JPH11302519A - 熱可塑性ポリエステルエラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ブーツ、ギア、チューブなどの成形材料に適す
る、耐熱性、耐熱老化性、滞留安定性、機械特性に優
れ、且つ高融点のポリエステルエラストマーを得る。 【解決手段】一般式（１）〜（４）で示される繰り返し
単位から構成され、還元粘度が０．５〜４．０である熱
可塑性ポリエステルエラストマー１００重量部に対し、
光安定剤 ０．０５〜５重量部からなる組成物。 （Ｒは炭素数６〜１８の芳香族、Ｇは分子量４００〜６
０００のポリオキシアルキレン基、Ｄは水添ダイマージ
オール及びまたはその誘導体残基、Ｒ‘は素数１〜２５
のアルキレン基。またａ，ｂ，ｃはそれぞれ全ポリマー
中の各繰り返し単位が占める重量％、ｄは全ポリマー中
のモル％し、ａは３０〜９５重量％、ｂとｃとの和に対
するｂの割合は０．０１〜０．９９、ｄは０〜２０モル
％。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性ポリエステ
ルエラストマーに関し、詳しくは耐水性、耐候性、耐熱
性に優れた高融点の熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー、特に繊維、フィルム、シートをはじめとする各種成
形材料に用いることの出来る熱可塑性ポリエステルエラ
ストマー、さらに詳しくは、ブーツ、ギア、チューブな
どの成形材料に適し、自動車、家電部品等の耐熱性が要
求される用途、例えばジョイントブーツや、電線被覆材
などに有用な熱可塑性ポリエステルエラストマーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステルエラストマーとし
ては、従来よりポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）
単位をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコー
ル（ＰＴＭＧ）をソフトセグメントとするポリエーテル
エステルエラストマー（特公昭49-48195,49-31558 号公
報）、ＰＢＴ単位をハードセグメント、ポリカプロラク
トン（ＰＣＬ）単位をソフトセグメントとするポリエス
テルエステルエラストマー（特公昭48-4116号、特開昭5
9-12926号、特開昭59-15117号公報）、及びＰＢＴ単位
をハードセグメント、二量体脂肪酸をソフトセグメント
とするポリエステルエラストマー（特開昭54-127955 号
公報）等が知られ、実用化されている。しかしながら、
ハードセグメントにＰＢＴを用いる場合、ＰＢＴの融点
が２３０℃以下なのでエラストマーとしての融点は２３
０℃以上になることはない。これらを改善するため、高
融点のポリエチレンナフタレートやポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレートをハードセグメントに用いる
エラストマーが提案されている（特開平05-202176 号公
報）が、ソフトセグメントとして主にポリテトラメチレ
ングリコールを使用しているため、弾性性能の問題から
ハードセグメントの割合が６０重量％以下に限定され、
２３０℃以上の高融点を有するエラストマーは得られて
いない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の欠点を解消し、耐水性、耐候性、耐熱性、耐熱老化
性、滞留安定性に優れた高融点の熱可塑性ポリエステル
エラストマーを提供することを課題とするものである。
なお前記融点について説明する。一般にエラストマーの
融点や軟化点はハードセグメントの含量が増えて、弾性
率が高くなると向上する。従って、弾性率の高いエラス
トマーの高融点化は可能である。しかし弾性率の高いエ
ラストマーは、ハードセグメントの含量が増加するた
め、当然ガラス転移温度が高くなり、優れた弾性性能を
発現することはできない。本発明では、エラストマーを
高融点化しつつも、弾性率やガラス転移温度は必要以上
に高くならないようにすることをポイントと捉え、すな
わち同程度の弾性率を有していても、融点が充分に高く
なるものを高融点エラストマーと定義し、本発明はこの
高融点エラストマーの耐熱老化性及び滞留安定性を著し
く改良することが課題の一つとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは特定のハー
ドセグメント及び複数の特定のソフトセグメントからな
る熱可塑性ポリエステルエラストマーと少なくとも一種
類以上の酸化防止剤を含有する組成物を用いることで、
上記課題が解決することを見いだし、本発明を完成する
に到った。すなわち本発明は、下記一般式（１）〜
（４）で示される繰り返し単位から構成され、還元粘度
が０．５〜４．０である熱可塑性ポリエステルエラスト
マーに少なくとも一種類以上の光安定剤が含有されてい
ることを特徴とする組成物である。

【０００５】

【化５】

【０００６】

【化６】

【０００７】

【化７】

【０００８】

【化８】 （式中Ｒは炭素数６〜１８の芳香族、Ｇは分子量４００
〜６０００のポリオキシアルキレン基、Ｄは水添ダイマ
ージオール及びまたはその誘導体残基、Ｒ‘は炭素数１
〜２５のアルキレン基を示す。またａ，ｂ，ｃはそれぞ
れ全ポリマー中の各繰り返し単位が占める重量％を、ｄ
は全ポリマー中のモル％を示し、ａは３０〜９５重量
％、ｂとｃとの和に対するｂの割合は０．０１〜０．９
９、ｄは０〜２０モル％である。）

【０００９】

【発明の実施の形態】以下の本発明について詳細に説明
する。本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマーにお
いて、前記一般式 (1)〜(4) で示される繰り返し単位を
構成する酸成分は、芳香族ジカルボン酸を主体とし、具
体的にはテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルジカルボン酸、イソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸より選ばれる一種もしくは二種以上の
組み合わせを用いることが好ましく、芳香族ジカルボン
酸は全酸成分の７０モル％以上、好ましくは８０モル％
以上である。その他の酸成分としては、脂環族ジカルボ
ン酸、脂肪族ジカルボン酸が用いられ、脂環族ジカルボ
ン酸としてはシクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸などが挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、水添
ダイマー酸などが挙げられる。これらは樹脂の融点を大
きく低下させない範囲で用いられ、その量は全酸成分の
３０モル％未満、好ましくは２０モル％未満である。

【００１０】前記一般式（１）で示される繰り返し単位
（以下エステル単位（１）という）を構成するグリコー
ル成分は、１，４−シクロヘキサンジメタノールであ
る。１，４−シクロヘキサンジメタノールにはシス体及
びトランス体の２種類の異性体が存在するが、トランス
体の割合が多い方が好ましい。エステル単位（１）は全
ポリマー中、３０〜９５重量％、好ましくは４０〜８０
重量％、特に５０〜７５重量％が望ましい。９５重量％
を超えると柔軟性に劣り、弾性性能を有するエラストマ
ーが得られ難く、また３０重量％未満では融点が低下
し、耐熱性に劣るようになるので好ましくない。

【００１１】前記一般式（２）で示される繰り返し単位
（以下エステル単位（２）という）を構成するグリコー
ル成分は、特に限定しないが、例えばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール、またはそれらの誘導体である両末端エチ
レンオキシサイド付加物が望ましい。ポリアルキレング
リコールの分子量としては４００〜６０００好ましくは
８００〜３０００、特に１０００〜２０００が望まし
い。分子量が４００未満では弾性性能が不充分であり、
また得られるエラストマーのブロック性が低下するた
め、ポリマーの融点や軟化温度が低下する。また分子量
が６０００を超えると相分離しやすくなり、これも弾性
性能が不充分となる原因ともなるので好ましくはない。

【００１２】前記一般式（３）で示される繰り返し単位
（以下エステル単位（３）という）を構成するグリコー
ル成分である水添ダイマージオールとは、もちろんその
製法はこれに限定はしないが、例えば不飽和脂肪酸（炭
素数１５〜２１）の二量体であるダイマー酸を水素化し
て得られる下記一般式（５）で示される化合物を主成分
（５０重量％以上）とする化合物、あるいは下記一般式
（５）で示される化合物と下記一般式（６）で示される
化合物との混合物のことである。

【００１３】

【化９】 （前記式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちＲ₁ 、
Ｒ₂ はアルキル基、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はアルキレン基であり、
Ｒ₁ 〜Ｒ₄ の炭素数の総和は２２〜３４である。）

【００１４】

【化１０】 （前記式中Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ は実質的に不飽和基
を含まず、また実質的に直鎖状であり、そのうちＲ₅ 、
Ｒ₆ はアルキル基、Ｒ₇ 、Ｒ₈ はアルキレン基であり、
Ｒ₅ 〜Ｒ₈ の炭素数の総和は２５〜３７である。）

【００１５】なお水添ダイマージオール誘導体とは、実
質的に水添ダイマージオールから誘導されるジオール化
合物であり、具体的には水添ダイマージオールのエチレ
ンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物な
どが挙げられる。オキサイド化合物の付加は、水添ダイ
マージオールの両末端でも片末端のみでもよい。また付
加するオキサイド化合物のモル数は、水添ダイマージオ
ールと等モルないし２０倍のモル数が好ましい。

【００１６】前記一般式（４）で示される繰り返し単位
（以下エステル単位（４）という）を構成するグリコー
ル成分としては、炭素数が１〜２５のアルキレングリコ
ールを用いることができる。例えばエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジメチロールヘプタン、ジメチロールペンタン、ト
リシクロデカンジメタノール、メチルペンタンジオー
ル、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ビ
スフェノールＸのエチレンオキサイド誘導体（ＸはＡ，
Ｓ，Ｆ）などである。これらのグリコールは各種特性の
バランスにより適切な組み合わせで用いられるが、シク
ロヘキサンジメタノールと芳香族ジカルボン酸からなる
エステル単位（１）の結晶性を妨げないことが前提であ
るため、これらのグリコールの共重合量は全グリコール
に対して、２０モル％以下であることが望ましい。

【００１７】前記エステル単位（２）とエステル単位
（３）の割合は、各種特性のバランスにより適切な組み
合わせで用いられるため特に限定はしないが、エステル
単位（２）とエステル単位（３）との重量和に対するエ
ステル単位（２）の割合は０．０１〜０．９９、好まし
くは０．０５〜０．９５、特に０．１〜０．９が望まし
い。０．０１よりも少ないとエラストマーとしての弾性
性能に欠け、０．９９よりも多いとハードセグメントと
の相溶性に欠けこれもエラストマーとしての弾性性能に
欠けるようになるので好ましくはない。

【００１８】本発明熱可塑性ポリエステルエラストマー
において、少量に限って三官能以上のポリカルボン酸や
ポリオール成分を含むこともできる。例えば無水トリメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、トリメチ
ルプロパン、グリセリン、無水ピロメリット酸などを３
モル％以下使用できる。

【００１９】次に本発明熱可塑性ポリエステルエラスト
マーを得る方法としては、公知の任意の方法を採用する
ことができる。例えば、溶融重合法、溶液重合法、固相
重合法などいずれも適宜用いられる。溶融重合法の場
合、エステル交換法でも直接重合法であってもよい。樹
脂の粘度を向上させるため、溶融重合後に固相重合を行
うことはもちろん望ましいことである。反応に用いる触
媒としては、アンチモン触媒、ゲルマニウム触媒、チタ
ン触媒が良好である。特にチタン触媒は、詳しくはテト
ラブチルチタネート、テトラメチルチタネートなどのテ
トラアルキルチタネート、シュウ酸チタンカリなどのシ
ュウ酸金属塩などが好ましい。またその他の触媒として
は公知の触媒であれば特に限定はしないが、ジブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズジラウリレートなどのスズ
化合物、酢酸鉛などの鉛化合物が挙げられる。

【００２０】また本発明で用いる光安定剤としては、ヒ
ンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン系、ベンゾ
エート系、トリアゾール系、ニッケル系、サリチル系等
の光安定剤が挙げられる。ヒンダードアミン系光安定剤
としては、琥珀酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジンとの重縮合物、ポリ〔〔６−（１，１，３，
３−テトラブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）イミル〕〕、２−ｎ−
ブチルマロン酸のビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）エステル、テトラキス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、Ｎ，Ｎ‘−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，
２−ジブロモエタンとの重縮合物、ポリ〔（Ｎ，Ｎ’−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミン）−（４−モノホリノ−
１，３，５−トリアジン−２，６−ジイル）−ビス
（３，３，５，５−テトラミチルピペラジノン）〕、ト
リス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１，
６，１１−トリス〔｛４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−
（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−
イル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）ア
ミノ｝ウンデカン、１−〔２−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトロメチルピペリジン、８−ベンジ
ル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−
１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−
２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ‘−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス〔Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ〕−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン縮合物などを挙げることができる。

【００２１】本発明に配合することのできるベンゾフェ
ノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアゾール系、ニッ
ケル系、サリチル系光安定剤としては、２，２‘−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、２−（２’−ヒドロキシ−５‘−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３
‘，５’−ジ−ｔ−アミル−フェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−〔２‘−ヒドロキシ−３’、５‘−ビス
（α，α−ジメチルベンジルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２‘−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５
‘−メチルフェニル）−５−クロロベンアゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３‘，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾチリアゾール、２，
５−ビス−〔５‘−ｔ−ブチルベンゾキサゾリル−
（２）〕−チオフェン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル）ニ
ッケル塩、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エチ
ルオキサリックアシッド−ビス−アニリド８５〜９０％
と２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２‘−エチル−４’
−ｔ−ブチルオキサリックアシッド−ビス−アニリド１
０〜１５％の混合物、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−
ベンゾトリアゾール、２−エトキシ−２‘−エチルオキ
サザリックアシッドビスアニリド、２−〔２’−ヒドロ
オキシ−５‘−メチル−３’−（３‘’，４‘’，
５‘’，６‘’−テトラヒドロフタルイミド−メチル）
フェニル〕ベンゾトリアゾール、ビス（５−ベンゾイル
−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２
−（２‘−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｉ−オクト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシ
ルオキシベンゾフェノン、サリチル酸フェニル等の光安
定剤を挙げることができる。

【００２２】特に好ましい光安定剤としては、３００℃
熱天秤を用いて１０℃／分で加熱した条件下で、１０
％重量減少した温度が２５０℃以上であることが好まし
い。１０％加熱減量した温度が、２５０℃未満の場合で
は、光安定剤が昇華し外観を著しく劣ることになり好ま
しくない。上記記載の光安定剤を樹脂組成物に配合する
には、熱可塑性エラストマー１００重量部に対して、光
安定剤０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１
０重量部、特に０．１〜５重量部の範囲が好ましい。光
安定剤が２０重量部を越えると、ブリードによる外観不
良が発生し、好ましくない。また、光安定剤が０．０１
未満であると、耐光性が劣り好ましくない。これらの光
安定剤は一種類のみで用いても、二種類以上の光安定剤
を組み合わせても良く、特にヒンダードアミン系光安定
剤とベンゾフェノン系光安定剤及び／又はベンゾトリア
ゾール系光安定剤の組み合わせが耐光性を著しく改良す
ることから好ましい。これら組み合わせの光安定剤の合
計添加量としては、０．１〜２０重量部であり、好まし
くは０．１〜５重量部である。光安定剤の合計添加量が
２０重量部を越えると、ブリードによる外観不良が発生
し、好ましくない。また、光安定剤が０．１未満である
と、著しい耐光性の改良効果は認められない。

【００２３】次に、本発明の樹脂組成物中に配合できる
ヒンダートフェノール系酸化防止剤としては、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−トルエン、ｎ−オク
タデシル−β−（４‘−ヒドロキシ−３’，５‘−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス〔メ
チレン−３−（３’，５‘−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１，３，
５−トリメチル−２，４，６‘−トリス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、カル
シウム（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベ
ンジル−モノエチル−フォスフェート）、トリエチレン
グリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンテ
リスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、３，９−ビス
〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン、ビス〔３，３−ビス（４’−ヒ
ドロキシ−３‘−ｔ−ブチルフェニル）酪酸〕グリコー
ルエステル、トリフェロール、２，２’−エチリデンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ，Ｎ‘−
ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル〕ヒドラジン、２，２’−オキ
サミドビス〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，１，
３−トリス（３‘，５’−ジ−ｔ−ブチル−４‘−ヒド
ロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６（１
Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（４
−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナミックアヒドトリエステルウ
イズ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−
Ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）、
Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナアミド）などを挙げる
ことができる。

【００２４】本発明の熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー組成物に含有されるヒンダードフェノール系酸化防止
剤としては ０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜
４重量部が好ましい。ヒンダードフェノール系酸化防止
剤が５重量部を越える場合では、酸化防止剤がブリード
することから製品外観を損なうため好ましくない。ま
た、酸化防止剤が０．０５重量部未満では、押出し時や
成形時に発泡などの熱劣化や耐熱老化性が非常に劣り好
ましくない。本発明では、ヒンダードフェノール系酸化
防止剤は一種類だけではなく、２種類以上のヒンダード
フェノール系酸化防止剤の組み合わせでも特に限定しな
い。さらに、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と公知
のヒンダードフェノール系以外の酸化防止剤を組み合わ
せることで、耐熱老化性と滞留安定性と製品外観を著し
く向上することができる。他の酸化防止剤としては、硫
黄系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤
などを挙げることができる。

【００２５】本発明の樹脂組成物の配合方法としては、
加熱ロール、押出機、バンバリミキサー等の混練機を用
いて配合することができる。また、熱可塑性ポリエステ
ルエラストマー樹脂組成物を製造する際のエステル交換
反応の前又は重縮合反応前のオリゴマー中に、添加及び
混合することができる。

【００２６】さらに本発明の組成物は、添加剤として公
知のヒンダードフェノール系、硫黄系、燐系、アミン系
の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、トリアゾール系、
ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリ
チル系等の光安定剤、帯電防止剤、滑剤、過酸化物等の
分子調整剤、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、カルボジイミド系化合物等の反応基を有する化合
物、金属不活性剤、有機及び無機系の核剤、中和剤、制
酸剤、防菌剤、蛍光増白剤、充填剤、難燃剤、難燃助
剤、有機及び無機系の顔料などを添加することができ
る。これらの添加物の配合方法としては、加熱ロール、
押出機、バンバリミキサー等の混練機を用いて配合する
ことができる。また、熱可塑性ポリエステルエラストマ
ー樹脂組成物を製造する際のエステル交換反応の前又は
重縮合反応前のオリゴマー中に、添加及び混合すること
ができる。

【００２７】得られた本発明の熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーの還元粘度は０．５〜４．０、好ましくは
０．５〜３．０であることが好ましい。還元粘度が０．
５未満だと機械特性に劣り、４．０を越えると成形性に
劣るので好ましくない。なお、本発明熱可塑性ポリエス
テルエラストマーの融点の下限は特に限定ないが、一般
的には１５０℃以上が好ましい。耐熱性を必要とする用
途には、２００℃以上が好ましいが、特に耐熱性を必要
とする用途には、２３０℃以上が好ましい。ところで、
Ａｄｖ．Ｃｈｅｍ．．Ｓｅｒ．，１７６，１２９（１９
７９）．によると、ポリシクロヘキサンジメチレンテレ
フタレートとポリテトラメチレングリコールのみからな
るポリエステルエラストマーでは、ポリシクロヘキサン
ジメチレンテレフタレートを５０重量％以上含有すると
相分離し、エラストマーとしての弾性性能は発現しない
と記載されている。しかしながら、驚くべきことに、本
発明では、ソフトセグメントをポリアルキレングリコー
ルのみから、ポリアルキレングリコール及び水添ダイマ
ージオール及び／又はその誘導体の併用系に変えること
で、５０重量％以上のハードセグメント量においても、
充分な弾性性能を発現することが本発明者などにより見
いだされた。この理由は定かでないが、シクロヘキサン
骨格を有する水添ダイマージオール及び／又はその誘導
体がポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとポ
リアルキレングリコールの相溶化剤として働いているた
めに、両者の相溶性が改善されていると推定される。

【００２８】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。なお、これらの実施例において各測定項目は、以
下の方法に従った。また得られたポリマー中のポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリテトラメチ
レングリコールなどの重量％はプロトンＮＭＲによって
測定した値である。 還元粘度：ポリマー０．０５ｇを２５ｍｌの混合溶
媒（フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０）に
溶かして、オストワルド粘度計を用いて３０℃で測定し
た。 結晶融点：結晶融点はDSC にて室温から２０℃／分
で昇温し測定した。 表面硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０により測定した。 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０により測定した。 引張強さ、切断時伸び：ＪＩＳ K6351 により測定
した。 耐光性：８３℃、５００時間、フェードメーター照
射後の切断時伸び保持率をＪＩＳ Ｋ６３５１により測
定した。 ビカット軟化温度：ＡＳＴＭ Ｄ１５２５により測定
した。

【００２９】ポリエステル合成例１ ジメチルテレフタレート４６０重量部、シクロヘキサン
ジメタノール４５０重量部、水添ダイマージオール（東
亞合成社製；ＨＰ１０００）１００重量部、ポリテトラ
メチレングリコール（分子量１０００）２５０重量部、
酸化防止剤Ａ−７（表１に示す）２重量部、テトラブチ
ルチタネート０．９重量部を仕込み、室温から２６０℃
まで２時間かけて昇温し、その後２６０℃で１時間加熱
しエステル交換反応を行った。次いで缶内を徐々に減圧
にすると共に昇温し、４５分かけて２７５℃、１ｔｏｒ
ｒ以下にして初期重縮合反応を行った。さらに２７５
℃、１ｔｏｒｒ以下の状態で４時間重合反応を行い、ポ
リマーをペレット状に取り出しポリマーＡを得た。得ら
れたポリマーの還元粘度は１．０３であり、ポリマー中
のポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート成分、
ポリテトラメチレングリコール成分、水添ダイマージオ
ール成分の重量％はそれぞれ６５％、２５％、１０％で
あった。その結果を表２に示す。

【００３０】ポリエステル合成例２ ポリエステル合成例１においてポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート成分を７５重量％、ポリテトラメ
チレングリコール成分、水添ダイマージオール成分をそ
れぞれ１７重量％、８重量％となるようにした以外は全
てポリエステル合成例１と同様にして、また反応温度を
適宜適正化して、熱可塑性ポリエステルエラストマーを
重合し、ポリマーBを得た。

【００３１】比較合成例１ ポリエステル合成例１においてポリシクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート成分の代わりにポリブチレンテレ
フタレート成分を６５重量％、ポリテトラメチレングリ
コール成分３５重量％となるようにした以外は全てポリ
エステル合成例１と同様にして、また反応温度を適宜適
正化して、熱可塑性エラストマーを重合し、ポリマーＣ
を得た。その結果を表５に示すが、得られたエラストマ
ーは、切断時伸びや耐光性は充分だが特に融点が低く、
耐熱性が劣ることが判る。

【００３２】実施例１〜８、比較例１〜３ ポリエステル合成例１，２及び比較合成例１で得られた
ポリマーＡ〜Ｃと表１に示す光安定剤、酸化防止剤を表
２，３に従い配合し、押出機を用いて、ペレット状に取
り出し、熱風乾燥機にて水分率 ０．１％以下に乾燥を
行った。それぞれ適宜適正化の条件で射出成形を行い、
各測定を行った。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【発明の効果】以上かかる構成よりなる本発明熱可塑性
ポリエステルエラストマーは、表４，５からも明らかな
ように、耐光性が著しく改良されており、同程度の弾性
率を有する従来のポリエステルエラストマーと比べる
と、融点が約６０℃も高く、ビカット軟化点も５０℃前
後高い。さらに耐光性も優れることから、耐熱性と耐光
性を両立することができる従来にない熱可塑性ポリエス
テルエラストマーであることが判る。すなわち本発明
は、耐熱性、耐熱老化性、滞留安定性、機械特性に優
れ、且つ高融点であるため、繊維、フィルム、シートを
はじめとする各種成形材料に用いることができる。また
ブーツ、ギア、チューブなどの成形材料としても適して
いる。例えば、ジョイントブーツや、電線被覆材などに
有用であり、産業界に寄与すること大である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A) 下記一般式（１）〜（４）で示され
   る繰り返し単位から構成され、還元粘度が０．５〜４．
   ０である熱可塑性ポリエステルエラストマー１００重量
   部に対し、(B) 光安定剤 ０．０５〜５重量部からなる
   組成物である熱可塑性ポリエステルエラストマー組成
   物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 （式中Ｒは炭素数６〜１８の芳香族、Ｇは分子量４００
   〜６０００のポリオキシアルキレン基、Ｄは水添ダイマ
   ージオール及びまたはその誘導体残基、Ｒ’は炭素数１
   〜２５のアルキレン基を示す。またａ，ｂ，ｃはそれぞ
   れ全ポリマー中の各繰り返し単位が占める重量％を、ｄ
   は全ポリマー中のモル％を示し、ａは３０〜９５重量
   ％、ｂとｃとの和に対するｂの割合は０．０１〜０．９
   ９、ｄは０〜２０モル％である。）
2. 【請求項２】 (A) 上記一般式（１）〜（４）で示され
   る繰り返し単位から構成され、還元粘度が０．５〜４．
   ０である熱可塑性ポリエステルエラストマー及び(B) 光
   安定剤及び、（Ｃ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
   からなる組成物である熱可塑性ポリエステルエラストマ
   ー組成物。