JPH11302213A - 臭素化合物の製造方法 - Google Patents
臭素化合物の製造方法Info
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- JPH11302213A JPH11302213A JP10113557A JP11355798A JPH11302213A JP H11302213 A JPH11302213 A JP H11302213A JP 10113557 A JP10113557 A JP 10113557A JP 11355798 A JP11355798 A JP 11355798A JP H11302213 A JPH11302213 A JP H11302213A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 臭素化反応を有機溶媒を使用しない系で行
い、ビス〔（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）フェニル〕誘導体を製造する。 【解決手段】 ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）誘導体を、四級アンモニウム塩又は四級
ホスホニウム塩の存在下に、水中で臭素と反応させて、
一般式２のビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）フェニル〕誘導体を製造する。
い、ビス〔（３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）フェニル〕誘導体を製造する。 【解決手段】 ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）誘導体を、四級アンモニウム塩又は四級
ホスホニウム塩の存在下に、水中で臭素と反応させて、
一般式２のビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジ
ブロモプロピルオキシ）フェニル〕誘導体を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃剤として有用
な下記一般式（２）で表される臭素化されたビスフェノ
ール類誘導体の改良された製造方法に関する。
な下記一般式（２）で表される臭素化されたビスフェノ
ール類誘導体の改良された製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、一般式（２）の臭素化合物は、原
料化合物であるビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）誘導体（１）を、臭素に不活性な有機溶
媒、例えば塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタンなどに溶解し、常温又は加温下に臭素化反応
させることにより製造されてきた（特公昭５０−２３６
９３号、特公昭５０−３５１０３号、特公昭５７−２８
９号、特開平８−３０９０号など参照）。
料化合物であるビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）誘導体（１）を、臭素に不活性な有機溶
媒、例えば塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジク
ロロエタンなどに溶解し、常温又は加温下に臭素化反応
させることにより製造されてきた（特公昭５０−２３６
９３号、特公昭５０−３５１０３号、特公昭５７−２８
９号、特開平８−３０９０号など参照）。
【０００３】しかしながら、この臭素化反応に用いられ
てきた、臭素に不活性な有機溶媒は、いずれも人体への
毒性が懸念される化合物であるほか、環境への悪影響が
心配されるため、その使用の削減が望まれていた。
てきた、臭素に不活性な有機溶媒は、いずれも人体への
毒性が懸念される化合物であるほか、環境への悪影響が
心配されるため、その使用の削減が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の臭素
化反応に際して、人体への毒性や、環境への悪影響が心
配される臭素に不活性な有機溶媒を使用することなく、
水中で反応させて下記の化合物（２）を得る方法を提供
することを目的とする。
化反応に際して、人体への毒性や、環境への悪影響が心
配される臭素に不活性な有機溶媒を使用することなく、
水中で反応させて下記の化合物（２）を得る方法を提供
することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意検討を行った結果、ビス（４−
アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）誘導体
（１）を、水中で臭素化するという簡単な方法により、
容易に、高品質の一般式（２）で表される含臭素化合物
を製造できる方法を見出し、本発明に至った。
題を解決するために鋭意検討を行った結果、ビス（４−
アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）誘導体
（１）を、水中で臭素化するという簡単な方法により、
容易に、高品質の一般式（２）で表される含臭素化合物
を製造できる方法を見出し、本発明に至った。
【０００６】すなわち、本発明は、一般式（１）：
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｘは
【０００９】
【化５】
【００１０】を示す）で表される化合物を、臭素と反応
させて、一般式（２）：
させて、一般式（２）：
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｘは前記と同じである）で表され
る化合物を製造する方法において、四級アンモニウム塩
又は四級ホスホニウム塩の存在下に、水中で反応させる
ことを特徴とする方法である。
る化合物を製造する方法において、四級アンモニウム塩
又は四級ホスホニウム塩の存在下に、水中で反応させる
ことを特徴とする方法である。
【００１３】一般式（２）で表される化合物としては、
２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕チオ
エーテル及びビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕エーテルを挙げる
ことができる。
２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブ
ロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパン、ビス〔３，
５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピルオキ
シ）フェニル〕スルホン、ビス〔３，５−ジブロモ−４
−（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕チオ
エーテル及びビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−
ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕エーテルを挙げる
ことができる。
【００１４】本発明に使用される四級アンモニウム塩又
は四級ホスホニウム塩としては、一般式（３）：
は四級ホスホニウム塩としては、一般式（３）：
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は、同一でも異なって
いてもよく、それぞれアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基及び複素環式基より選ばれる１価基、またはＲ1
〜Ｒ4の２つ以上の基が一緒になって、Ｙ+ と共に環状
構造を形成することができる基である。ＹはＮ又はＰを
示す。Ｚはアニオンを示すが、Ｒ1 〜Ｒ4 の基がアニオ
ンを含む置換基を有する場合は不存在とする）で表すこ
とができる。
いてもよく、それぞれアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基及び複素環式基より選ばれる１価基、またはＲ1
〜Ｒ4の２つ以上の基が一緒になって、Ｙ+ と共に環状
構造を形成することができる基である。ＹはＮ又はＰを
示す。Ｚはアニオンを示すが、Ｒ1 〜Ｒ4 の基がアニオ
ンを含む置換基を有する場合は不存在とする）で表すこ
とができる。
【００１７】一般式（３）の化合物において、Ｒ1 〜Ｒ
4 のアルキル基としては、置換又は非置換の直鎖状又は
分岐状アルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、３−スルホプロピル、ｎ−ブチル、iso −ブ
チル、３−カルボキシプロピル、２−エトキシエチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、is
o −デシル、ミリスチル、ステアリルなどが挙げられ
る。
4 のアルキル基としては、置換又は非置換の直鎖状又は
分岐状アルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、３−スルホプロピル、ｎ−ブチル、iso −ブ
チル、３−カルボキシプロピル、２−エトキシエチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、is
o −デシル、ミリスチル、ステアリルなどが挙げられ
る。
【００１８】また、Ｒ1 〜Ｒ4 のアラルキル基として
は、置換又は非置換のアラルキル基であり、例えばベン
ジル、ｐ−クロロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−
カルボキシベンジル、ｐ−スルホベンジル、β−フェネ
チル、２−（４−クロロフェニル）エチルなどが挙げら
れる。
は、置換又は非置換のアラルキル基であり、例えばベン
ジル、ｐ−クロロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−
カルボキシベンジル、ｐ−スルホベンジル、β−フェネ
チル、２−（４−クロロフェニル）エチルなどが挙げら
れる。
【００１９】Ｒ1 〜Ｒ4 のアリール基としては、置換又
は非置換のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−ク
ロロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ナ
フチルなどが挙げられる。
は非置換のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−ク
ロロフェニル、ｐ−トリル、ｐ−メトキシフェニル、ナ
フチルなどが挙げられる。
【００２０】Ｒ1 〜Ｒ4 の複素環式基としては、置換又
は非置換の複素環式基であり、例えば１−エチルピリジ
ニウム−４−イルなどが挙げられる。
は非置換の複素環式基であり、例えば１−エチルピリジ
ニウム−４−イルなどが挙げられる。
【００２１】Ｚは、１価又は多価のアニオンであり、Ｚ
が多価アニオンである場合は、一般式（３）のカチオン
部分Ｙ+ が、多価アニオンＺ- と等価になるように存在
する。Ｚ- の具体例としては、クロライド、ブロマイ
ド、ヨウダイド、ナイトレート、メトサルフェート、エ
トサルフェート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホ
ネート、サルフェート、ナフタレンジスルホネート、フ
ェニルホスホネートなどのアニオンが挙げられる。
が多価アニオンである場合は、一般式（３）のカチオン
部分Ｙ+ が、多価アニオンＺ- と等価になるように存在
する。Ｚ- の具体例としては、クロライド、ブロマイ
ド、ヨウダイド、ナイトレート、メトサルフェート、エ
トサルフェート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホ
ネート、サルフェート、ナフタレンジスルホネート、フ
ェニルホスホネートなどのアニオンが挙げられる。
【００２２】一般式（３）で示される化合物の具体例と
しては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラ
エチルアンモニウムブロマイド、テトラ（ｎ−ブチル）
アンモニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリメチルアン
モニウムブロマイド、メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムメトサルフェート、ｐ−ブロモベンジルトリエチ
ルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルアンモ
ニウム−ｐ−トルエンスルホネート、フェニルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、１−ドデシルピリジニウム
クロライド、１，２，４−トリメチルピリジニウムメト
サルフェート、アンヒドロ−１−（４−スルホブチル）
ピリジニウムハイドロオキサイド、１，１′−ジメチル
−４，４′−ビピリジニウムジクロライド、１−エチル
−３−カルボキシピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネ
ート、ヘキサメチレンビス（トリメチルアンモニウム）
ジブロマイド、１−ドデシル−１−メチル−ピペリジニ
ウムブロマイド、テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムブ
ロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムクロライドなどが挙げ
られる。
しては、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラ
エチルアンモニウムブロマイド、テトラ（ｎ−ブチル）
アンモニウムブロマイド、ｎ−オクチルトリメチルアン
モニウムブロマイド、メチルトリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウムメトサルフェート、ｐ−ブロモベンジルトリエチ
ルアンモニウムブロマイド、メチルトリベンジルアンモ
ニウム−ｐ−トルエンスルホネート、フェニルトリメチ
ルアンモニウムブロマイド、１−ドデシルピリジニウム
クロライド、１，２，４−トリメチルピリジニウムメト
サルフェート、アンヒドロ−１−（４−スルホブチル）
ピリジニウムハイドロオキサイド、１，１′−ジメチル
−４，４′−ビピリジニウムジクロライド、１−エチル
−３−カルボキシピリジニウム−ｐ−トルエンスルホネ
ート、ヘキサメチレンビス（トリメチルアンモニウム）
ジブロマイド、１−ドデシル−１−メチル−ピペリジニ
ウムブロマイド、テトラ（ｎ−ブチル）ホスホニウムブ
ロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムクロライドなどが挙げ
られる。
【００２３】本発明に使用される四級アンモニウム塩又
は四級ホスホニウム塩は、単独で使用することができる
が、２種類以上の化合物を混合使用してもよい。これら
化合物の使用量は、原料のジアリルエーテル化合物
（１）１モルに対して、０．５〜等モルの範囲であり、
等モル以上の使用は可能であるが、特に利点が認められ
ない。
は四級ホスホニウム塩は、単独で使用することができる
が、２種類以上の化合物を混合使用してもよい。これら
化合物の使用量は、原料のジアリルエーテル化合物
（１）１モルに対して、０．５〜等モルの範囲であり、
等モル以上の使用は可能であるが、特に利点が認められ
ない。
【００２４】本発明の臭素化方法における反応時の温度
は、０〜１００℃までであり、好ましくは常温〜８０℃
の範囲で実施される。また、その際の水の使用量は、特
に限定されないが、反応時の撹拌が円滑に行われる範囲
内で使用することが望ましい。
は、０〜１００℃までであり、好ましくは常温〜８０℃
の範囲で実施される。また、その際の水の使用量は、特
に限定されないが、反応時の撹拌が円滑に行われる範囲
内で使用することが望ましい。
【００２５】本発明で使用される原料ビスアリルエーテ
ル化合物（１）は、粉体の形状であることが望ましい
が、板状など粉体以外の形状であっても、臭素化される
際に効率的な撹拌が実現できれば使用可能である。
ル化合物（１）は、粉体の形状であることが望ましい
が、板状など粉体以外の形状であっても、臭素化される
際に効率的な撹拌が実現できれば使用可能である。
【００２６】本発明の臭素化方法において使用される臭
素の量は、従来の有機溶剤中での臭素化の場合と大差な
く、原料中のアリル基１モルに対して、等モル〜小過剰
程度までの範囲で実施が可能である。具体的には、原料
中のアリル基１モルに対して、０．９５〜１．３モルの
範囲内で選択できる。
素の量は、従来の有機溶剤中での臭素化の場合と大差な
く、原料中のアリル基１モルに対して、等モル〜小過剰
程度までの範囲で実施が可能である。具体的には、原料
中のアリル基１モルに対して、０．９５〜１．３モルの
範囲内で選択できる。
【００２７】本発明で使用される反応溶媒は、水である
が、有機溶媒以外の化合物を水に添加することも可能で
ある。例えば、反応の均一化を促進するために、少量の
臭化水素酸を使用することや、液のpHをコントロールす
る目的で、水酸化マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの
適当量を用いることもできる。また、反応に実質的な影
響を与えない範囲で、水可溶性有機溶媒の使用を妨げる
ものではない。
が、有機溶媒以外の化合物を水に添加することも可能で
ある。例えば、反応の均一化を促進するために、少量の
臭化水素酸を使用することや、液のpHをコントロールす
る目的で、水酸化マグネシウム、酢酸ナトリウムなどの
適当量を用いることもできる。また、反応に実質的な影
響を与えない範囲で、水可溶性有機溶媒の使用を妨げる
ものではない。
【００２８】本発明の臭素化反応後の工程は、水に不溶
な生成物をろ取し、水洗して乾燥すればよく、有機溶剤
を全く使用していないので、液相互の分離や加温濃縮の
工程は不要であり、従来の方法のように、製造された製
品の中に有害な溶剤が残留することはない。
な生成物をろ取し、水洗して乾燥すればよく、有機溶剤
を全く使用していないので、液相互の分離や加温濃縮の
工程は不要であり、従来の方法のように、製造された製
品の中に有害な溶剤が残留することはない。
【００２９】また、有機溶媒中で、ビスアリルエーテル
化合物（１）を臭素化する従来の方法では、後処理後に
得られる臭素化物の融点が低いため、商品としての取扱
に困難を伴う場合があるが、本法により得られる臭素化
物（２）は、後述の実施例で示すとおり、高い融点を示
す生成物を得ることができるので、通常の取扱により、
製品の固結が発生することがない。
化合物（１）を臭素化する従来の方法では、後処理後に
得られる臭素化物の融点が低いため、商品としての取扱
に困難を伴う場合があるが、本法により得られる臭素化
物（２）は、後述の実施例で示すとおり、高い融点を示
す生成物を得ることができるので、通常の取扱により、
製品の固結が発生することがない。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００３１】実施例１ ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）
スルホン２５．８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド０．３ｇ及び水１００mlを５５℃に加温し、撹拌下
臭素１４．１ｇを約３時間で滴下した後、５０〜６０℃
で３時間撹拌放置し、室温で一夜撹拌を続けた。亜硫酸
ナトリウムを加え１時間撹拌した後、不溶物をろ別、水
洗、乾燥して、融け始め温度１１２．５℃の淡黄色粉末
３８．５ｇを得た。赤外吸収スペクトルと高速液体クロ
マトグラフィーの保持時間を標品と比較して、生成物の
構造がビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）フェニル〕スルホンであることを確
認した。また、高速液状クロマトグラフィーによる原料
残存率は２％であった。上記の系からテトラブチルアン
モニウムブロマイドを除いた系で、同様に実験を行った
が、臭素約半量を滴下した頃から、粉体相互の融着が始
まって撹拌が困難となり、反応を完結することができな
かった。
スルホン２５．８ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド０．３ｇ及び水１００mlを５５℃に加温し、撹拌下
臭素１４．１ｇを約３時間で滴下した後、５０〜６０℃
で３時間撹拌放置し、室温で一夜撹拌を続けた。亜硫酸
ナトリウムを加え１時間撹拌した後、不溶物をろ別、水
洗、乾燥して、融け始め温度１１２．５℃の淡黄色粉末
３８．５ｇを得た。赤外吸収スペクトルと高速液体クロ
マトグラフィーの保持時間を標品と比較して、生成物の
構造がビス〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロ
モプロピルオキシ）フェニル〕スルホンであることを確
認した。また、高速液状クロマトグラフィーによる原料
残存率は２％であった。上記の系からテトラブチルアン
モニウムブロマイドを除いた系で、同様に実験を行った
が、臭素約半量を滴下した頃から、粉体相互の融着が始
まって撹拌が困難となり、反応を完結することができな
かった。
【００３２】実施例２ ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフェニル）
スルホン２５．８ｇ及び水１００mlに、下記表中の四級
塩類を、原料スルホンに対して１０モル％になるように
添加した液を、撹拌しながら、内温５０〜６０℃で臭素
１２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温
下に１時間撹拌放置の後、亜硫酸ナトリウム２．５ｇを
加えて一夜室温下に撹拌を続けた。水不溶物を吸引ろ取
し、ロート上で３回水洗し、乾燥して得られたビス
〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル〕スルホンの収量、融点（融け始め温
度）と、高速液体クロマトグラフィーによる原料残存率
を測定し、表１に示す結果を得た。No. １〜５の実験で
得られた化合物は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、主生成物が、実施例１で得られた化合物と同一であ
ることを確認した。また、すべての実験において、粉体
相互の融着は認められなかった。
スルホン２５．８ｇ及び水１００mlに、下記表中の四級
塩類を、原料スルホンに対して１０モル％になるように
添加した液を、撹拌しながら、内温５０〜６０℃で臭素
１２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温
下に１時間撹拌放置の後、亜硫酸ナトリウム２．５ｇを
加えて一夜室温下に撹拌を続けた。水不溶物を吸引ろ取
し、ロート上で３回水洗し、乾燥して得られたビス
〔３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロピル
オキシ）フェニル〕スルホンの収量、融点（融け始め温
度）と、高速液体クロマトグラフィーによる原料残存率
を測定し、表１に示す結果を得た。No. １〜５の実験で
得られた化合物は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、主生成物が、実施例１で得られた化合物と同一であ
ることを確認した。また、すべての実験において、粉体
相互の融着は認められなかった。
【００３３】
【表１】
【００３４】 ＬＰＣ ：ラウリルピリジニウムクロライド ＴＢＡＢ ：テトラブチルアンモニウムブロマイド ＴＰＰＢ ：テトラフェニルホスホニウムブロマイド ＢＴＥＡＣ：ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド ＴＢＰＢ ：テトラブチルホスホニウムブロマイド
ド ＴＢＰＢ ：テトラブチルホスホニウムブロマイド
【００３５】以上の結果より、本実施例に使用された四
級塩類は、いずれも、本臭素化方法に有効であることが
わかる。
級塩類は、いずれも、本臭素化方法に有効であることが
わかる。
【００３６】実施例３ ２，２−ビス（４−アリルオキシ−３，５−ジブロモフ
ェニル）プロパン１２．５ｇ、ラウリルピリジニウムク
ロライド５．７ｇ及び水５０mlを、撹拌下、内温１５〜
２５℃で臭素７．７ｇを２時間かけて滴下し、そのまま
一夜撹拌を続けた。その後、８０℃までゆっくり昇温し
た後、室温付近まで冷却して、亜硫酸ナトリウム２．０
ｇを加え撹拌し、水不溶物をろ過、水洗、乾燥して、融
け始め温度１０４．５℃の淡黄色粉末１７．４ｇを得
た。ここで得られた化合物の赤外吸収スペクトルと高速
液体クロマトグラフィーの保持時間を、標品と比較し、
主生成物が２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパ
ンであることを確認した。また、高速液体クロマトグラ
フィーによる原料残存率は、０．５％であった。上記の
系からラウリルピリジニウムクロライドを除いた系で、
同様の実験を行ったが、臭素滴下時に内容物が固着して
撹拌不能となり、反応を中止した。
ェニル）プロパン１２．５ｇ、ラウリルピリジニウムク
ロライド５．７ｇ及び水５０mlを、撹拌下、内温１５〜
２５℃で臭素７．７ｇを２時間かけて滴下し、そのまま
一夜撹拌を続けた。その後、８０℃までゆっくり昇温し
た後、室温付近まで冷却して、亜硫酸ナトリウム２．０
ｇを加え撹拌し、水不溶物をろ過、水洗、乾燥して、融
け始め温度１０４．５℃の淡黄色粉末１７．４ｇを得
た。ここで得られた化合物の赤外吸収スペクトルと高速
液体クロマトグラフィーの保持時間を、標品と比較し、
主生成物が２，２−ビス〔３，５−ジブロモ−４−
（２，３−ジブロモプロピルオキシ）フェニル〕プロパ
ンであることを確認した。また、高速液体クロマトグラ
フィーによる原料残存率は、０．５％であった。上記の
系からラウリルピリジニウムクロライドを除いた系で、
同様の実験を行ったが、臭素滴下時に内容物が固着して
撹拌不能となり、反応を中止した。
【００３７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、人体及び環境へ
の悪影響が心配される有機溶媒を全く用いることなく、
難燃剤として広く使用されている一般式（２）の化合物
を簡単かつ高品質に製造することができる。
の悪影響が心配される有機溶媒を全く用いることなく、
難燃剤として広く使用されている一般式（２）の化合物
を簡単かつ高品質に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 315/04 Ｃ０７Ｃ 315/04 317/22 317/22 319/20 319/20 323/20 323/20 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 三島 清志 広島県福山市箕沖町92番地 マナック株式 会社箕沖工場内 (72)発明者 三島 美▲あき▼ 広島県福山市箕沖町92番地 マナック株式 会社箕沖工場内
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｘは 【化２】 を示す）で表される化合物を、臭素と反応させて、一般
式（２）： 【化３】 （式中、Ｘは上記と同じである）で表される化合物を製
造する方法において、該反応を四級アンモニウム塩又は
四級ホスホニウム塩の存在下に、水中で反応させること
を特徴とする方法。
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| JPH11302213A true JPH11302213A (ja) | 1999-11-02 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100734496B1 (ko) | 2000-07-25 | 2007-07-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 경화성 조성물 및 그 용도 |
| CN102898337A (zh) * | 2012-09-14 | 2013-01-30 | 三峡大学 | 一种颗粒状阻燃剂八溴s醚的生产方法 |
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-
1998
- 1998-04-23 JP JP11355798A patent/JP4092012B2/ja not_active Expired - Fee Related
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