JPH11302518A - 芳香族ポリエステル系樹脂組成物、およびそれを用いた 発泡体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 機械的性質、耐熱性、耐薬品性、および緩衝
性にすぐれたポリエステル系樹脂発泡体を製造するのに
適した溶融時特性を発現できるポリエステル系樹脂組成
物およびそれからの発泡体を得る。 【解決手段】 アンチモン系触媒を用いて重合されたポ
リエチレンテレフタレート系樹脂、末端ＣＯＯＨ基を有
する化合物、および亜リン酸エステル化合物からなるポ
リエチレンテレフタレート系樹脂組成物を用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレート系樹脂組成物および発泡体に関する。さらに
詳しくは、発泡成形に適した成形加工性を備え、耐溶剤
性、耐衝撃性にもすぐれたポリエチレンテレフタレート
系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、
機械的性質、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性等に優れて
いるため、射出成形品、射出ブロー成形品、フィルム、
繊維等の広範囲な用途で使用されている。しかしなが
ら、該芳香族ポリエステル樹脂は、溶融状態における粘
度や張力が小さいため、たとえば押出発泡成形、押出ブ
ロー成形のように溶融時の粘度や張力が大きいことが望
まれる用途には適していなかった。

【０００３】前記欠点を改良する方法として、特開昭５
４−５００６２号公報にはポリエチレンテレフタレート
にポリアンヒドリドを添加することにより該ポリエチレ
ンテレフタレートの溶融強度を改良して薄肉ブロー成形
品、インフレーションフィルムまたはフォームを製造す
る方法が提案されている。また、特公平５−１５７３６
号公報は線状芳香族ポリエステル系樹脂に１分子中に２
個以上の酸無水物を有する化合物を混合することによっ
て押出発泡成形を可能とする方法が提案されている。し
かしながら、これらの方法では、結晶性ポリエステル樹
脂の溶融強度あるいは溶融粘度を一時的に大きくするこ
とは可能であるものの、溶融混練時間が長くなると溶融
張力や粘度は顕著に低下することとなるため実際の製造
工程、特に押出機内での一定の滞留時間を必要とする押
出発泡成形の工程において、良好な押出発泡体を製造す
ることが困難となるなどの問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題を改善し、機械的性質、耐熱性、耐薬品
性、および緩衝性にすぐれた発泡体を押出発泡法のよう
な工業的に有用な製造方法で製造することに適した溶融
時特性を発現できるポリエステル系樹脂組成物を提供
し、また、該樹脂組成物を用いることにより発泡体を製
造する方法を提供しようとするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、押出発泡法の
ような工業的に有用な製造方法で製造することに適した
溶融時特性を発現させるために、アンチモン系触媒を用
いて重合されたエチレンテレフタレート繰り返し単位を
少なくとも８０％有するポリエチレンテレフタレートに
対して、１分子中に３個以上の末端ＣＯＯＨ基を有する
化合物および亜リン酸エステル化合物を添加することが
極めて有効であることを見出したことに基づくものであ
る。

【０００６】すなわち本発明は、Ａ．アンチモン系触媒
を用いて重合されたエチレンテレフタレート繰り返し単
位を少なくとも８０％有するポリエチレンテレフタレー
ト１００重量部、Ｂ．１分子中に３個以上の末端ＣＯＯ
Ｈ基を有する化合物０．１〜５重量部、およびＣ．亜リ
ン酸エステル化合物０．０５〜３重量部からなる芳香族
ポリエステル系樹脂組成物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で用いられるアンチモン系
触媒を用いて重合されたエチレンテレフタレート繰り返
し単位を少なくとも８０％有するポリエチレンテレフタ
レート（Ａ）は、重合時の触媒にアンチモン系化合物を
用いて重合されたものである。重合反応触媒として用い
られるアンチモン系化合物としては、三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモンなどの酸化アンチモンがあげられ
る。なかでも、重合時のふく生物を少なくできるなどの
観点から三酸化アンチモンが好ましい。

【０００８】アンチモン系化合物の添加量は、ポリエチ
レンテレフタレートに対して０．００５〜０．１重量部
が好ましく、０．０１〜０．０５重量部がさらに好まし
い。０．００５重量部未満ではポリエチレンテレフタレ
ート（Ａ）の重合が進行しにくく、０．１重量部をこえ
ると、好ましくない副反応が生じることが多い傾向とな
る。添加時期は重合反応開始工程の任意の時期でよい。

【０００９】本発明に用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、少なくとも８０％、好ましくは８５％以上、
さらに好ましくは９０％以上のエチレンテレフタレート
繰り返し単位を含むものである。エチレンテレフタレー
ト繰り返し単位が８０％未満では、ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂の特徴である耐熱性などの優れた特性が
損なわれる傾向となる。エチレンテレフタレート以外の
共重合成分としては、公知の酸成分、アルコールおよび
（または）フェノール成分、あるいはこれらのエステル
形成性誘導体が使用できる。

【００１０】酸成分としては、炭素数８〜２２の２価以
上の芳香族カルボン酸、炭素数４〜１２の２価以上の脂
肪族カルボン酸、炭素数８〜１５の２価以上の脂環式カ
ルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体があげら
れる。炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボン酸成
分としては、炭素数８〜２２の２価以上の芳香族カルボ
ン酸やこれらのエステル形成性誘導体が用いられる。前
記２価以上の芳香族カルボン酸成分の具体例としては、
たとえばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ア
ントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカル
ボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’
−ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸など
の２価芳香族カルボン酸、トリメシン酸、トリメリット
酸、ピロメリット酸などの３価以上の芳香族カルボン酸
およびこれらのエステル形成能を有する誘導体、例えば
アルキルエステル、アルキル金属塩、ハロゲン化物など
があげられる。

【００１１】炭素数４〜１２の２価以上の脂肪族カルボ
ン酸の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、ドデカンジオン酸、マレイン酸およびこれら
のエステル形成能を有する誘導体などがあげられる。炭
素数８〜１５の２価以上の脂環式カルボン酸の具体例と
しては、１、３−シクロヘキサンジカルボン酸、１、４
−シクロヘキサンジカルボン酸およびこれらのエステル
形成能を有する誘導体などがあげられる。

【００１２】これらは単独で用いてもよく２種以上を組
み合わせて用いてもよい。前記２価以上のアルコールお
よび（または）フェノール成分としては、炭素数２〜１
５の脂肪族化合物、炭素数６〜２０の脂環式化合物、炭
素数６〜４０の芳香族化合物であって分子中に２個以上
の水酸基を有する化合物類およびこれらのエステル形成
性誘導体などがあげられる。前記２価以上のアルコール
および（または）フェノール成分の具体例としては、た
とえばプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール
などの炭素数２〜１５の脂肪族化合物であって分子中に
２個の水酸基を有する化合物、シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオール、２，２’−ビス（４−
ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンなどの炭素数６〜
２０の脂環式化合物であって分子中に２個の水酸基を有
する化合物、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、ヒドロキノンなどの炭素数６〜４０の芳
香族化合物であって分子中に２個の水酸基を有する化合
物、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上のア
ルコール、およびこれらのエステル形成性誘導体、たと
えばアルカリ金属塩アルコキシド、脂肪族カルボン酸エ
ステルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよく
２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】また、前記の酸成分ならびにアルコールお
よび（または）フェノール成分以外に、所望の特性を損
なわない範囲で、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなオキ
シ酸、これらのエステル形成性誘導体、例えば両末端が
エステル化されたものなど、ε−カプロラクトンのよう
な環状エステルなどが共重合されていてもよい。

【００１４】さらに、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリ（エチレンオキシド−プロピ
レンオキシド）ブロックおよび（または）ランダム共重
合体、ビスフェノールＡ−エチレンオキシド付加重合
体、ビスフェノールＡ−プロピレンオキシド付加重合
体、ビスフェノールＡ−テトラヒドロフラン付加重合
体、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレ
ングリコール単位を高分子鎖中に一部共重合したものを
用いることもできる。

【００１５】ポリエチレンテレフタレート系樹脂（Ａ）
の製造方法は、用いる触媒以外は特に限定されず、公知
の重合方法を用いることができる。たとえば、まずテレ
フタル酸とエチレングリコールとを無触媒またはスズ化
合物やチタン化合物などの触媒の存在下に直接エステル
化させる方法、あるいはテレフタル酸ジメチルとエチレ
ングリコールとをマグネシウム化合物、亜鉛化合物、コ
バルト化合物、カルシウム化合物、マンガン化合物など
の触媒の存在下にエステル交換させる方法などによって
低重合度の重合体を合成し、ついでこの低重合度の重合
体を高温・高真空下でアンチモン化合物からなる重合触
媒を添加して溶融重縮合あるいは固相重縮合によって縮
合重合を行うことによって、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂を製造する方法を挙げることができる。

【００１６】前記のごとく製造されるポリエチレンテレ
フタレート系樹脂のフェノール／テトラクロロエタン混
合溶媒（重量比１／１）中、２５℃で測定したときの固
有粘度は好ましくは０．３０〜１．５０ｄｌ／ｇ、さら
に好ましくは０．４０〜１．４０ｄｌ／ｇ、とくに好ま
しくは０．５０〜１．３０ｄｌ／ｇである。固有粘度が
０．３０ｄｌ／ｇ未満では成形体の耐溶剤性や耐衝撃性
が不充分となる傾向があり、１．５０ｄｌ／ｇをこえる
と成形加工性が低下する傾向がある。

【００１７】本発明に用いられる１分子中に３個以上の
末端ＣＯＯＨ基を有する化合物（Ｂ）は、１分子中に３
個以上、好ましくは３〜４個の末端ＣＯＯＨ基を有する
化合物であれば特に制限はないが、ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂（Ａ）との溶融混合後の相溶性を良好に
するという観点から、分子量は好ましくは５００以下、
より好ましくは１５０〜４００である。

【００１８】前記化合物（Ｂ）の具体例としては、たと
えば、トリメリット酸、トリメシン酸、ナフタレントリ
カルボン酸、ピロメリット酸、ナフタレンテトラカルボ
ン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などがあげられ
る。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これらのなかでは、溶融レオロジー
特性の改良と同時に耐衝撃性、耐溶剤性も改良する効果
が高いという観点からピロメリット酸、ベンゾフェノン
テトラカルボン酸が好ましい。

【００１９】前記化合物（Ｂ）は、ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂（Ａ）および亜リン酸エステル化合物
（Ｃ）とともに溶融混合することにより、エステル交換
反応を通じて枝分かれ構造を有するポリエステル分子を
生ぜしめ、溶融張力や溶融粘度を向上させる効果を奏す
る成分である。化合物（Ｂ）の使用量は、芳香族ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部、好
ましくは０．２〜３重量部、さらに好ましくは０．３〜
２重量部である。使用量が前記範囲より少ない場合に
は、本発明の組成物が溶融した時の溶融粘度や溶融張力
を向上させる効果が小さくなり、前記範囲を超える場合
には、本発明に用いられる組成物の溶融加工が困難とな
る傾向がある。

【００２０】本発明に用いられる亜リン酸エステル化合
物（Ｃ）は、１分子中に１個以上、好ましくは１分子中
に２〜３個のアリールホスファイト構造を有する化合物
であれば特に制限はないが、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂（Ａ）との溶融混合後の相溶性を良好にすると
いう観点から、分子量は好ましくは７００以下、より好
ましくは３００〜６５０である。

【００２１】前記亜リン酸エステル化合物（Ｃ）の具体
例としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスフ
ァイト、オクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトな
どがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００２２】これらのなかでは、溶融レオロジー特性の
改良と同時に耐衝撃性、耐溶剤性も改良する効果が高い
という観点からトリフェニルホスファイト、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、
２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイトが好ましい。前記亜リン酸エ
ステル化合物（Ｃ）は、ポリエチレンテレフタレート系
樹脂（Ａ）および１分子中に３個以上の末端ＣＯＯＨ基
を有する化合物（Ｂ）とともに溶融混合することによ
り、エステル交換反応を通じて枝分かれ構造を有するポ
リエステル分子を生ぜしめ、溶融粘度や溶融張力を向上
させる効果を奏する成分である。

【００２３】亜リン酸エステル化合物（Ｃ）の使用量
は、芳香族ポリエステル樹脂１００重量部に対し、０．
０５〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部、さらに
好ましくは０．１〜１重量部である。使用量が前記範囲
より少ない場合には、本発明の組成物が溶融した時の溶
融粘度や溶融張力を向上させる効果が小さくなり、前記
範囲を超える場合には、本発明に用いられる組成物の溶
融加工が困難となる傾向がある。

【００２４】ポリエチレンテレフタレート系樹脂
（Ａ）、１分子中に３個以上の末端ＣＯＯＨ基を有する
化合物（Ｂ）および亜リン酸エステル化合物（Ｃ）を溶
融混合する手段としては、各成分の融点以上の温度で混
合する方法であれば特に制限はなく、多軸押出機、ニー
ダー、多軸ロールなどの通常樹脂組成物の混練に使用さ
れる装置を用いて混合することができる。多軸押出機を
用いる方法は連続的に溶融混合ができるため工業的な利
便性が高いという観点から好ましい。さらには、溶融混
合時の樹脂組成物の酸化劣化や加水分解などを抑制でき
るという観点から減圧装置に接続したベント孔を設けた
押出機を用いるベント押出によって混合することが好ま
しい。

【００２５】本発明において、１分子中に３個以上の末
端ＣＯＯＨ基を有する化合物（Ｂ）および亜リン酸エス
テル化合物（Ｃ）は、ポリエチレンテレフタレート系
（Ａ）と溶融混合することによって溶融張力や溶融粘度
を向上させる効果を奏するが、１分子中に３個以上の末
端ＣＯＯＨ基を有する化合物（Ｂ）および亜リン酸エス
テル化合物（Ｃ）を同時にポリエチレンテレフタレート
系樹脂（Ａ）と溶融混合するばあいには溶融張力や溶融
粘度を短時間で大きく向上させることができるため、ほ
ぼ同時期に溶融混合させることが好ましい。

【００２６】本発明の樹脂組成物は、押出発泡成形用の
樹脂として好適に用いることができる。本発明の樹脂組
成物は、押出機内で溶融させた後、発泡剤を混合して発
泡性組成物とし、次いで該発泡性組成物を押出機から低
圧領域へ押し出すことによって均一微細な気泡を有する
発泡体を製造することができる。

【００２７】本発明で用いられる発泡剤としては、加熱
により気化する液体の揮発型発泡剤、加圧下で樹脂に溶
解しうる気体のガス型発泡剤のいずれも用いることがで
きる。揮発型発泡剤の具体例としては、例えばブタン、
ペンタン、ヘキサンのような飽和脂肪族炭化水素、シク
ロヘキサンのような飽和脂環族炭化水素、ベンゼン、キ
シレンのような芳香族炭化水素、塩化メチルのようなハ
ロゲン化炭化水素、フレオン（商品名）のようなフルオ
ルクロル置換炭化水素等があげられる。

【００２８】ガス型発泡剤の具体例としては、例えば窒
素、二酸化炭素等があげられる。前記発泡剤は、通常、
単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
前記発泡剤の使用量は、特に限定がなく、得られる発泡
体の所望の発泡倍率に応じて適宜調整すればよい。通
常、発泡剤の使用量は、熱可塑性ポリエステル系樹脂１
００重量部に対して０．５〜５０重量部程度である。

【００２９】本発明の芳香族ポリエステル系樹脂組成物
を用いて熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体を製造する
際には、例えば単軸押出機、多軸押出機、タンデム型押
出機などを用いることができる。一般にタンデム型押出
機を用いる方法は、２種類の押出機を使用するため、た
とえば発泡剤や所望の添加剤などの分散を良好にする機
能や発泡性樹脂組成物の圧力や温度を調整する機能など
の異なった機能を一段目押出機と二段目押出機とで分担
して様々な製造条件の調整を容易にできるという長所を
有する方法であるが、本発明の樹脂組成物は押出機中の
滞留時間が異なってもそれによる溶融特性の変化が抑制
されているため、特にタンデム型押出機の長所を充分に
活用することができる。タンデム型押出機のなかでも、
均一な混練がえやすく、発泡体の性状を均質に調整しや
すいという観点から、一段目押出機として二軸押出機を
用いたタンデム型押出機を用いて押出発泡を行うことが
好ましく、さらに加水分解や酸化劣化などの悪影響を低
減できるという点から、減圧装置に接続されたベント孔
を設けた二軸押出機を一段目押出機とすることが好まし
い。

【００３０】押出機中で樹脂組成物と発泡剤とを混合す
る方法としては、前記押出機のシリンダー途中から発泡
剤を注入して溶融状態の樹脂組成物と混合する方法、タ
ンデム押出機の１段目押出機と２段目押出機との間から
発泡剤を注入して溶融状態の樹脂組成物と混合する方法
などにより行うことができる。さらに、本発明の方法で
押出し発泡成形を行う場合、安定剤、タルク等の造核
剤、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤等を必要に応じ
て用いてもよい。

【００３１】押出発泡成形を行うに必要な熱可塑性ポリ
エステル系樹脂に、安定剤、タルク等の造核剤、顔料、
充填剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加する方法として
は、あらかじめ溶融前の熱可塑性ポリエステル系樹脂に
混合して定量フィーダーから押出機に供給する方法や、
熱可塑性ポリエステル系樹脂と安定剤、タルク等の造核
剤、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤等とを別々の定
量フィーダーから押出機に供給する方法が採用できる。

【００３２】発泡剤を含んだ発泡性組成物は押出機で混
練を継続しながら、発泡体形成に適するように樹脂構造
や温度の均質化及び圧力の保持が行われる。押出機の先
端にはサーキュラー金型、フラット金型、ノズル金型等
の所望の金型を付設し、この金型から上記発泡性組成物
を低圧領域に押出す。低圧領域とは押出機スクリュー先
端部に生じている圧力未満の圧力帯域のことをいい、押
出された発泡性組成物は、押出機内よりも低圧領域に移
ることにより発泡して発泡体となる。

【００３３】本発明の方法により製造される熱可塑性ポ
リエステル系樹脂発泡体は、例えば耐熱容器、断熱容
器、緩衝包装材等に好適に用いられる。本発明の樹脂組
成物は、押出発泡により、シート状、ボード状などのさ
まざまな形態およびさまざまな発泡倍率の発泡体とする
ことができるが、発泡体としての断熱性や緩衝性を充分
に発現させるためには見かけ密度０．７ｋｇ／ｍ³以
下、独立気泡率８０％以上とすることが好ましい。

【００３４】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実
施例および比較例で用いた原材料をまとめて以下に示
す。 （Ａ）アンチモン系触媒を用いて重合されたエチレンテ
レフタレート繰り返し単位を少なくとも８０％有するポ
リエチレンテレフタレート系樹脂 ・Ｓｂ−ＰＥＴ（Ａ１）：以下の方法で製造した。テレ
フタル酸ジメチルに対して１．８モル当量のエチレング
リコールを加えて攪拌後、生成するポリエステル１００
重量部に対して酢酸マグネシウム４水和物０．０６部お
よび重合触媒として三酸化アンチモン０．０２部を添加
した。２５０℃まで昇温後常圧でエステル交換させて低
重合体を得、これをさらに１時間かけて０．０３Ｔｏｒ
ｒ、２８０℃まで減圧・昇温した後、２時間重合させる
ことにより固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレ
ート樹脂をえた。 （Ｂ）１分子中に３個以上のカルボキシル基を有する化
合物 ・ピロメリット酸（Ｂ１）：和光純薬（株）製試薬 ・トリメリット酸（Ｂ２）：和光純薬（株）製試薬 （Ｃ）亜リン酸エステル化合物 ・ＴＰＰ（Ｃ１）：トリフェニルホスファイト、和光純
薬（株）製試薬 ・ＨＰ−１０（Ｃ２）：２，２−メチレンビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェ ニル）オクチルホスファイ
ト、旭電化工業（株）製アデカスタブＨＰ−１０ ・２１１２（Ｃ３）：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイ ト、旭電化工業（株）製アデ
カスタブ２１１２ なお、見かけ密度、気泡の大きさ、独立気泡率は以下の
方法で測定した。 （見かけ密度）ＪＩＳＫ７１１２「プラスチックの密度
と比重の測定方法」のＡ法（水中置換法による測定方
法）に準じて測定した。 （気泡の大きさ）発泡体の断面を透過型電子顕微鏡にて
観察し、発泡体の幅方向の数平均気泡径を測定した。 （独立気泡率）マルチピクノメーター（湯浅アイオニク
ス（株）製）を用いてＡＳＴＭＤ２８５６に準じて測定
した。 実施例１ シリンダー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４の異方向回転噛み
合い型二軸押出機に、Ｓｂ−ＰＥＴ（Ａ１）のペレット
１００重量部に対して、ピロメリット酸（Ｂ１）０．６
重量部、ＴＰＰ（Ｃ１）０．２重量部の割合で混合した
組成物を振動式定量フィーダーより１６Ｋｇ／ｈｒの割
合で供給して、樹脂ペレットを作製した。この樹脂ペレ
ットの溶融物性を下記の方法で測定したところ、２８０
℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融粘度は１０
３０Ｐａ・ｓ、２８０℃における破断時の溶融張力は２
６．５ｇであった。

【００３５】シリンダー後半部に発泡剤注入口を有し、
スクリュー構成要素として該注入口の上流部に２箇所の
ニーディングディスク部を配し、前記ニーディングディ
スク部のあいだに減圧装置に接続されたベント部が設け
られたシリンダー径４５ｍｍの同方向回転噛み合い型二
軸押出機を一段目の押出機とし、先端に口径３０ｍｍの
サーキュラー金型を付設したシリンダー径５０ｍｍの単
軸押出機を二段目の押出機として、搬送管で連結したタ
ンデム型押出機に、該ペレット１００重量部、タルク
０．２重量部、ブレンドオイル０．０５重量部の割合で
混合した組成物を振動式定量フィーダーより１５Ｋｇ／
ｈｒの割合で供給し、発泡剤注入口より発泡剤として液
化ブタンガスを溶融物１００重量部に対して２．０重量
部の割合で注入して、以下に示す条件にて大気圧中に連
続的に押し出して、円筒シート状の発泡体を得た。押出
機中の樹脂組成物の平均滞留時間は約１０分であった。

【００３６】 一段目押出機シリンダー温度 ２６５〜２９０℃ 搬送管温度 ２８０〜２８５℃ 二段目押出機シリンダー温度 ２７０〜２８０℃ 二段目押出機ヘッド温度 ２７０〜２８０℃ 二段目押出機金型温度 ２６０〜２７０℃ 押出量 ５０ｋｇ／ｈｒ えられた発泡シートについて、見掛け密度及び気泡の状
態を測定した。結果を表１に示す。 （溶融粘度）長さ１０ｍｍ、径１ｍｍ、入り口角９０度
のキャピラリーダイを取り付けたキャピログラフ
（（株）東洋精機製）に樹脂約２０ｇを供給し、温度２
８０℃、剪断速度１２２ｓ^-1のときの粘度を測定した。 （溶融張力）前記と同様のキャピログラフから押し出し
たフィラメント状の樹脂を引き取るときの応力を測定し
ながら引き取り速度を１１．１ｍｍ／ｓ²で増加させ、
フィラメントが破断したときの応力を測定した。 比較例１ 三酸化アンチモン０．０２部にかえて二酸化ゲルマニウ
ム０．０２部を用いた以外はＳｂ−ＰＥＴと同様にして
固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート樹脂Ｇ
ｅ−ＰＥＴをえた。実施例１において、Ｓｂ−ＰＥＴ
（Ａ１）に代えて該Ｇｅ−ＰＥＴを用いた以外は実施例
１と同様にして樹脂ペレットの作製および押出し発泡を
行い、円筒シート状の発泡体を得た。樹脂ペレットの溶
融物性を実施例１と同様にして測定したところ、２８０
℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融粘度は５３
０Ｐａ・ｓ、２８０℃における破断時の溶融張力は４．
２ｇであった。

【００３７】えられた発泡シートについて、見掛け密度
及び気泡の状態を測定した。結果を表１に示す。 実施例２ 実施例１において、ピロメリット酸（Ｂ１）０．６重量
部にかえてトリメリット酸（Ｂ２）０．８重量部を用い
た以外は、実施例１と同様にして円筒シート状の発泡体
を得た。

【００３８】えられた発泡体について、見掛け密度及び
気泡の状態を測定した。結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして樹脂組成物の溶融物性を測定したとこ
ろ、２８０℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融
粘度は８２０Ｐａ・ｓ、２８０℃における破断時の溶融
張力は１５．３ｇであった。

【００３９】実施例３ 実施例１において、ＴＰＰ（Ｃ１）０．２重量部にかえ
てＨＰ−１０（Ｃ２）０．４重量部を用いた以外は、実
施例１と同様にして円筒シート状の発泡体を得た。えら
れた発泡体について、見掛け密度及び気泡の状態を測定
した。結果を表１に示す。

【００４０】また、実施例１と同様にして樹脂組成物の
溶融物性を測定したところ、２８０℃、せん断速度１２
２ｓｅｃ^-1における溶融粘度は１０８０Ｐａ・ｓ、２８
０℃における破断時の溶融張力は２０．３ｇであった。 実施例４ 実施例１において、ＴＰＰ（Ｃ１）０．２重量部にかえ
て２１１２（Ｃ３）０．４重量部を用いた以外は、実施
例１と同様にして円筒シート状の発泡体を得た。

【００４１】えられた発泡体について、見掛け密度及び
気泡の状態を測定した。結果を表１に示す。また、実施
例１と同様にして樹脂組成物の溶融物性を測定したとこ
ろ、２８０℃、せん断速度１２２ｓｅｃ^-1における溶融
粘度は９９０Ｐａ・ｓ、２８０℃における破断時の溶融
張力は１９．８ｇであった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステル系樹脂組成
物は、押出発泡などの成形加工時に温度や圧力を適正な
条件に調整するために必要とされる成形機内での滞留の
間に溶融特性が低下することを低減することができるた
め、本発明の芳香族ポリエステル系樹脂組成物を用いる
ことにより、簡便な方法で、均一で微細な気泡を有する
熱可塑性ポリエステル系樹脂の発泡体を連続的に安定し
て製造することができる。本発明の芳香族ポリエステル
系樹脂組成物を用いてえられる発泡体は、押出発泡シー
ト、押出発泡ボード、発泡ブロー成形品として使用する
ことができ、さらには二次成形加工用の材料として利用
することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:04

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ．アンチモン系触媒を用いて重合され
   たエチレンテレフタレート繰り返し単位を少なくとも８
   ０％有するポリエチレンテレフタレート系樹脂１００重
   量部、Ｂ．１分子中に３個以上の末端ＣＯＯＨ基を有す
   る化合物０．１〜５重量部、およびＣ．亜リン酸エステ
   ル化合物０．０５〜３重量部からなるポリエチレンテレ
   フタレート系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の組成物と発泡剤とを押出
   機内で混合して発泡性組成物とした後、低圧領域へ押し
   出してえられる見かけ密度０．５以下の発泡体。