常圧下でカチオン染料には全く染めることはできない。
また、本発明者らの詳細な検討によって明らかになった
ことであるが、分散染料に対しては、これらの公知文献
に示されている技術では、常圧で極めて薄い染料濃度で
しか染色できないことがわかった。例えば、特表平９−
５０９２２５号公報の実施例では用いられている染料濃
度は高々０．５％ｏｗｆ（ここで、％ｏｗｆという単位
は染液中の染料濃度を染色する繊維の重量％で示したも
のである）である。衣料分野では淡色、中色と同様に、
濃色に染まった布帛が要求される。このような濃色染め
では、染料濃度は４％ｏｗｆ以上、場合によっては１０
％ｏｗｆ以上が必要となるが、ポリトリメチレンテレフ
タレート繊維の染色においては、常圧では染料を十分吸
尽することができないため、濃色に染めることはできな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カチ
オン染料、分散染料のいずれか、あるいは両方の染料を
用いて常圧下で濃色に染めることができるポリトリメチ
レンテレフタレート系繊維の原料となるポリトリメチレ
ンテレフタレートを提供することである。本発明の他の
目的は、ポリウレタン弾性繊維、ウール、絹、アセテー
ト等と混用した複合繊維製品をこれらの比較的耐熱性の
低い繊維の物性をそこなわずに染色することができるポ
リトリメチレンテレフタレート系繊維の原料となるポリ
トリメチレンテレフタレートを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の第
３成分を特定の共重合比率で共重合したポリトリメチレ
ンテレフタレートを原料として用いて、極めて限られた
範囲の損失正接のピーク温度、弾性率、弾性回復率を有
するように調製したポリエステル繊維が、上記の課題を
解決できることを見い出し、本発明に到達した。

【０００９】すなわち、本発明の第一は、下記の条件
（１）〜（３）を満足するポリトリメチレンテレフタレ
ートである。（１）０．５〜５モル％の下記一般式で示されるエステ
ル形成性スルホン酸塩化合物が共重合されたポリマーで
あること（２）極限粘度が０．３〜２．０であること（３）ｂ値が−２〜１０であること

【化１】〔式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−Ｏ
ＣＯＲ、−（ＣＨ ₂ ） _n ＯＨ、−（ＣＨ ₂ ） _n 〔Ｏ（Ｃ
Ｈ ₂ ） _m 〕 _p ＯＨまたは、−ＣＯ〔Ｏ（ＣＨ ₂ ） _n 〕Ｏ
Ｈから選ばれた同一又は相異なる基（但し、Ｒは炭素数
１〜１０のアルキル基、ｎ、ｍ、ｐは１以上の整数）で
あり、Ｍは、金属イオン、−ＮＨ ₄ ⁺ 、または式−Ｐ ⁺
Ｒ ₃ Ｒ ₄ Ｒ ₅ Ｒ ₆ で表されるホスホニウム基（式中Ｒ
₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ 、Ｒ ₆ は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基およびヒドロキシアルキル基から選ばれた同一ま
たは異なる基）であり、Ｚは、３価の有機基である。〕

【００１０】本発明の第二は、下記の条件（１）〜
（３）を満足するポリトリメチレンテレフタレートであ
る。（１）１．５〜１２重量％の炭素数４〜１２までの脂
肪族または脂環式グリコール、共重合比率３〜９重量
％の炭素数２〜１４までの脂肪族もしくは脂環式ジカル
ボン酸、またはイソフタル酸および共重合比率３〜１
０重量％のポリアルキレングリコールの群から選ばれた
少なくとも一種が共重合されていること（２）極限粘度が０．３〜２．０であること（３）ｂ値が−２〜１０であること

【００１１】本発明のポリマーは、ポリトリメチレンテ
レフタレートに特定量の第３成分を共重合したポリエス
テルである。ここでポリトリメチレンテレフタレートと
は、テレフタル酸を酸成分としトリメチレングリコール
（１，３−プロパンジオールともいう）をジオール成分
としたポリエステルである。共重合する第３成分として
は、特定量のエステル形成性スルホン酸塩化合物を用い
ると常圧カチオン染料可染性繊維の原料を得ることがで
きる。また、（１）炭素数が４〜１２までの脂肪族また
は脂環式グリコール、（２）炭素数２〜１４までの脂肪
族または脂環式ジカルボン酸、またはイソフタル酸、
（３）ポリアルキレングリコールから選ばれた少なくと
も１種を特定量共重合すると、常圧分散染料可染性繊維
の原料を得ることができる。

【００１２】本発明で用いるエステル形成性スルホン酸
塩化合物としては、下記一般式で表されるスルホン酸塩
基含有化合物である。

【化３】

【００１３】ここで、Ｒ₁、Ｒ₂は、−ＣＯＯＨ、−Ｃ
ＯＯＲ、−ＯＣＯＲ、−（ＣＨ₂） _nＯＨ、−（Ｃ
Ｈ₂）_n〔Ｏ（ＣＨ₂）_m〕_pＯＨまたは、−ＣＯ〔Ｏ
（ＣＨ₂）_n〕ＯＨ、（ただし、Ｒは炭素数１〜１０の
アルキル基、ｎ、ｍ、ｐは１以上の整数）であり、
Ｒ₁、Ｒ₂は同一の基でも、相異なる基でもよい。Ｍは
金属、ＮＨ₄、または式−ＰＲ₃Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆で表され
るホスホニウム基（式中Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は、水
素原子、アルキル基、アリール基およびヒドロキシアル
キル基から選ばれた同一または異なる基を示し、好まし
くは炭素数１〜１０のアルキル基である。）である。Ｍ
が金属である場合には、好ましくはアルカリ金属、アル
カリ土類金属である。Ｚは３価の有機基、好ましくは３
価の芳香族基である。このようなエステル形成性スルホ
ン酸塩化合物を共重合することで、常圧下でカチオン染
料で濃色にまで染色できる繊維が得られる。また、ポリ
トリメチレンテレフタレートホモポリマー繊維に比べ
て、分散染料に対して易染性となる。なお、本発明にお
いて、常圧で染色できるということは、９５℃で繊維へ
の吸尽率がおおよそ７０％以上達成されることを意味す
る。

【００１４】また、このカチオン可染糸は適度なアルカ
リ減量特性を示すので、製編織後、アルカリ減量をする
ことで一層ソフトな風合いを得ることも可能である。こ
こでアルカリ減量とは、布帛をアルカリ水溶液中で加熱
し、繊維表面のポリマーの一部を溶解させるということ
である。適度のアルカリ減量は、アルカリ減量の量や速
度が工業的に制御できるということである。これは驚く
べき大きな特徴であり、例えばカチオン可染ポリエチレ
ンテレフタレート繊維ではアルカリ減量速度が速すぎて
制御が工業的に実質不可能となるが、本発明のポリエス
テル繊維ではアルカリ減量速度が、カチオン可染でない
通常のポリエチレンテレフタレート繊維並であり、公知
の方法を用いてアルカリ減量を施すことが可能となる。
こうしてアルカリ減量された本発明のポリエステル繊維
は、一層ソフトになる他、繊維表面に数μｍ程度のミク
ロな孔が存在し、そのためにドライ感もあり一層鮮明に
染色できるといった特徴を出すことができる。

【００１５】好ましいエステル形成性スルホン酸塩化合
物の具体例としては、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−カリウムスルホイソフタル酸、４−ナトリウム
スルホ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、２−ナトリ
ウムスルホ−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジカル
ボン酸ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム
塩、３，５−ジカルボン酸ベンゼンスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、３，５−ジカルボン酸ベンゼンス
ルホン酸トリブチルメチルホスホニウム塩、２，６−ジ
カルボン酸ナフタレン−４−スルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩、２，６−ジカルボン酸ナフタレン−４−
スルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、３，５−ジカ
ルボン酸ベンゼンスルホン酸アンモニウム塩等またはこ
れらのメチル、ジメチルエステル等のエステル誘導体が
挙げられる。特にこれらのメチル、ジメチルエステル等
のエステル誘導体はポリマーの白度、重合速度が優れる
点で好ましく用いられる形態である。

【００１６】該エステル形成性スルホン酸塩化合物のポ
リトリメチレンテレフタレートに対する共重合比率は、
ポリエステルを構成する全酸成分の総モル数に対して
０．５〜５モル％であることが必要である。エステル形
成性スルホン酸塩化合物の共重合比率が０．５モル％未
満になると常圧でカチオン染料で染色できなくなる。ま
たエステル形成性スルホン酸塩化合物の割合が５モル％
を超えるとポリマーの耐熱性が悪化し、重合性、紡糸性
が非常に悪化する他、繊維が黄変しやすくなる。カチオ
ン染料に対する染色性を十分維持しながら、重合性、紡
糸性を兼ね備える観点から、好ましくは１〜３モル％、
特に好ましくは、１．２〜２．５モル％である。

【００１７】本発明で用いる炭素数が４〜１２までの脂
肪族グリコール、脂環式グリコールの具体例としては、
例えば１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタメチレングリコール、１，６−ヘキ
サメチレングリコール、ヘプタメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、デカメチレングリコール、ド
デカメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，２−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−
シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらの
グリコールをポリトリメチレンテレフタレートに共重合
することで、常圧で分散染料を用いて濃色まで染色可能
となる。これらの脂肪族または脂環式グリコールのう
ち、ポリマーの白度、熱分解性、耐光性が優れている点
を考慮すると１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールが好ましい。更に重合速度、ドラ
イクリーニング堅牢性が優れている点を考慮すると、
１，４−ブタンジオールが特に好ましい。

【００１８】これらのグリコールのポリトリメチレンテ
レフタレートに対する共重合比率は、ポリマー重量に対
して１．５〜１２重量％であることが必要である。共重
合比率が１．５重量％未満だと常圧で分散染料に濃色ま
で染色することができなくなる。グリコールの共重合比
率は、弾性率、弾性回復率、融点、ガラス転移点、染色
性と大きな相関がある。共重合比率が１２重量％を越え
ると、融点やガラス転移点が大きく低下し、熱セット性
に代表される後加工やアイロンがけ等に代表される通常
の使用の段階で風合いが硬く変化してしまったり、染色
後の布帛のドライクリーニング堅牢性が低下してしまう
欠点が生じる。好ましくは２〜１０重量％であり、更に
好ましくは、３〜７重量％である。

【００１９】本発明で用いる炭素数が２〜１４までの脂
肪族または脂環式ジカルボン酸の具体例としては、例え
ば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、２−メチルグルタル酸、２−メチルアジピ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等が
挙げられる。これらのジカルボン酸をポリトリメチレン
テレフタレートに共重合することで、常圧で分散染料を
用いて濃色まで染色可能となる。

【００２０】これらの脂肪族または脂環式ジカルボン
酸、またはイソフタル酸のうち、共重合する際の重合速
度、耐光性が優れている点でセバシン酸、ドデカン二
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル
酸が好ましい。更に、ポリマーの白度が優れている点を
考慮すると、イソフタル酸が特に好ましい。これらの脂
肪族または脂環式ジカルボン酸、またはイソフタル酸の
ポリトリメチレンテレフタレートに対する共重合比率
は、ポリマー重量に対し３〜９重量％であることが必要
である。共重合比率が３重量％未満では、常圧で濃色に
染色することができなくなる。共重合比率が９重量％よ
り多い場合、融点やガラス転移点が下がりすぎるため
に、熱セット性に代表される後加工やアイロンがけ等に
代表される通常の使用の段階で、風合いが堅く変化して
しまったり、染色後の布帛のドライクリーニング堅牢性
が低下してしまう欠点が生じる。好ましくは３〜８重量
％、更に好ましくは３〜７重量％である。

【００２１】本発明では、共重合成分としてポリアルキ
レングリコールを用いることもできる。第３成分として
グリコールや酸を共重合した場合、どうしても融点が低
下してしまい、紡糸性が悪くなったり、得られた繊維を
後加工する際に熱、熱源への融着や著しい収縮等がみら
れ、取り扱い性が悪くなったりする場合がある。しか
し、ポリアルキレングリコールを第３成分として用いた
場合、融点の低下がほとんど起こらず、このような問題
が発生しない。これは分子量が大きいためにポリマー中
でポリアルキレングリコール成分が局在化しているため
だと考えられる。用いるポリアルキレングリコールとし
ては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコールあるいはこれら
の共重合体のいずれでもよいが、熱安定性を考えるとポ
リエチレングリコールが最も好ましい。

【００２２】また、ポリアルキレングリコールの平均分
子量は３００〜２００００が好ましい。平均分子量が３
００未満の場合には、かなり低分子量のポリアルキレン
グリコールが含まれているために、高真空下での重合時
に減圧留去され、得られたポリマーに含まれるポリアル
キレングリコール量が一定にならない。従って、原糸の
強伸度物性、染色性、熱特性等が均一にならず、製品と
しての特性がばらついたものとなってしまう。一方平均
分子量が２００００を超える場合には、ポリマー内に共
重合されない高分子量のポリアルキレングリコールが多
くなるために、染色性、ドライクリーニング堅牢性、耐
光堅牢性の低下が起こる。ポリアルキレングリコールの
平均分子量は４００〜１００００、より好ましくは５０
０〜５０００がよい。

【００２３】ポリアルキレングリコールのポリトリメチ
レンテレフタレートに対する共重合比率はポリマー重量
に対して３〜１０重量％であることが必要である。ポリ
アルキレングリコールの割合が３重量％未満になると常
圧で分散染料に濃色まで染色することができなくなる。
また、ポリアルキレングリコールの割合が１０重量％を
超えるとポリマーの耐熱性が低下し、重合性、紡糸性が
非常に悪化する。またガラス転移点が低くなり過ぎ、熱
セット性に代表される後加工やアイロンがけ等に代表さ
れる通常の使用の段階で風合いが硬く変化してしまった
り、染色後の布帛のドライクリーニング堅牢性や耐光堅
牢性が大幅に低下してしまう欠点が生じる。好ましくは
４〜８重量％である。

【００２４】本発明のポリマーには、本発明の目的を阻
害しない範囲で第４成分を共重合、ブレンドすることも
可能である。このような第４成分を用いる場合であって
も、既に述べた共重合比率の範囲を守ることが本発明の
目的を阻害しないために必要となる。これらの組み合わ
せのうち、特にエステル形成性スルホン酸塩化合物と
（１）炭素数が４〜１２までの脂肪族または脂環式グリ
コール、（２）炭素数２〜１４までの脂肪族または脂環
式ジカルボン酸、またはイソフタル酸、（３）ポリアル
キレングリコールから選ばれた少なくとも１種を共重合
すると、常圧でカチオン染料、分散染料の両方に染色可
能なポリエステル繊維を得ることができる。このような
共重合比率としては、好ましくは一般式で示されるエス
テル形成性スルホン酸塩化合物が１．２〜２．５モル
％、上記（１）〜（３）から選ばれた少なくとも１種が
３〜７重量％であることが好ましい。

【００２５】更に必要に応じて、本発明のポリマーに各
種の添加剤、例えば、艶消し剤、熱安定剤、消泡剤、整
色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収
剤、結晶核剤、蛍光増白剤などを共重合、または混合し
てもよい。本発明のポリマーは分子量を極限粘度によっ
て規定することができ、極限粘度［η］が０．３〜２．
０が好ましく、更に好ましくは０．３５〜１．５、特に
好ましくは０．４〜１．２で、強度、紡糸性に優れたポ
リエステル繊維を得ることができる。極限粘度が０．３
未満の場合は、ポリマーの重合度が低すぎるため、紡糸
性が不安定となる。また、得られる繊維の強度も低く満
足できるものではない。逆に極限粘度が２．０を越える
場合は、溶融粘度が高すぎるために、ギアポンプでの計
量がスムーズに行われなくなり、吐出不良等で紡糸性は
低下する。

【００２６】本発明のポリマーの製造方法については基
本的には公知の方法を用いて重合することができる。す
なわち、通常のポリトリメチレンテレフタレートの製造
工程において、テレフタル酸またはテレフタル酸ジメチ
ル等のテレフタル酸低級エステルとトリメチレングリコ
ールとを、エステル交換反応、ついで重縮合反応する際
の任意の段階で、第３成分を添加することができる。こ
の場合、エステル形成性スルホン酸塩化合物と脂肪族ま
たは脂環式ジカルボン酸、またはイソフタル酸について
は、トリメチレングリコールとの反応を促進させる必要
があるので、エステル交換反応前に添加することが好ま
しく、ポリアルキレングリコールについてはポリマーの
黄変、減圧時の突沸を防ぐためにエステル交換反応終了
時に添加することが好ましい。

【００２７】エステル交換触媒としては、金属酢酸塩、
チタンアルコキサシド等を０．０１〜０．１重量％用い
ることが反応速度、ポリマーの白度、熱安定性を兼ね備
えることから好ましい。反応温度としては２００〜２４
０℃程度である。重縮合触媒としては、アンチモン酸化
物、チタンアルコキシド等を用いることができ、特にチ
タンアルコキシドを用いる場合はエステル交換触媒と兼
用してもよい。触媒量としては、反応速度、ポリマーの
白度の観点から用いる全カルボン酸量に対して０．０１
〜０．１重量％である。反応温度としては、２４０〜２
８０℃であり、真空度としては０．００１〜１ｔｏｒｒ
である。また、上述した各種の添加剤は重合過程の任意
の段階で添加してよいが、反応の阻害を最小限に抑える
ために、エステル交換反応終了後の任意の段階で添加す
ることが好ましい。

【００２８】また、本発明のポリマーは上記の方法によ
って得たポリマーを窒素、アルゴン等の不活性気体中、
あるいは減圧下で固相重合して分子量を高めてもよい。
このような方法を適用すると、ポリマーの黄変を抑制で
きたり糸切れや毛羽の原因となるオリゴマー量を低減で
きると共に、強度を高めることができる。固相重合の方
法は、例えばポリエチレンテレフタレートに用いられる
公知の方法をそのまま適用できるが、固相重合前のプレ
ポリマーの極限粘度としては、０．４〜０．８が白度を
高める点から好ましく、固相重合温度としては１７０〜
２３０℃が好ましく、時間は所望する粘度によって異な
るが、通常３〜３６時間程度である。

【００２９】また、本発明のポリマーは、目的とする共
重合組成になるような２種類のポリマーをブレンドして
製造してもよい。例えば、１，４−ブタンジオールを５
重量％共重合したポリトリメチレンテレフタレートは、
ポリトリメチレンテレフタレートを９５重量％、ポリブ
チレンテレフタレートを５重量％混ぜて製造してもよ
い。ここで混ぜるとは重合釜で混ぜて十分エステル交換
させてから払い出してもよく、より簡便にはチップブレ
ンドした状態で押出機の中で反応させてもよい。このよ
うな方法を取っても、エステル交換速度は十分速いため
に均質なポリマーを得ることができる。

【００３０】本発明のポリマーの製造方法について重要
なことは、ポリマーの白度を維持することである。ポリ
トリメチレンテレフタレートに第３成分を共重合する
と、一般に重合過程や紡糸過程で着色しやすくなる。そ
こで、白度を高める方法としては、上記の好ましい触媒
量、反応温度を適用すると同時に、熱安定剤や着色抑制
剤を用いることが好ましい。熱安定剤としては、５価ま
たは３価のリン化合物が好ましく、例えば、トリメチル
ホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリメチルホスファイト、トリエチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、リン酸、亜リ
ン酸等が挙げられ、ポリマーに対し０．０１〜０．０７
重量％添加することが好ましい。また、着色抑制剤とし
ては、酢酸コバルト、蟻酸コバルト等が挙げられ、ポリ
マーに対し０．０１〜０．０７重量％添加することが好
ましい。また、極限粘度を０．９以上に上げる場合は、
プレポリマーを固相重合することが白度を高める上で、
極めて有効な方法である。こうして得られたポリマーは
繊維にしても優れた白度を維持することができる。その
ような白度としては、後述するｂ値で−２〜１０、好ま
しくは−１〜６である。

【００３１】更に、エステル形成性スルホン酸塩化合物
を用いる時は、重合過程において紡口パックに凝集し易
い物質が生成しやすいこととトリメチレングリコールダ
イマー（構造式：HOCH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂OH）が生成し
易いことに特に注意をすべきである。凝集物の量が多い
と、紡口パック内の圧力上昇が大きくなり糸切れを起こ
しやすくなったり、それを防ぐために紡口パックの交換
頻度が多くなって生産性が低下するといった問題が生じ
る。また、トリメチレングリコールダイマーの量が多い
と、溶融時の熱安定性、耐光性が低下するといった問題
が生じる。このような問題を防ぐために、ある種の添加
剤を重合時の任意の段階で添加することは好ましい。こ
のような添加剤としては、酢酸リチウム、炭酸リチウ
ム、蟻酸リチウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
蟻酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化カリウム等の塩基性金属塩が挙げられ、その
添加量としては、エステル形成性スルホン酸塩化合物に
対し２０〜４００モル％、好ましくは７０〜２００モル
％である。

【００３２】本発明のポリマーを用いて得られる繊維
は、次に示すような方法で得ることができる。本発明の
ポリマーを用いて得られる繊維は、少なくとも１００ｐ
ｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ以下の水分量まで乾燥させ
たポリマーを押出機等を用いて溶融させ、その後溶融し
たポリマーを紡口より押出した後に巻き取り、次いで延
伸を行うことにより得ることができる。ここで巻き取っ
た後に延伸を行うとは、紡糸を行った後にボビン等に巻
き取り、この糸を別の装置を用いて延伸する、いわゆる
通常法や、紡口より押し出されたポリマーが完全に冷却
固化した後、一定の速度で回転している第一ロールに数
回以上巻き付けられることにより、ロール前後での張力
が全く伝わらないようにし、第一ロールと第一ロールの
次に設置してある第二ロールとの間で延伸を行うよう
な、紡糸−延伸工程を直結したいわゆる直延法を指す。

【００３３】本発明のポリマーを用いて得られる繊維の
形態は、長繊維、短繊維のいずれであってもよく、また
長繊維の場合、マルチフィラメント、モノフィラメント
のいずれであってもよい。総デニールとしては特に制限
はないが、５〜１０００ｄ、衣料用に用いる時は特に５
〜２００ｄが好ましい。単糸デニールも特に制限はない
が、好ましくは０．０００１〜１０ｄである。また断面
形状についても、丸型、三角型、扁平型、星型、ｗ型
等、特に制限はなく、中実であっても中空であってもよ
い。

【００３４】本発明のポリマーを用いて得られる繊維で
は、動的粘弾性測定から求められる損失正接のピーク温
度（以下「Ｔｍａｘ」と略記する）が第３成分がエステ
ル形成性スルホン酸塩化合物の場合は８５〜１１５℃、
第３成分が（１）共重合比率１．５〜１２重量％の炭素
数が４〜１２までの脂肪族または脂環式グリコール、
（２）共重合比率３〜９重量％の炭素数２〜１４までの
脂肪族または脂環式ジカルボン酸、またはイソフタル
酸、（３）共重合比率３〜１０重量％のポリアルキレン
グリコールから選ばれた少なくとも１種の場合は８５〜
１０２℃であることが必要である。これは、この範囲で
本発明が求めるカチオン染料または／及び分散染料によ
る常圧可染性と高い堅牢性が確保できるからである。

【００３５】Ｔｍａｘは、非晶部分の分子密度に対応す
るので、この値が小さくなるほど非晶部分の分子密度が
小さくなるために、染料が入るための空隙部分が大きく
なり染料が入りやすくなり、吸尽率が高くなる。いずれ
の第３成分を用いた場合もＴｍａｘが８５℃未満では低
い温度で分子が動きやすくなるため、熱セットに代表さ
れる通常の後加工、アイロンがけ等に代表される通常の
使用の段階で収縮が大きくなりすぎ、風合いが悪化して
しまうか、あるいは染色を行ったあとの布帛のドライク
リーニング堅牢性が低下してしまう。また、第３成分と
してエステル形成性スルホン酸塩化合物を用いた場合、
Ｔｍａｘが１１５℃を越えると、本発明の目的である染
色性が低下し、染料が入るための空隙部分が小さくなり
すぎて常圧下でカチオン染料に濃色まで染色することが
できなくなってしまう。

【００３６】第３成分として（１）共重合比率１．５〜
１２重量％の炭素数が４〜１２までの脂肪族または脂環
式グリコール、（２）共重合比率３〜９重量％の炭素数
２〜１４までの脂肪族または脂環式ジカルボン酸または
イソフタル酸、および（３）共重合比率３〜１０重量％
のポリアルキレングリコールの群から選ばれた少なくと
も１種を用いた場合、Ｔｍａｘが１０２℃を越えると、
染料が入るための空隙部分が小さくなりすぎて常圧下で
分散染料に濃色まで染色することができなくなってしま
う。

【００３７】このようにＴｍａｘは、繊維の構造因子で
あるために、同じ共重合組成を持つポリマーであって
も、紡糸温度、紡糸速度、延伸倍率、熱処理温度、精練
条件、アルカリ減量条件、染色条件等の紡糸条件、後加
工条件によって異なる値を示すものである。特に、熱セ
ット温度でこの値は大きく変化するので、熱セット温度
を変化させてＴｍａｘを上記の範囲にすることが重要で
ある。熱セット温度の設定の考え方を大まかに示すと、
本発明のポリマーから得られる繊維の場合には、熱セッ
ト温度が室温から１５０℃程度までの範囲ではＴｍａｘ
は徐々に高くなるが、１６０℃程度を越えるとその後は
大きく低下する。これらの変化の割合は、共重合比率ご
とに異なるので、熱セット温度とＴｍａｘとの関係を調
べながら検討する必要がある。本発明の場合には、１１
５℃を越えると染色性改善効果が小さく常圧可染性は示
さなくなる。

【００３８】しかし、低ければよいというわけではな
く、非晶部分が粗になりすぎるために、染料が入りやす
くなると同時に抜けやすくなる欠点を持つ。すなわち、
堅牢性、特に、ドライクリーニング堅牢性、湿摩擦堅牢
性、洗濯堅牢性等が低下する。また、熱セット時の硬化
による風合いの悪化、寸法安定性の低下等の問題が出て
くる。好ましいＴｍａｘの範囲は第３成分の種類によっ
て若干異なるが、第３成分としてエステル形成性スルホ
ン酸塩化合物を用いた場合には、９７〜１１２℃、
（１）共重合比率１．５〜１２重量％の炭素数が４〜１
２までの脂肪族または脂環式のグリコール、（２）共重
合比率３〜９重量％の炭素数２〜１４までの脂肪族また
は脂環式ジカルボン酸、（３）共重合比率３〜１０重量
％のアルキレングリコールから選ばれた少なくとも１種
を用いた場合は８５〜１０２℃、特に好ましくは９０〜
９８℃である。

【００３９】また、本発明のポリマーを用いて得られる
繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と、２０％伸長後、１分間放
置後の弾性回復率Ｒ（％）が下記式（１）を満足するこ
とが必要である。これは、式（１）を満足することで、
本発明のポリマーを用いて得られるポリエステル繊維か
ら得られる布帛は従来のポリエステル繊維から得られる
布帛と異なり、ナイロン並み以上のソフトな風合いを有
することができるからである。０．１８≦Ｑ／Ｒ≦０．４５・・・式（１）Ｑ／Ｒ＞０．４５では弾性率が高すぎるために本発明の
目的とするナイロン並みのソフトな風合いが得られない
か、あるいは弾性回復性が不足し、一度応力が加わって
変形した繊維は元に戻らなくなってしまい、形態安定性
の悪い布帛しか得ることができなかったりする。また、
Ｑ／Ｒ＜０．１８となる領域は実質存在しないため、本
発明においては、０．１８をＱ／Ｒの下限界としてい
る。式（１）の範囲となりうる具体的な弾性率は、通常
２５〜４０ｇ／ｄ、弾性回復率は７０〜９９％となる。

【００４０】なお、共重合比率が１．２〜２．５モル％
の一般式で示されるエステル形成性スルホン酸塩化合物
と共重合比率が３〜７重量％の（１）炭素数が４〜１２
までの脂肪または脂環式グリコール、（２）炭素数が４
〜１２までの脂肪族または脂環式ジカルボン酸、または
イソフタル酸、（３）ポリアルキレングリコールから選
ばれた少なくとも１種を共重合したポリトリメチレンテ
レフタレート繊維の場合は、該繊維のＴｍａｘを８５〜
１１５℃、かつ該繊維の弾性率Ｑ（ｇ／ｄ）と弾性回復
率Ｒ（％）との関係が式（１）を満足することが、上述
した詳細なＴｍａｘと式（１）の根拠と同じ理由から必
要となる。

【００４１】以下は、常圧でカチオン染料、分散染料の
いずれか、あるいは両方の染料で濃色に染色できる本発
明のポリマーを繊維として使用した時に特筆される使用
態様の例示である。（１）本発明のポリマーを用いて得られるポリトリメチ
レンテレフタレート系繊維は、ポリウレタン弾性繊維に
代表されるストレッチ繊維、ウール、絹、アセテート等
の耐熱性の低い繊維との混用において、耐熱性の低い繊
維の性能を損なわずに常圧下で濃色に染色できる。特
に、ポリトリメチレンテレフタレート系繊維をポリウレ
タン弾性繊維と混用すると、ナイロン繊維を用いた混用
布帛とは異なったソフトさ、タッチを示し、イージーケ
ア特性を兼ね備えた、新感覚の衣料を創造できる。

【００４２】（２）通常のポリトリメチレンテレフタレ
ート繊維とポリウレタン弾性繊維と混用布帛は、１１０
〜１２０℃で染色する必要があるため、ポリウレタン弾
性繊維が熱劣化する。加えて分散染料でしか染色されな
い。分散染料によるポリウレタン弾性繊維との混用布帛
の染色では、分散染料がポリトリメチレンテレフタレー
ト繊維よりもポリウレタン弾性繊維に、より多く吸尽さ
れてしまい、しかもポリウレタン弾性糸繊維にしっかり
と固着しない。例えば、ドライクリーニング、洗濯で容
易に繊維に分散染料が移染し、周りの衣料を汚染した
り、ある場合には染料が離脱して混用布帛の色を退色さ
せ、染色堅牢性を低下させる。一方、常圧でカチオン染
料、分散染料のいずれか、あるいは両方の染料に対して
濃色に染色可能な本発明のポリマーを用いて得られるポ
リトリメチレンテレフタレート系繊維を用いることで、
前述の問題を解決できる。

【００４３】すなわち、一つ目の方法は、本発明の請求
項１のポリマーを用いて得られる常圧カチオン染料可染
ポリトリメチレンテレフタレート繊維の使用である。ポ
リウレタン弾性繊維は、カチオン染料では染色されな
い。そこで、カチオン染料に常圧で染色可能なポリトリ
メチレンテレフタレート系繊維を用いると、ポリトリメ
チレンテレフタレート系繊維のみを選択的に染色するた
めに上記の汚染問題は生じない。二つ目の方法は、本発
明の請求項５のポリマーを用いて得られる常圧分散染料
可染ポリトリメチレンテレフタレート繊維の使用であ
る。ポリトリメチレンテレフタレート系繊維が常圧分散
染料可染性を持つまでに改質されると、ポリウレタン弾
性繊維への分散染料の移行をかなり抑制できる。

【００４４】（３）ポリウレタン弾性繊維に代表される
ストレッチ繊維との混用分野の一つとして有力なパンテ
イストッキング分野がある。この業界では、専門の染色
工場が通常高圧染色に必要な高圧染色釜を持たない。本
発明のポリマーを用いて得られる常圧カチオン染料可染
性あるいは、常圧分散染料可染性ポリトリメチレンテレ
フタレート繊維の使用は、新たな設備投資なしにナイロ
ン繊維交編パンストに用いていた常圧染色釜をそのまま
転用できるといった設備上の利点を有する。このような
設備上の利点は工業的には極めて重要な効果である。

【００４５】（４）本発明のポリマーを用いて得られる
ポリトリメチレンテレフタレート系繊維を用いて得られ
る布帛は、例えば、公知のナイロン繊維とポリウレタン
弾性繊維との混用布帛よりもはるかにソフトで、ナイロ
ン繊維特有のワキシー感もない。また軽ストレッチ特
性、優れた発色性も有するといった、新感覚の衣料とな
り得る。更に、ポリトリメチレンテレフタレート系繊維
は、熱セット性が高く、耐黄変性にも優れている。これ
らの特性は、ナイロン繊維の特有の問題のないことを示
しており、取扱いに優しい衣料となる。

【００４６】（５）本発明のポリマーを用いて得られる
繊維はセルロース繊維との混用においても卓越した効果
を示す。セルロース繊維の染色で反応染料を用いる場
合、染浴の温度が１００℃を越えると反応染料が分解を
起すことが多い。本発明のポリマーを用いて得られるポ
リトリメチレンテレフタレート系繊維を用いることで常
圧下でカチオン染料または分散染料と、反応染料を用い
て一段一浴染色することも可能となる。こうして得られ
た布帛はセルロース特有のドライ感とポリトリメチレン
テレフタレートに由来するソフト性を兼ね備えた、新感
覚衣料となるものである。（６）本発明のポリマーを用いて得られる繊維は、単独
で織編物に適用することも可能であり、得られた布帛は
ソフトさに富み、優れたストレッチ特性、発色性を示す
ものとなる。また、１００℃以上で染色しても問題のな
い場合は、１００℃以上で染色することも可能である。

【００４７】更に、本発明のポリマーを用いて得られる
繊維の特徴としては、カチオン染料可染性繊維でありな
がら、アルカリ減量の量や速度が工業的に制御可能とな
ることがある。アルカリ減量された本発明のポリマーを
用いて得られる繊維は、一層ソフトになる他、繊維表面
に数μｍ程度のミクロな孔が存在し、そのためにドライ
感もあり、鮮明に染色できるといった特徴を出すことが
できる。また、本発明のポリマーを用いて得られる常圧
分散染料可染性繊維についてもこれに近いアルカリ減量
特性を有する。以上、本発明のポリマーを用いて得られ
るポリトリメチレンテレフタレート系繊維は、前記の使
用態様に準じて、外衣、下着類、裏地、スポーツ等の衣
料用の他、カーペット用原糸、芯地、フロッキー等の資
材用としても用いることができる。

【００４８】

【発明の実施の形態】以下、実施例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明するが、本発明は以下の実施例の記載に限
定されるものでない。なお、実施例中の主な測定値及び
評価値は、以下の測定方法、評価方法による。（１）極限粘度の測定この極限粘度［η］は、オストワルド粘度管を用い、３
５℃、ｏ−クロロフェノールを用いて測定した。

【００４９】（２）損失正接の測定オリエンテック社製レオバイブロンを用い、乾燥空気
中、測定周波数１１０Ｈｚ、昇温速度５℃／ｍｉｎに
て、各温度における損失正接（ｔａｎδ）、および動的
弾性率を測定した。その結果から、損失正接−温度曲線
を求め、この曲線上で損失正接のピーク温度であるＴｍ
ａｘ（℃）を求めた。（３）弾性率の測定弾性率はＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じて測定した。（４）融点の測定セイコー電子社製ＤＳＣを用い、２０℃／ｍｉｎの昇温
速度で１００ミリリットル／ｍｉｎの窒素気流下中で測
定した。ここでは、融解のピークのピーク値を融点とし
た。

【００５０】（５）弾性回復率の測定繊維をチャック間距離２０ｃｍで引っ張り試験機に取り
付け、伸長率２０％まで引っ張り速度２０ｃｍ／ｍｉｎ
で伸長し１分間放置する。その後、再び同じ速度で収縮
させて応力−歪曲線を描く。収縮中、応力がゼロになっ
た時の伸度を残留伸度（Ｘ）とする。弾性回復率は以下
の式に従って求めた。

【式１】（６）ｂ値の測定得られた繊維の黄色みはｂ値を用いて測定した。ｂ値
は、スガ試験機（株）のカラーコンピューターを用いて
測定した。ｂ値が大きくなる程黄色みは増す。

【００５１】（７）染色性評価試験カチオン染料によるポリエステル繊維の染色性の評
価試料はポリエステル繊維の一口編地（丸編、天竺、ゲー
ジ２８）を用い、スコアロール４００（花王社製、非イ
オン界面活性剤）を２ｇ／リットルで含む温水（浴比
１：５０）を用いて、７０℃、２０分間精練処理し、タ
ンブラー乾燥機で乾燥させた。次いで、ピンテンターを
用いて、１８０℃、３０秒の熱セットを行ったものを使
用した。染料は、カヤクリルブルーＧＳＬ−ＥＤ（日本
化薬（株）製カチオン染料）を使用し、４％ｏｗｆ、浴
比１：５０、９５℃、３０分染色した。添加剤として、
酢酸０．２５ｇ／リットルと硫酸ナトリウム３ｇ／リッ
トルを加え、ｐＨを調整した。

【００５２】分散染料によるポリエステル繊維の染
色性の評価試料はポリエステル繊維の一口編地（丸編、天竺、ゲー
ジ２８）を用い、スコアロール４００を２ｇ／リットル
で含む温水（浴比１：５０）を用いて、７０℃、２０分
間精練処理し、タンブラー乾燥機で乾燥させた。次い
で、ピンテンターを用いて、１８０℃、３０秒の熱セッ
トを行ったものを使用した。染料は、カヤロンポリエス
テルブルー３ＲＳＦ（日本化薬社製、分散染料）を６％
ｏｗｆで用い、浴比１：５０で９５℃、６０分染色し
た。分散剤としてはニッカサンソルト７０００（日華化
学社製、アニオン性界面活性剤）を０．５ｇ／リットル
使用し、酢酸０．２５ミリリットル／リットルと酢酸ナ
トリウム１ｇ／リットルを加え、ｐＨを５に調整した。

【００５３】吸尽率は、染料原液の吸光度Ａ、染色後の
染液の吸光度ａを分光光度計から求め、以下の式に代入
にて求めた。吸光度は当該染料の最大吸収波長である５
８０ｎｍでの値を採用した。吸尽率＝（Ａ−ａ）／Ａ×１００（％）どの程度濃色に染まったかを表す深色度は、Ｋ／Ｓを用
いて評価した。この値は、染色後のサンプル布の分光反
射率Ｒを測定し、以下に示すクベルカームンク（Ｋｕｂ
ｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）の式から求めた。この値が大きい
程、深色効果が大きいこと、すなわち、よく発色されて
いることを示す。Ｒは、当該染料の最大吸収波長での値
を採用した。Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）²／２Ｒまた、黒色で染めた時の明度は、Ｌ値を用いて評価し
た。

【００５４】（８）染色堅牢性試験染色繊維の堅牢性試験は、（６）の方法で染色した一口
編地を用いて評価を行った。ドライクリーニング堅牢度
はＪＩＳ−Ｌ−０８６０に、耐光堅牢度はＪＩＳ−Ｌ−
０８４２に、洗濯堅牢度はＪＩＳ−Ｌ−０８４４に、乾
・湿摩擦堅牢度はＪＩＳ−Ｌ−０８４９に準じて行っ
た。尚、ドライクリーニング堅牢度は液汚染を試験し
た。（９）Ｕ％の測定ツェルベガーウースター社ＵＳＴＥＲＴＥＳＴＥＲ３
を用いて測定した。

【００５５】

【実施例１】トリメチレングリコール（以下「ＴＭＧ」
と略記する）１１４４重量部、ジメチルテレフタレート
（以下「ＤＭＴ」と略記する）１３００重量部、５−ス
ルホイソフタル酸テトラブチルホスホニウム塩（以下
「ＳＩＰＰ」と略記する）５７重量部（全酸成分の総モ
ル数に対して２ｍｏｌ％）、エーテル形成抑制剤として
酢酸リチウム０．４３重量部、着色抑制剤として酢酸コ
バルト０．１３重量部、エステル交換触媒としてチタン
テトラブトキシド１．３重量部を用いて、２２０℃にて
エステル交換反応を行った。次いで、重縮合触媒として
チタンテトラブトキシド１．３重量部、熱安定剤として
トリメチルホスファイト０．０６５重量部を添加して２
７０℃、減圧度０．５ｔｏｒｒにて重縮合を行いポリマ
ーを得た。得られたポリマーの極限粘度は０．６１であ
った。

【００５６】得られたポリマーチップを乾燥させた後、
３６個の丸断面の孔（直径０．２３ｍｍ）を持つ紡口を
用い、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎ
で紡糸して未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延
伸糸をホットロール５０℃、ホットプレート１４０℃、
延伸倍率３．０倍、延伸速度６００ｍ／ｍｉｎで延撚を
行い、５０ｄ／３６ｆの延伸糸を得た。繊維の物性は、
融点２３１℃、密度１．３２ｇ／ｃｍ³、強度３．４ｇ
／ｄ、伸度３７％、Ｔｍａｘ１１０℃、Ｕ％１．２％、
弾性率２２ｇ／ｄ、弾性回復率８７％であった。また、
延伸糸のＱ／Ｒ値は０．２５となり式（１）を満足する
ことができた。また、繊維のｂ値は６．１であった。こ
の実施例で得られたポリエステル繊維の９５℃、３０分
におけるカチオン染料の吸尽率は７２％と大きく、非常
に鮮明な染色物が得られた。染色後の一口編地のドライ
クリーニング堅牢度では染色物の退色も認められず、液
汚染は４−５級であった。また、耐光堅牢度（４−５
級）、乾・湿摩擦堅牢度（５級）、洗濯堅牢度（５級）
についても良好であった。

【００５７】

【実施例２〜７】実施例１と同様の方法でエステル形成
性スルホン酸塩化合物の種類および共重合比率を変化さ
せて重合・紡糸を行った。得られた繊維の試験、評価試
験結果を表１に示す。いずれの実施例の繊維も式（１）
を満足するもので、良好な染色性、堅牢性、諸物性を示
した。

【００５８】

【比較例１】実施例１と同様にして、ＳＩＰＰを用いず
にポリトリメチレンテレフタレートホモポリマーを得
た。得られたポリマーの極限粘度は０．６３であった。
このポリマーチップを実施例１と同様にして紡糸、延伸
を行い繊維を得た。得られた繊維は、融点２３６℃、Ｔ
ｍａｘ１１１℃、強度３．６ｇ／ｄ、伸度３５％、弾性
率２３ｇ／ｄ、弾性回復率８８％を示した。また、この
繊維のＱ／Ｒ値は０．２６であり、式（１）は満足して
いた。しかしながら、この比較例で得られたポリエステ
ル繊維の９５℃、３０分におけるカチオン染料の吸尽率
は６％であり、濃色に染色することはできなかった。

【００５９】

【比較例２】実施例１と同様の方法でＳＩＰＰの共重合
比率を０．３モル％として重合体を調製し、紡糸を行っ
た。得られた繊維の試験、評価結果を表１にまとめた。
エステル形成性スルホン酸塩化合物の共重合比率は０．
５モル％未満であり、繊維の９５℃、３０分におけるカ
チオン染料の吸尽率は３０％と、濃色に染色することは
できなかった。

【００６０】

【比較例３】実施例１と同様の方法でＳＩＰＰの共重合
比率を６モル％として重合・紡糸を経て繊維を調製し
た。その試験、評価結果を表１にまとめた。このポリマ
ーの紡糸の際には糸切れが多発し紡糸性が悪かった。ま
た繊維を９５℃にて染色をしたところ、糸が収縮して硬
くなり、良好な風合いの布帛が得られなかった。また得
られた布帛のドライクリーニング堅牢度は、実施例１に
比べて低下した。

【比較例４】実施例１において、延伸倍率を３．３倍に
した。得られた繊維は配向が進みすぎＴｍａｘが１１５
℃を越えた。カチオン染料の吸尽率は４５％であった。
また得られた繊維には毛羽が多発した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【比較例５】ホットロールの温度を２５℃とした以外は
実施例１と同様な方法で重合、紡糸を行った。延伸の際
に糸切れが多発し、連続して繊維を得ることができなか
った。また、ホットロールの温度を８０℃とした以外
は、実施例１と同様な方法で重合、紡糸を行った。延伸
の際にホットロールに糸が融着するため単糸切れが多発
し、得られた繊維は毛羽だらけであった。Ｕ％は３．２
と悪かった。

【比較例６】ホットプレートの温度を７０℃とした以外
は実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。糸切
れ、毛羽の発生等の問題なく繊維が得られた。しかし得
られた繊維は弾性回復率が５５％と低く、Ｑ／Ｒ値が
０．４９となり、式（１）を満足するものではなかっ
た。

【００６３】

【比較例７】ホットプレートの温度を２００℃とした以
外は、実施例１と同様な方法で重合・紡糸を行った。繊
維はホットプレートのところで切れ、延伸を行うことが
できなかった。

【比較例８】延伸倍率を２．３倍、ホットプレートの温
度を１８０℃とした以外は、実施例１と同様な方法で重
合・紡糸を行った。糸切れ、毛羽の発生等の問題なく繊
維が得られた。しかし、得られた繊維は弾性回復率が４
８％と低く、Ｑ／Ｒ値が０．５２となり、式（１）を満
足することができなかった。

【００６４】

【比較例９】５−ナトリウムスルホイソフタル酸を２．
５モル％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維を
用いて紡糸を行った。得られた繊維は、強度４．２ｇ／
ｄ、伸度３０％、弾性率１００ｇ／ｄ、弾性回復率３１
％、Ｑ／Ｒ値３．２、Ｔｍａｘ１３１℃を示し、カチオ
ン染料の９５℃、３０分での吸尽率は３６％であった。

【参考例１】酢酸コバルト、トリメチルホスファイトを
用いずに、実施例１を繰り返した。この場合、繊維物性
には変化がなかったが、繊維のｂ値は１１．２であり黄
色くなった。

【００６５】

【実施例８】実施例２で得たポリマーを乾燥し、水分を
５０ｐｐｍにした後、２８５℃で溶融させ、直径０．２
３ｍｍの３６個の孔の開いた一重配列の紡口を通して押
し出した。押し出された溶融マルチフィラメントを、長
さ５ｃｍ、温度１００℃の保温領域を通過させた後、風
速０．４ｍ／ｍｉｎの風を当てて急冷し、固体マルチフ
ィラメントに変えた。次にこの固体マルチフィラメント
を６０℃に加熱した回転速度２１００ｍ／ｍｉｎの第一
ロールと１３３℃に加熱した回転速度４３００ｍ／ｍｉ
ｎの第二ロールの間を通して、熱延伸と熱セットを行
い、その後４１８０ｍ／ｍｉｎで巻き取った。得られた
繊維は双糸にし７５ｄ／７２ｆとした。得られた繊維
は、強度３．１ｇ／ｄ、伸度４１％、Ｕ％０．７％、弾
性率２２ｇ／ｄ、弾性回復率８９％、Ｑ／Ｒ０．２５、
Ｔｍａｘ１０９℃、９５℃、３０分におけるカチオン染
料の吸尽率が９８％、ｂ値６．５を示すものであった。

【００６６】

【実施例９】実施例１のポリエステル繊維と２１０デニ
ールのロイカ（旭化成工業（株）製ポリウレタン系スト
レッチ繊維）を用いて経編地を編成した。編成のゲージ
は２８Ｇ、ループ長はポリエステル繊維が１０８０ｍｍ
／４８０コース、ストレッチ繊維が１１２ｍｍ／４８０
コースとし、打ち込み密度を９０コース／インチとし
た。また、ポリエステル繊維の混率は、７５．５％に設
定した。

【００６７】得られた生機を９０℃、２分間リラックス
精練し、１６０℃、１分間乾熱セットを施した。カヤク
リルブラックＢＳ−ＥＤ（日本化薬（株）製カチオン染
料）を用い、分散剤としてディスパーＴＬ（明成化学
（株）製、非イオン性系活性剤）を１ｇ／リットル使用
し、硫酸ナトリウム５０ｇ／リットルと炭酸ナトリウム
１５ｇ／リットルを加え、ｐＨを１１に調整した水溶液
に染料を加えて染液とした。染色濃度８％ｏｗｆ、浴比
１：５０で９５℃、１時間染色を行った。染色後、グラ
ンアップＰ（三洋化成工業（株）製、非イオン性界面活
性剤）１ｇ／リットル、浴比１：５０、８０℃で１０分
間ソーピングした。染色後、常法により仕上げを行っ
た。得られた染色物のＬ値は、１１．２と、十分に染色
されていた。染色物の染色堅牢性は、洗濯堅牢度５級、
湿摩擦堅牢度５級、耐光堅牢度４から５級であった。ま
た、この染色編地はソフトで、ストレッチ性に富み、し
かも張り、腰のある優れた風合いを示した。

【００６８】

【実施例１０】実施例２のポリエステル繊維を用いて、
実施例９と同様の操作を繰り返した。得られた染色物の
Ｌ値は１０．９で、十分に染色されていた。この染色物
の染色堅牢度は、洗濯堅牢性５級、湿摩擦堅牢性５級、
耐光堅牢性４から５級であった。染色物はソフトで、ス
トレッチ性に富み、しかも張り、腰がある優れた風合い
を示した。

【００６９】

【比較例１０】比較例１で作成したポリトリメチレンテ
レフタレート繊維を用いて実施例９と同様の編物を編成
した。得られた生機を９０℃、２分間リラックス精練
し、１６０℃、１分間乾熱セットを施した。濃色に染色
するために、ダイアニックスブラックＢＧ−ＦＳ（ダイ
スタージャパン社製分散染料）８％ｏｗｆを用い、染色
助剤であるニッカサンソルト１２００を０．５ｇ／リッ
トルの存在下、酢酸でｐＨを６に調整して、浴比１：３
０で９５℃、６０分間染色を行った。得られた染色物の
湿摩擦堅牢性は２級であり、ストレッチ繊維を汚染した
分散染料の遊離が認められた。

【００７０】また、比較例９で作成した繊維を用いて、
実施例９と同様の操作を繰り返した。得られた布帛は明
らかに硬く、Ｌ値が２１と薄い色にしか染色されなかっ
た。また、比較のために、通常法で紡糸されたナイロン
６繊維とロイカとの経編地を実施例９と同様に作成し、
カヤロンブラックＢＧＬ（日本化薬（株）製酸性染料）
を用いて、７％ｏｗｆにて１００℃、６０分間染色し
た。得られた染色布帛の耐光堅牢度は２から３級であっ
た。

【００７１】

【実施例１１】実施例１と同様にして得た７５ｄ／３６
ｆのポリエステル繊維を経糸、緯糸に７５ｄ／４４ｆの
銅アンモニアレーヨンを用いて、平織物（経１４０本／
２５．４ｍｍ、緯８０本／２５．４ｍｍ）を製織した。
この平織物を常法により精練した。水洗後、１８０℃、
３０秒のプレセット後、キャリヤーを用いずにカチオン
染料と、反応染料による一段一浴染色を行った。カチオ
ン染料としてはカヤクリルブラックＢＳ−ＥＤ（日本化
薬（株）製、カチオン染料）、ドリマレンブルーＸ−Ｓ
ＧＮ（サンド（株）製、反応染料）を用いた。分散剤は
ディスパーＴＬ（明成化学（株）製）を１ｇ／リットル
使用し、硫酸ナトリウム５０ｇ／リットルと炭酸ナトリ
ウム１５ｇ／リットルを加え、ｐＨを１１に調整した水
溶液に染料を加えて染液とした。濃度２％ｏｗｆ、浴比
１：５０で１００℃、１時間染色を行った。染色後、グ
ランアップＰ（三洋化成工業（株）製）１ｇ／リット
ル、浴比１：５０で８０℃、１０分間ソーピングした。

【００７２】染色後、常法により仕上げを行った。得ら
れた染色物は均一に染色されており、鮮明な染色物であ
った。Ｋ／Ｓが２４．３であった。また通常のポリエス
テル繊維で行うアルカリ減量処理を行わないにも関わら
ず、ソフトな風合いとドライ感に溢れ、従来の織物では
得られない優れた風合いであった。ドライクリーニング
堅牢度は５級、湿摩擦堅牢度は５級、耐光堅牢性は４級
であった。また、実施例１と同様にして得た７５ｄ／３
６ｆのポリエステル繊維を用いて、緯糸と経糸を同じに
して平織物を作成し、染色加工した。得られた布帛はド
ライ感はないが、極めてソフトで布帛は緯方向に７％程
度のストレッチ性を示した。

【００７３】

【実施例１２】実施例１で得られた繊維と実施例１と同
様な方法で重合、紡糸を行ったポリエチレンテレフタレ
ート繊維および５−ナトリウムイソフタル酸ナトリウム
を３モル％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維
で調製した一口編地（丸編、天竺、ゲージ２８）を用い
てアルカリ減量テストを行った。一口編地は、編成後、
スコアロール４００を２ｇ／リットルで含む温水を用い
て、７０℃、２０分間精練処理し、タンブラー乾燥機で
乾燥させ、次いで、ピンテンターを用いて、１８０℃、
３０秒の熱セットを行ったものを用いた。アルカリ減量
加工は、沸騰させた水酸化ナトリウムの６重量％水溶液
中に一口編地を２０分間入れて行った。アルカリ減量率
は、編地がアルカリ減量によって減少した分の重量を、
元の編地の重量で除した値で評価した。その結果、実施
例１で得られた繊維の一口編地、ポリエチレンテレフタ
レート繊維の一口編地での減量率は、それぞれ２５．４
重量％、１０．３重量％であった。このように本発明の
ポリエステル繊維はポリエチレンテレフタレート繊維に
近いアルカリ減量速度を示した。

【００７４】

【比較例１１】５−ナトリウムスルホイソフタル酸ナト
リウムを３モル％共重合したポリエチレンテレフタレー
ト繊維を実施例１２と同じ方法で編成した一口編地を用
いて実施例１２と同様にアルカリ減量を行ったところ完
全に編地が分解し、溶解して消失してしまった。従っ
て、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ナトリウムを３
モル％共重合したポリエチレンテレフタレート繊維では
アルカリ減量加工を施すことは、減量速度が速すぎて実
質不可能てある。

【００７５】

【実施例１３】実施例１と同様な方法を用いて、５−ナ
トリウムイソフタル酸ジメチルを２モル％、アジピン酸
ジメチルを５重量％共重合させた繊維を作成した。繊維
の物性は、融点２２０℃、強度３．６ｇ／ｄ、伸度３４
％、弾性率２２ｇ／ｄ、弾性回復率９０％で、Ｑ／Ｒ値
は０．２４であった。この実施例で得られたポリエステ
ル繊維の９５℃、３０分におけるカチオン染料の吸尽率
は９５％、また９５℃、６０分における分散染料の吸尽
率は９５％とカチオン染料、分散染料の両方に常圧で高
い染色性を示した。染色後の一口編地のドライクリーニ
ング堅牢度は、染色物の退色も認められず、カチオン染
料、分散染料とも液汚染は４から５級であった。また、
繊維の耐光堅牢度（４から５級）、乾・湿摩擦堅牢度
（５級）、洗濯堅牢度（５級）についても良好であっ
た。また、実施例９、１１と同様の織編物を調製したと
ころ、実施例９、１１と同様の優れた風合いを持つ布帛
が得られた。

【００７６】

【実施例１４】実施例２で得た繊維をカットし、繊維長
３９ｍｍの短繊維を得た。実施例２と同様にして得た２
０ｄ／２ｆのフィラメントを芯とし、この短繊維が鞘に
配列されたフィラメント混率が１１重量％の複合糸を得
た。該複合糸を経糸（織密度１４６本／２５．４ｍ
ｍ）、緯糸（織密度７７本／２５．４ｍｍ）の織物に製
織し、実施例９の方法に準じて９５℃で染色を行った。
染色布帛のＫ／Ｓは２５．３で濃色に染まった。また、
得られた布帛は張り、腰、反発性に優れたものであっ
た。

【００７７】

【実施例１５】実施例２で得られたポリマーを窒素中、
２００℃、２４時間固相重合し、極限粘度１．０のポリ
マーを得た。実施例１と同様に紡糸を行ったところ、強
度４．０ｇ／ｄ、伸度３２％、Ｕ％１．０％、弾性率２
３ｇ／ｄ、弾性回復率９１％、Ｑ／Ｒ値０．２５、Ｔｍ
ａｘ１１０℃、ｂ値４．３の物性を持つ繊維を得た。

【実施例１６】ＴＭＧ１０３１重量部、１，４−ブタン
ジオール（以下「４Ｇ」と略記する）を１０６重量部、
ＤＭＴ１３００重量部、チタンテトラブトキシド１．３
重量部を用いて２２０℃にてエステル交換を行ったの
ち、トリメチルホスフェート０．０１重量％を添加し、
２５０℃にて減圧度０．５ｔｏｒｒにて重縮合を行いポ
リマーを得た。得られたポリマーの極限粘度は０．８で
あった。また、ＮＭＲを用いて測定したポリマー中の４
Ｇ成分は４．１重量％であった。

【００７８】得られたポリマーチップを乾燥させた後、
３６個の丸断面の孔（直径０．２３ｍｍ）を持つ紡口を
用い、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎ
で紡糸して未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延
伸糸をホットロール６０℃、ホットプレート１４０℃、
延伸倍率２．９倍、延伸速度６００ｍ／ｍｉｎで延撚を
行い、５０ｄ／３６ｆの延伸糸を得た。繊維の物性は、
融点２２４℃、Ｔｍａｘ９８℃、強度３．６ｇ／ｄ、伸
度４０％、Ｕ％１．２％、弾性率２３ｇ／ｄ、弾性回復
率８３％、ｂ値４．５であった。この繊維のＱ／Ｒ値
は、０．２８となり式（１）を満足することができた。
また、本実施例のポリエステル繊維の９５℃、６０分に
おける分散染料による吸尽率は７８％であり、高い吸尽
率を示した。染色後の一口編地のドライクリーニング堅
牢度では染色物の退色も認められず、液汚染は３．５
級、耐光堅牢度（５から４級）、乾・湿摩擦堅牢度（５
級）、洗濯堅牢度（５級）についても良好であった。

【００７９】

【実施例１７〜２１】グリコール類の種類と、グリコー
ル類とＴＭＧの比率を変えた以外、実施例１６と同様の
方法で重合・紡糸を行った。得られた繊維のそれぞれに
ついての試験、評価結果を表２にまとめた。いずれの場
合も式（１）を満足するで繊維であり、また良好な染色
性、染色堅牢性、諸物性を示した。

【００８０】

【比較例１２】比較例１のポリマーを用いて、繊維を実
施例１に準じて調製して前記（７）染色性評価試験の
分散染料によるポリエステル繊維の染色性の評価を行っ
た。しかしながら、この比較例で得られたポリエステル
繊維は、Ｔｍａｘが１０２℃を越えていた。この繊維の
９５℃、６０分における分散染料による吸尽率は、３６
％であり、濃色に染色することはできなかった。しかし
ながら、染液濃度を０．５％ｏｗｆで行うと、８１％ま
で吸尽率は向上した。従って、この結果から、ポリトリ
メチレンテレフタレート繊維は分散染料に対し低染料濃
度では常圧可染性を示すが、染料濃度が高くなると常圧
可染性は示さないことがわかる。

【００８１】

【比較例１３】ＴＭＧと４Ｇの比率を変えた以外、実施
例１６と同様の方法で重合・紡糸を行った。その結果を
表２に示す。４Ｇ成分の比率は１．５重量％未満であ
り、繊維のＴｍａｘは１０６℃であった。９５℃、６分
における分散染料による吸尽率は低く、濃色に染色する
ことはできなかった。

【００８２】

【表２】

【００８３】

【比較例１４】ＴＭＧと４Ｇの比率を変えた以外、実施
例１６と同様の方法で重合・紡糸を行った。得られた繊
維の物性、評価結果を表２に示す。４Ｇ成分の比率は１
０．３重量％であった。繊維のＴｍａｘは８５℃以下で
あり、吸尽率は高いがドライクリーニング堅牢度は１級
と非常に劣るものであった。

【００８４】

【比較例１５】４Ｇの代わりにヘキサメチレングリコー
ル（以下６Ｇと略す）を用い、ＴＭＧと６Ｇの比率を変
えた以外、実施例１６と同様の方法で重合・紡糸を行っ
た。得られた繊維の試験、評価結果を表２に示す。ポリ
マーの６Ｇ成分の比率は８．７重量％であった。しかし
この繊維のＴｍａｘは８５℃以下であり、９５℃、６０
分で染色を行った場合、吸尽率は７０％を超えていたも
のの、ドライクリーニング堅牢性は１級と非常に劣るも
のであった。また繊維の融点が２１０℃と低く、仮撚り
加工等の加工を行おうとしたところ糸がヒーターに融着
し、加工を行うことができなかった。

【００８５】

【比較例１６】４Ｇの代わりにシクロヘキサンジメタノ
ール（以下Ｃ６−２Ｇと略す）を用い、ＴＭＧとＣ６−
２Ｇの比率を変えた以外、実施例１６と同様の方法で重
合・紡糸を行った。その結果を表２に示す。Ｃ６−２Ｇ
成分の比率は１２．６重量％であった。しかしこの糸の
弾性率は２４ｇ／ｄ、弾性回復率は３４％であり、Ｑ／
Ｒ値は０．７１と式（１）を満足することができなかっ
た。この糸から得た布帛は、弾性回復性に乏しいもので
あった。また繊維のＴｍａｘは６２℃であり、９５℃、
６０分で染色を行ったところ布帛が収縮し硬くなってし
まった。

【００８６】

【比較例１７】４Ｇの代わりにエチレングリコール（以
下２Ｇと略す）を用い、ＴＭＧと２Ｇの比率を変えた以
外、実施例１６と同様の方法で重合・紡糸を行った。そ
の結果を表２に示す。得られたポリマーは黄色く着色し
ており、得られた繊維もｂ値が１８．３と黄色く着色し
ており、白度の必要なインナーなどの用途には使用する
ことができなかった。

【００８７】

【実施例２２】実施例１６のポリエステル繊維と２１０
デニールのロイカ（旭化成工業製のポリウレタン系スト
レッチ繊維）を用いて経編地を作成した。この編地の編
成ゲージは２８Ｇ、ループ長はポリエステル繊維が１０
８０ｍｍ／４８０コース、ストレッチ繊維が１１２ｍｍ
／４８０コースとし、打ち込み密度を９０コース／イン
チとした。また、ポリエステル繊維の混率は７５．５％
に設定した。得られた生機を９０℃、２分間リラックス
精練し、１６０℃、１分間乾熱セットを施した。ダイア
ニックスブラックＢＧ−ＦＳ（ダイスタージャパン社製
分散染料）を８％ｏｗｆ、染色助剤であるニッカサンソ
ルト１２００を０．５ｇ／リットルの存在下、酢酸でｐ
Ｈを６に調整して、浴比１：３０で９５℃、６０分間染
色を行った。得られた染色製品の黒色明度Ｌ値は１１．
７であり、十分な発色であった。染色製品は、洗濯堅牢
度５級、湿摩擦堅牢度４級、耐光堅牢度４級で、ソフト
でストレッチ感に富み、張り、腰がある風合いを示し
た。

【００８８】

【比較例１８】比較のために、通常法で紡糸されたナイ
ロン６繊維とロイカとの経編地を実施例２２と同様に作
成し、酸性染料としてカヤロンブラックＢＧＬ（日本化
薬社製、酸性染料）を用いて、７％ｏｗｆにて９５℃、
６０分染色した。得られた染色製品のＬ値は１２．３で
あった。この布帛の耐光堅牢度は２から３級であった。

【００８９】

【実施例２３】実施例１６と同様にして得た７５ｄ／３
６ｆのポリエステル繊維を経糸、緯糸に７５ｄ／４４ｆ
の銅アンモニアレーヨンを用いて、平織物（織密度経１
４０本／２５．４ｍｍ、緯８０本／２５．４ｍｍ）を作
成した。この平織物を常法により精練、マーセル化し
た。マーセル化加工は常温下、７５％の水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸して行った。中和、水洗、１８０℃、３０
秒のプレセット後、キャリヤーを用いずに分散染料と反
応染料による一段一浴染色を行った。分散染料としては
カヤロンポリエステルブルーＢＲＳＦ（日本化薬社製、
分散染料）、ドリマレンブルーＸ−ＳＧＮ（サンド社
製、反応染料）を用いた。分散剤はディスパーＴＬ（明
成化学社製）を１ｇ／リットル使用し、硫酸ナトリウム
５０ｇ／リットルと炭酸ナトリウム１５ｇ／リットルを
加え、ｐＨを１１に調整した水溶液に染料を加えて染液
とした。染料濃度２％ｏｗｆ、浴比１：５０で９５℃、
１時間染色した。染色後、グランアップＰ（三洋化成社
製、非イオン性界面活性剤）１ｇ／リットル、浴比１：
５０で８０℃、１０分間ソーピングした。染色後、常法
により仕上げを行った。

【００９０】得られた染色物は均一に染色されており、
風合いもソフトで、かつドライ感があり、従来の織物に
は見られない良好な風合いであった。染色物のＫ／Ｓは
２２．７、ドライクリーニング堅牢度は３から４級、湿
摩擦堅牢度は４級、耐光堅牢度は４級であった。また、
実施例１６と同様にして得た７５ｄ／３６ｆのポリエス
テル繊維を用いて、緯糸と経糸を同じにして同様の平織
物を作成し、染色加工した。得られた布帛はドライ感は
ないが、極めてソフトで布帛は緯方向に７％程度のスト
レッチ性を示した。

【００９１】

【実施例２４】実施例１６のポリエステル繊維に３００
Ｔ／ｍの撚りを付与し、ローラーにて糊付した後、経糸
とし、緯糸にジアセテート（１００ｄ／１５０ｆ）を用
い平織物（経１２０本／２５．４ｍｍ、緯８０本／２
５．４ｍｍ）を製織した。ポリエステル繊維用の分散染
料としてカヤロンポリエステルブルー３ＲＳＦ（日本化
薬社製）、ジアセテート用の分散染料としてカヤロンフ
ァーストブルーＲＤ２００（日本化薬社製）を用いた。
染料濃度は、各々５％ｏｗｆとし、弱酸性で分散剤の存
在下、９５℃にて一段一浴染色を行った。染色後、ソー
ダ灰１ｇ／リットル、非イオン洗浄剤０．５ｇ／リット
ルの弱アルカリ浴で７０℃、２０分間ソーピングを行っ
た。得られた染色物のＫ／Ｓは２２．２と優れたもので
あった。染色物は、ドライクリーニング堅牢度が３から
４級、耐光堅牢度は４級で、風合いはソフトで、鮮明性
にも優れたものであった。

【００９２】

【実施例２５】ＤＭＴ１１７０重量部、イソフタル酸ジ
メチル１３０重量部、ＴＭＧ７６３重量部、チタンテト
ラブトキシド１．３重量部を用いて２２０℃にてエステ
ル交換を行ったのち、更にトリメチルホスフェート０．
０１重量部を添加して２６０℃にて減圧度０．５ｔｏｒ
ｒにて重縮合を行いポリマーを得た。得られたポリマー
の極限粘度は０．８であった。また、ＮＭＲを用いて測
定したポリマー中のイソフタル酸成分は６２重量％であ
った。得られたポリマーチップを乾燥させた後、３６個
の丸断面の孔（直径０．２３ｍｍ）を持つ紡口を用い、
紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎで紡糸
して未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延伸糸を
ホットロール６０℃、ホットプレート１４０℃、延伸倍
率２．９倍、延伸速度６００ｍ／ｍｉｎで延撚を行い、
５０ｄ／３６ｆの延伸糸を得た。

【００９３】繊維の物性は、融点２１９℃、Ｔｍａｘ１
００℃、強度３．５ｇ／ｄ、伸度４３％、Ｕ％１．０
％、弾性率２４ｇ／ｄ、弾性回復率８２％、ｂ値７．６
であった。また、繊維のＱ／Ｒ値は、０．２９となり式
（１）を満足することができた。この実施例のポリエス
テル繊維の９５℃、６０分の分散染料による吸尽率は８
１％であり、高い吸尽率を示した。染色後の一口編地の
ドライクリーニング堅牢性では染色物の退色も認められ
ず、液汚染は３級であった。また、染色物の染色堅牢性
は、耐光堅牢度（４から５級）、乾・湿摩擦堅牢度（５
級）、洗濯堅牢度（５級）で、良好であった。

【００９４】

【実施例２６〜３１】ジカルボン酸誘導体の種類を変更
し実施例２５と同様の方法で重合・紡糸を行った。この
繊維の評価結果を表３にまとめた。いずれの繊維も式
（１）を満足する繊維であり、また良好な染色性、堅牢
性、諸物性を示した。

【比較例１９、２０】イソフタル酸ジメチルの共重合比
率を変えて、実施例２５を繰り返した。得られた繊維の
試験、評価結果を表３に記す。比較例１９では共重合比
率が低すぎて繊維の染色性が劣り、比較例２０では共重
合比率が高すぎてドライクリーニング堅牢性が低下し
た。

【００９５】

【表３】

【００９６】

【参考例２】トリメチルホスファイトを用いずに、実施
例２９を繰り返した。得られた繊維の繊維物性は変化が
なかったが、繊維のｂ値は１２．３であり少し黄色くな
った。

【００９７】

【実施例３２】実施例２５のポリエステル繊維と２１０
デニールのロイカ（旭化成製ポリウレタン系ストレッチ
繊維）を用いて経編地を作成した。編成ゲージは２８Ｇ
Ｇ、ループ長はポリエステル繊維が１０８０ｍｍ／４８
０コース、ストレッチ繊維が１１２ｍｍ／４８０コース
とし、打ち込み密度を９０コース／インチとした。ま
た、ポリエステル繊維の混率は７５．５％に設定した。
得られた生機を９０℃、２分間リラックス精練し、１６
０℃、１分間乾熱セットを施した。ダイアニックスブラ
ックＢＧ−ＦＳ（ダイスタージャパン社製分散染料）を
８％ｏｗｆ、染色助剤であるニッカサンソルト１２００
（日華化学社製染色助剤）を０．５ｇ／リットルの存在
下、酢酸でｐＨを６に調整して、浴比１：３０で９５
℃、６０分間染色を行った。得られた染色製品の黒色明
度Ｌ値は１１．３であり、十分な発色であった。染色物
の洗濯堅牢度は５級、湿摩擦堅牢度は４級、耐光堅牢度
は４級であった。また、染色物はソフトでストレッチ感
に富み、張り、腰がある風合いを示した。

【００９８】

【実施例３３】ＤＭＴ１３００重量部、ＴＭＧ１１２１
重量部、チタンテトラブトキシド１．３重量部、酢酸コ
バルト０．０１重量部を用いて２２０℃にてエステル交
換を行ったのち、平均分子量１０００のポリエチレング
リコール６９重量部、リン酸０．０１重量部を加え、２
６０℃にて減圧度０．５ｔｏｒｒにて重縮合を行いポリ
マーを得た。得られたポリマーの極限粘度は０．８２で
あった。平均分子量１０００のポリエチレングリコール
共重合比率は５重量％であった。

【００９９】得られたポリマーチップを乾燥させた後、
３６個の丸断面の孔（０．２３ｍｍ）を持つ紡口を用
い、紡糸温度２６５℃、紡糸速度１２００ｍ／ｍｉｎで
紡糸して未延伸糸を作成した。次いで、得られた未延伸
糸をホットロール５０℃、ホットプレート１４０℃、延
伸倍率２．９倍、延伸速度６００ｍ／ｍｉｎで延撚を行
い、５０ｄ／３６ｆの延伸糸を得た。繊維の物性は、融
点２３２℃、Ｔｍａｘ９２℃、強度３．１ｇ／ｄ、伸度
４３％、Ｕ％１．１％、弾性率２０ｇ／ｄ、弾性回復率
８９％、ｂ値８．２であった。また、繊維のＱ／Ｒ値は
０．２２となり式（１）を満足することができた。この
実施例のポリエステル繊維の９５℃、６０分の分散染料
による吸尽率は９２％であり、高い吸尽率を示した。染
色後の一口編地のドライクリーニング堅牢度では染色物
の退色も認められず、液汚染は２級であった。また、繊
維の耐光堅牢度（３級）、乾・湿摩擦堅牢度（５級）、
洗濯堅牢度（５級）についても良好であった。

【０１００】

【実施例３４〜３９】ポリアルキレングリコールの種類
を変更し実施例３３と同様の方法で重合・紡糸を行っ
た。得られた試験、評価結果を表４にまとめた。いずれ
の実施例の繊維も式（１）を満足しており、また良好な
染色性、堅牢性、諸物性を示した。

【比較例２１、２２】ポリエチレングリコールの共重合
比率を変えて、実施例３３と同様の操作を繰り返した。
その結果を表４に記す。比較例２１では共重合比率が低
すぎて染色性が不充分、比較例２２では共重合比率が高
すぎてドライクリーニング堅牢性が悪くなった。また繊
維の白度も低下した。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【実施例４０】実施例３３のポリエステル繊維と２１０
デニールのロイカ（旭化成工業製ポリウレタン系ストレ
ッチ繊維）を用いて経編地を作成した。この場合、ゲー
ジは２８Ｇ、ループ長はポリエステル繊維が１０８０ｍ
ｍ／４８０コース、ストレッチ繊維が１１２ｍｍ／４８
０コースとし、打ち込み密度を９０コース／２５．４ｍ
ｍとした。また、ポリエステル繊維の混率は７５．５％
に設定した。得られた生機を９０℃、２分間リラックス
精練し、１６０℃、１分間乾熱セットを施した。ダイア
ニックスブラックＢＧ−ＦＳ（ダイスタージャパン社
製）を８％ｏｗｆ、染色助剤であるニッカサンソルト１
２００を０．５ｇ／リットルの存在下、酢酸でｐＨを６
に調整して、浴比１：３０で９５℃、６０分間染色を行
った。得られた染色製品の黒色明度Ｌ値は１１．０であ
り、十分な発色であった。繊維の洗濯堅牢度は５級、湿
摩擦堅牢度は４級、耐光堅牢度は４級であった。また、
染色布帛はソフトでストレッチ感に富み、張り、腰があ
る風合いを示した。

【０１０３】

【実施例４１】極限粘度０．９のポリトリメチレンテレ
フタレートと極限粘度１．０のポリブチレンテレフタレ
ートを９４．８：５．２の比率で混合し、そのまま押し
出し、実施例１７と同様にして１，４−ブタンジオール
を５．２重量％共重合したポリトリメチレンテレフタレ
ート繊維を得た。得られた繊維は、実施例１７の繊維と
ほぼ同等であり、強度３．６ｇ／ｄ、伸度４３％、Ｕ％
０．７％、弾性率２３ｇ／ｄ、弾性回復率８１％、ｂ値
４．４、Ｑ／Ｒ値０．２８、Ｔｍａｘ９７℃、９５℃、
６０分での分散染料による吸尽率は８４％であった。

【０１０４】

【実施例４２】実施例１で得た７５ｄ／３６ｆのポリエ
ステル繊維を経糸、緯糸に７５ｄ／４４ｆの銅アンモニ
アレーヨンを用いて、平織物を製織（経４０本／２５．
４ｍｍ、緯８０本／２５．４ｍｍ）した。この平織物を
常法により精練した。水洗後、１８０℃、３０秒のプレ
セット後、キャリヤーを用いずにカチオン染料と、反応
染料による一段一浴染色を行った。カヤクリルブラック
ＢＳ−ＥＤ（日本化薬（株）製カチオン染料）、ドリマ
レンブルーＸ−ＳＧＮ（サンド（株）製反応染料）を用
いた。ディスパーＴＬ（明成化学（株）製分散剤）を１
ｇ／リットル使用し、硫酸ナトリウム５０ｇ／リットル
と炭酸ナトリウム１５ｇ／リットルを加え、ｐＨを１１
に調整した水溶液に染料を加えて染液とした。染料濃度
２％ｏｗｆ、浴比１：５０で１００℃、１時間染色を行
った。染色後、グランアップＰ（三洋化成工業（株）
製）１ｇ／リットル、浴比１：５０で８０℃、１０分間
ソーピングした。染色後、常法により仕上げを行った。

【０１０５】得られた染色物は、均一に染色されてお
り、湿摩擦堅牢性、ドライクリーニング堅牢性、耐光堅
牢度に優れ、鮮明な染色物であった。また通常のポリエ
ステル繊維で行うアルカリ減量処理を行わないにもかか
わらず、ソフトな風合いとドライ感に溢れ、従来の織物
では得られない優れた風合いであった。また、実施例１
と同様にして得た７５ｄ／３６ｆのポリエステル繊維を
経糸と緯糸を同じにして用いて、同様の平織物を製織
し、染色加工した。得られた布帛はドライ感はないが、
極めてソフトで布帛は緯方向に７％程度のストレッチ性
を示した。

【０１０６】

【比較例２３】実施例４２において、１３０℃の温度で
染色したところ、反応染料が分解を起こし、布帛が黒ず
んでしまった。

【実施例４３】実施例１で得た７５ｄ／３６ｆのポリエ
ステル繊維を経糸、緯糸に用いた平織物を製織（経糸１
４０本／３．５４、経糸８０本／２．５４）した。この
平織物を常法で精練後、１０％の水酸化ナトリウム水溶
液を用いて２０％のアルカリ減量を行った。その後、実
施例４２と同様のプレセット、染色を行い、最後に１８
０℃、３０秒でファイナルセットを行った。得られた布
帛はソフトでかつドライ感を持った従来にない風合いを
示し、更に緯方向に７％程度のストレッチ性を示した。

【０１０７】

【発明の効果】本発明のポリマーを用いて得られるポリ
トリメチレンテレフタレート系繊維は、常圧でカチオン
染料、分散染料のいずれか、あるいは両方の染料で実用
上求められる色濃度（ｓｈａｄｅｓ）に染色することが
できる。加えて、本発明のポリマーを用いて得られるポ
リトリメチレンテレフタレート系繊維は、ポリエチレン
テレフタレート繊維等の汎用ポリエステル繊維に近似し
たウォシュアンドウエアー性、寸法安定性、耐黄変性、
ドライな手触り感、アルカリ減量加工性を有し、ナイロ
ン繊維に類似した柔軟性を具有する繊維素材である。

【０１０８】上述の性能を備えるが故に、本発明のポリ
マーを用いて得られるポリトリメチレンテレフタレート
系繊維は、ポリウレタン弾性繊維に代表されるストレッ
チ繊維、ウール、絹、アセテート、等の耐熱性の低い繊
維素材や常圧で染色されるセルロース繊維との混用布帛
の堅牢染色物の製造に好適な繊維材料である。とりわ
け、前記の低耐熱繊維との混用による布帛製品につい
て、堅牢染色布帛が、汎用常圧染色設備で簡素な染色方
法を用いて、繊維の特性を損なうことなしに製造できる
点が、本発明の特筆されるべき産業上の効用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 63/688 D01F 6/84

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の条件（１）〜（３）を満足するポ
リトリメチレンテレフタレート。（１）０．５〜５モル％の下記一般式で示されるエステ
ル形成性スルホン酸塩化合物が共重合されたポリマーで
あること（２）極限粘度が０．３〜２．０であること（３）ｂ値が−２〜１０であること【化１】〔式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−Ｏ
ＣＯＲ、−（ＣＨ ₂ ） _n ＯＨ、−（ＣＨ ₂ ） _n 〔Ｏ（Ｃ
Ｈ ₂ ） _m 〕 _p ＯＨまたは、−ＣＯ〔Ｏ（ＣＨ ₂ ） _n 〕Ｏ
Ｈから選ばれた同一又は相異なる基（但し、Ｒは炭素数
１〜１０のアルキル基、ｎ、ｍ、ｐは１以上の整数）で
あり、Ｍは、金属イオン、−ＮＨ ₄ ⁺ 、または式−Ｐ ⁺
Ｒ ₃ Ｒ ₄ Ｒ ₅ Ｒ ₆ で表されるホスホニウム基（式中Ｒ
₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ 、Ｒ ₆ は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基およびヒドロキシアルキル基から選ばれた同一ま
たは異なる基）であり、Ｚは、３価の有機基である。〕
【請求項２】下記の条件（１）〜（４）を満足するポ
リトリメチレンテレフタレート。（１）０．５〜５モル％の下記一般式で示されるエステ
ル形成性スルホン酸塩化合物が共重合されたポリマーで
あること（２）炭素数４〜１２までの脂肪族もしくは脂環式グリ
コール、炭素数２〜１４までの脂肪族もしくは脂環式ジ
カルボン酸、イソフタル酸、ポリアルキレングリコール
から選ばれた少なくとも一種が更に３〜７重量％共重合
されたポリマーであること（３）極限粘度が０．３〜２．０であること（４）ｂ値が−２〜１０であること【化２】〔式中、Ｒ ₁ 、Ｒ ₂ は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ、−Ｏ
ＣＯＲ、−（ＣＨ ₂ ） _n ＯＨ、−（ＣＨ ₂ ） _n 〔Ｏ（Ｃ
Ｈ ₂ ） _m 〕 _p ＯＨまたは、−ＣＯ〔Ｏ（ＣＨ ₂ ） _n 〕Ｏ
Ｈから選ばれた同一又は相異なる基（但し、Ｒは炭素数
１〜１０のアルキル基、ｎ、ｍ、ｐは１以上の整数）で
あり、Ｍは、金属イオン、−ＮＨ ₄ ⁺ 、または式−Ｐ ⁺
Ｒ ₃ Ｒ ₄ Ｒ ₅ Ｒ ₆ で表されるホスホニウム基（式中Ｒ
₃ 、Ｒ ₄ 、Ｒ ₅ 、Ｒ ₆ は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基およびヒドロキシアルキル基から選ばれた同一ま
たは異なる基）であり、Ｚは、３価の有機基である。〕
【請求項３】一般式で示されるエステル形成性スルホ
ン酸塩化合物に対して、塩基性金属塩から選ばれた少な
くとも一種の化合物を２０〜４００モル％含有している
ことを特徴とする請求項１または２に記載のポリトリメ
チレンテレフタレート。
【請求項４】塩基性金属塩が、リチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩またはカルシウム塩であることを特徴
とする請求項３に記載のポリトリメチレンテレフタレー
ト。
【請求項５】下記の条件（１）〜（３）を満足するポ
リトリメチレンテレフタレート。（１）１．５〜１２重量％の炭素数４〜１２までの脂
肪族または脂環式グリコール、共重合比率３〜９重量
％の炭素数２〜１４までの脂肪族もしくは脂環式ジカル
ボン酸、またはイソフタル酸および共重合比率３〜１
０重量％のポリアルキレングリコールの群から選ばれた
少なくとも一種が共重合されていること（２）極限粘度が０．３〜２．０であること（３）ｂ値が−２〜１０であること