JPH1129546A - 第三アミンオキシドの合成 - Google Patents
第三アミンオキシドの合成Info
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- JPH1129546A JPH1129546A JP10067544A JP6754498A JPH1129546A JP H1129546 A JPH1129546 A JP H1129546A JP 10067544 A JP10067544 A JP 10067544A JP 6754498 A JP6754498 A JP 6754498A JP H1129546 A JPH1129546 A JP H1129546A
- Authority
- JP
- Japan
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- amine oxide
- tertiary amine
- solvent
- weight
- hydrogen peroxide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C291/00—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00
- C07C291/02—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds
- C07C291/04—Compounds containing carbon and nitrogen and having functional groups not covered by groups C07C201/00 - C07C281/00 containing nitrogen-oxide bonds containing amino-oxide bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｎ−ニトロソジメチルアミン濃度が約２５０
ｐｐｂ未満の流動自在な固体第三アミンオキシドの製造
方法の提供。 【解決手段】 第三アミンと極性ヒドロキシアルキル溶
媒と有機酸と過酸化水素水の混合物を加熱し、次いで溶
媒と水を好ましくは共沸除去する。得られる第三アミン
は流動自在な固体であり、漂白しなくても良好な色を有
しており、それ以上の精製を行わなくても有用である。
ｐｐｂ未満の流動自在な固体第三アミンオキシドの製造
方法の提供。 【解決手段】 第三アミンと極性ヒドロキシアルキル溶
媒と有機酸と過酸化水素水の混合物を加熱し、次いで溶
媒と水を好ましくは共沸除去する。得られる第三アミン
は流動自在な固体であり、漂白しなくても良好な色を有
しており、それ以上の精製を行わなくても有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ニトロソアミン含
有量が１００ｐｐｂ未満の流動自在な固体第三アミンオ
キシドの製造方法に関する。本発明の方法は、第三アミ
ンと極性ヒドロキシアルキル溶媒と有機酸と過酸化水素
水の混合物を加熱し、次いで溶媒と水を共沸除去するこ
とを含んでなる。得られる固体第三アミンは漂白しなく
ても良好な色を有しており、それ以上の精製を行わなく
ても有用である。
有量が１００ｐｐｂ未満の流動自在な固体第三アミンオ
キシドの製造方法に関する。本発明の方法は、第三アミ
ンと極性ヒドロキシアルキル溶媒と有機酸と過酸化水素
水の混合物を加熱し、次いで溶媒と水を共沸除去するこ
とを含んでなる。得られる固体第三アミンは漂白しなく
ても良好な色を有しており、それ以上の精製を行わなく
ても有用である。
【０００２】第三アミンオキシドは有機界面活性剤とし
て商業的に広く使用されている。かかる界面活性剤は、
シャンプー、ヘアコンディショナー、食器及び衣料用洗
剤、柔軟剤などに非常に有用な性質を有している。こう
した用途において、第三アミンオキシドは水溶液として
用いられる。最近では、第三アミンオキシドを熱可塑性
樹脂用添加剤として使用することにも関心がもたれてい
る。このような新たな添加剤としての用途においては、
高い固形分を有していること、好ましくはコンパウンデ
ィング及び加工作業中における溶媒除去の問題を回避す
るために揮発性溶媒を最低限しか含まない固体第三アミ
ンオキシドであることが重要である。
て商業的に広く使用されている。かかる界面活性剤は、
シャンプー、ヘアコンディショナー、食器及び衣料用洗
剤、柔軟剤などに非常に有用な性質を有している。こう
した用途において、第三アミンオキシドは水溶液として
用いられる。最近では、第三アミンオキシドを熱可塑性
樹脂用添加剤として使用することにも関心がもたれてい
る。このような新たな添加剤としての用途においては、
高い固形分を有していること、好ましくはコンパウンデ
ィング及び加工作業中における溶媒除去の問題を回避す
るために揮発性溶媒を最低限しか含まない固体第三アミ
ンオキシドであることが重要である。
【０００３】ニトロソアミン類は、過酸化水素水を用い
る第三アミンオキシドの慣用的製造方法における微量副
生物であると報告されている。ニトロソアミンの量は非
常に少なくわずか数百ｐｐｂのオーダーではあるが、こ
うした僅かな量であってもアミンオキシドは人体と接触
するような多くの用途には適さなくなってしまう。これ
は、ニトロソアミンが発ガン性及び／又は突然変異誘発
性であると報告されているためである。したがって、高
い変換率及び収率並びに迅速な反応速度で第三アミンオ
キシドを製造するための方法で、しかも室温で固体であ
ってニトロソアミンを実質的に含まない（すなわち、Ｎ
−ニトロソジメチルアミン濃度が約１００ｐｐｂ未満
の）第三アミンオキシド生成物を生じる方法に対するニ
ーズが存在する。本発明はかかる方法を提供するもので
ある。
る第三アミンオキシドの慣用的製造方法における微量副
生物であると報告されている。ニトロソアミンの量は非
常に少なくわずか数百ｐｐｂのオーダーではあるが、こ
うした僅かな量であってもアミンオキシドは人体と接触
するような多くの用途には適さなくなってしまう。これ
は、ニトロソアミンが発ガン性及び／又は突然変異誘発
性であると報告されているためである。したがって、高
い変換率及び収率並びに迅速な反応速度で第三アミンオ
キシドを製造するための方法で、しかも室温で固体であ
ってニトロソアミンを実質的に含まない（すなわち、Ｎ
−ニトロソジメチルアミン濃度が約１００ｐｐｂ未満
の）第三アミンオキシド生成物を生じる方法に対するニ
ーズが存在する。本発明はかかる方法を提供するもので
ある。
【０００４】
【従来の技術】第三アミンオキシドは概して適当な第三
アミンと過酸化水素水との反応によって作られると報告
されている。かかるプロセスは米国特許第４７４８２７
５号（Ｓｍｉｔｈ他）に記載されており、それには参考
文献についても論じられている。この反応は典型的には
５０〜７５℃で実施され、アミンを完全に変換するには
長い反応時間を要する。
アミンと過酸化水素水との反応によって作られると報告
されている。かかるプロセスは米国特許第４７４８２７
５号（Ｓｍｉｔｈ他）に記載されており、それには参考
文献についても論じられている。この反応は典型的には
５０〜７５℃で実施され、アミンを完全に変換するには
長い反応時間を要する。
【０００５】各種促進剤が変換速度と変換率を上昇させ
ることが報告されている。米国特許第４２４７４８０号
（Ｍｕｒａｔａ他）の方法で報告されている通り、二酸
化炭素が好ましい例であると思われる。これらの水性プ
ロセスは、その水分含量が許容できる用途に使われる製
品に対しては十分満足できるものである。米国特許第３
７７６９５９号（Ｓｔａｌｉｏｒａｉｔｉｓ他）、同第
４６５９５６５号（Ｓｍｉｔｈ他）、第４７４８２７５
号（Ｓｍｉｔｈ他）及び同第５１３０４８８号（Ｓｍｉ
ｔｈ他）などには、有機溶媒中での第三アミンの酸化に
ついても報告されている。これらのプロセスも用途によ
っては十分満足のいくものであるが、生成物が油状であ
るか、或いは利用できる水と溶媒の比率の点で望ましく
ない制限があるかのいずれかである。例えば米国特許第
５１３０４８８号（Ｓｍｉｔｈ他）に記載された方法で
は、反応混合物からアミンオキシドが回収できるように
するため水と有機溶媒の比率が２．１／１に制限され
る。
ることが報告されている。米国特許第４２４７４８０号
（Ｍｕｒａｔａ他）の方法で報告されている通り、二酸
化炭素が好ましい例であると思われる。これらの水性プ
ロセスは、その水分含量が許容できる用途に使われる製
品に対しては十分満足できるものである。米国特許第３
７７６９５９号（Ｓｔａｌｉｏｒａｉｔｉｓ他）、同第
４６５９５６５号（Ｓｍｉｔｈ他）、第４７４８２７５
号（Ｓｍｉｔｈ他）及び同第５１３０４８８号（Ｓｍｉ
ｔｈ他）などには、有機溶媒中での第三アミンの酸化に
ついても報告されている。これらのプロセスも用途によ
っては十分満足のいくものであるが、生成物が油状であ
るか、或いは利用できる水と溶媒の比率の点で望ましく
ない制限があるかのいずれかである。例えば米国特許第
５１３０４８８号（Ｓｍｉｔｈ他）に記載された方法で
は、反応混合物からアミンオキシドが回収できるように
するため水と有機溶媒の比率が２．１／１に制限され
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ニトロソア
ミンを実質的に含まない（すなわち、Ｎ−ニトロソジメ
チルアミン濃度が約１００ｐｐｂ未満の）固体第三アミ
ンオキシドを高収率及び迅速な反応速度で製造するため
の方法を提供することを課題とする。
ミンを実質的に含まない（すなわち、Ｎ−ニトロソジメ
チルアミン濃度が約１００ｐｐｂ未満の）固体第三アミ
ンオキシドを高収率及び迅速な反応速度で製造するため
の方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】今回、極性ヒドロキシア
ルキル溶媒中で適当な第三アミンを有機酸及び過酸化水
素水と反応させ、次いで溶媒と水を共沸除去することに
よって、ニトロソアミンを実質的に含まない（すなわ
ち、Ｎ−ニトロソジメチルアミン濃度が約１００ｐｐｂ
未満の）固体第三アミンオキシドを高収率及び迅速な反
応速度で製造できることを発見した。得られる第三アミ
ンは流動自在な固体であり、漂白しなくても良好な色を
有しており、それ以上の精製を行わなくても有用であ
る。
ルキル溶媒中で適当な第三アミンを有機酸及び過酸化水
素水と反応させ、次いで溶媒と水を共沸除去することに
よって、ニトロソアミンを実質的に含まない（すなわ
ち、Ｎ−ニトロソジメチルアミン濃度が約１００ｐｐｂ
未満の）固体第三アミンオキシドを高収率及び迅速な反
応速度で製造できることを発見した。得られる第三アミ
ンは流動自在な固体であり、漂白しなくても良好な色を
有しており、それ以上の精製を行わなくても有用であ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施形態は、ア
ミンオキシドを形成し得る第三アミンを極性ヒドロキシ
アルキル溶媒中約５０〜１００℃で促進剤及び過酸化水
素と反応させ、次いで溶媒、有機酸及び水を共沸除去す
ることによって、ニトロソアミンを実質的に含まない室
温（すなわち、２３℃）で流動自在な固体であるアミン
オキシドを製造する方法である。流動自在な(free-flow
ing)固体とは、微粒子状態で凝集（すなわち、互いにく
っつき合うこと）せず、同時に／又は他の面に付着しな
い固体物質を意味する。流動自在な固体は、最初の容器
への付着による固体の損失をさして伴わずに容器から容
器へと容易に移動できるものとして特徴付けることがで
きる。
ミンオキシドを形成し得る第三アミンを極性ヒドロキシ
アルキル溶媒中約５０〜１００℃で促進剤及び過酸化水
素と反応させ、次いで溶媒、有機酸及び水を共沸除去す
ることによって、ニトロソアミンを実質的に含まない室
温（すなわち、２３℃）で流動自在な固体であるアミン
オキシドを製造する方法である。流動自在な(free-flow
ing)固体とは、微粒子状態で凝集（すなわち、互いにく
っつき合うこと）せず、同時に／又は他の面に付着しな
い固体物質を意味する。流動自在な固体は、最初の容器
への付着による固体の損失をさして伴わずに容器から容
器へと容易に移動できるものとして特徴付けることがで
きる。
【０００９】別の好ましい実施形態では、本発明は次の
一般式：
一般式：
【００１０】
【化８】
【００１１】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ8-30
アルキル基である）の第三アミンオキシドを提供する。
別の好ましい実施形態では、本発明は次の一般式：
アルキル基である）の第三アミンオキシドを提供する。
別の好ましい実施形態では、本発明は次の一般式：
【００１２】
【化９】
【００１３】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ
16-18 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
３℃及び相対湿度８０％で保存したときに約１０重量％
未満の水しか吸収せず、しかも２３℃において固体であ
る第三アミンオキシドを提供する。別の好ましい実施形
態では、本発明は次の一般式：
16-18 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
３℃及び相対湿度８０％で保存したときに約１０重量％
未満の水しか吸収せず、しかも２３℃において固体であ
る第三アミンオキシドを提供する。別の好ましい実施形
態では、本発明は次の一般式：
【００１４】
【化１０】
【００１５】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ
20-22 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
３℃及び相対湿度８０％で保存したときに約５重量％未
満の水しか吸収せず、しかも２３℃において固体である
第三アミンオキシドを提供する。別の好ましい実施形態
では、本発明は次の一般式：
20-22 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
３℃及び相対湿度８０％で保存したときに約５重量％未
満の水しか吸収せず、しかも２３℃において固体である
第三アミンオキシドを提供する。別の好ましい実施形態
では、本発明は次の一般式：
【００１６】
【化１１】
【００１７】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ10ア
ルキル基である）の第三アミンオキシドで、２０℃／分
の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約１２０℃
以上である第三アミンオキシドを提供する。別の好まし
い実施形態では、本発明は次の一般式：
ルキル基である）の第三アミンオキシドで、２０℃／分
の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約１２０℃
以上である第三アミンオキシドを提供する。別の好まし
い実施形態では、本発明は次の一般式：
【００１８】
【化１２】
【００１９】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ
16-18 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
０℃／分の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約
１４５℃以上である第三アミンオキシドを提供する。別
の好ましい実施形態では、本発明は次の一般式：
16-18 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
０℃／分の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約
１４５℃以上である第三アミンオキシドを提供する。別
の好ましい実施形態では、本発明は次の一般式：
【００２０】
【化１３】
【００２１】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ
20-22 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
０℃／分の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約
２２０℃以上である第三アミンオキシドを提供する。一
般に、本発明の方法は、アミンオキシドを形成し得るど
んな第三アミンにも適用し得る。ただし、室温で固体の
第三アミンオキシドを得るには、第三アミンは次の一般
式
20-22 アルキル基である）の第三アミンオキシドで、２
０℃／分の加熱速度で測定したときの１０％減量点が約
２２０℃以上である第三アミンオキシドを提供する。一
般に、本発明の方法は、アミンオキシドを形成し得るど
んな第三アミンにも適用し得る。ただし、室温で固体の
第三アミンオキシドを得るには、第三アミンは次の一般
式
【００２２】
【化１４】
【００２３】（式中、Ｒ3 はＣ1-30アルキル基であり、
Ｒ4 及びＲ5 は各々独立にＣ8-30アルキル基である）を
有しているべきである。熱可塑性樹脂用添加剤として用
いるには、Ｒ3 がメチル基でＲ4 及びＲ5 が各々独立に
Ｃ8-30基であるのが好ましい。ただし、Ｒ基の少なくと
も１つが任意には１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−基を含んでいても
よい。本発明の別の実施形態では、第三アミンはポリ
（第三アミン）であってもよい。ポリ（第三アミン）と
は、平均して１より多くの第三アミンを含む化合物又は
樹脂を意味する。代表的なポリ（第三アミン）には、脂
肪族及び脂環式ジアミン類（例えば１，４−ジアミノブ
タン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノ
デカン及び１，４−ジアミノシクロヘキサンなど）の第
三アミン類似体、並びに芳香族系ジアミン類（例えばジ
アミノアントラキノン類やジアミノアニソール類など）
の第三アミン類似体がある。また、ジアミンのオリゴマ
ー及びポリマーから誘導される第三アミンも含まれる。
Ｒ4 及びＲ5 は各々独立にＣ8-30アルキル基である）を
有しているべきである。熱可塑性樹脂用添加剤として用
いるには、Ｒ3 がメチル基でＲ4 及びＲ5 が各々独立に
Ｃ8-30基であるのが好ましい。ただし、Ｒ基の少なくと
も１つが任意には１以上の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、
−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−基を含んでいても
よい。本発明の別の実施形態では、第三アミンはポリ
（第三アミン）であってもよい。ポリ（第三アミン）と
は、平均して１より多くの第三アミンを含む化合物又は
樹脂を意味する。代表的なポリ（第三アミン）には、脂
肪族及び脂環式ジアミン類（例えば１，４−ジアミノブ
タン、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノ
デカン及び１，４−ジアミノシクロヘキサンなど）の第
三アミン類似体、並びに芳香族系ジアミン類（例えばジ
アミノアントラキノン類やジアミノアニソール類など）
の第三アミン類似体がある。また、ジアミンのオリゴマ
ー及びポリマーから誘導される第三アミンも含まれる。
【００２４】有用な第三アミンには、例えばポリオレフ
ィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレンなどのポリマーに結合した第三アミンも包
含される。第三アミンがポリマーに結合しているとき
は、ポリマー当たりの第三アミンの数の平均は広く変動
し得る。必ずしもすべてのポリマー鎖が第三アミンを含
んでいる必要はないからである。一般に、ポリマー全体
の中の第三アミン部分の有用な数は、ポリマーの重量を
基準にして、約０．００１重量％〜約５重量％の間にあ
る。上述の第三アミンはすべて任意には１以上の−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−Ｃ
ＯＮ−基を含み得る。
ィン、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリスチレンなどのポリマーに結合した第三アミンも包
含される。第三アミンがポリマーに結合しているとき
は、ポリマー当たりの第三アミンの数の平均は広く変動
し得る。必ずしもすべてのポリマー鎖が第三アミンを含
んでいる必要はないからである。一般に、ポリマー全体
の中の第三アミン部分の有用な数は、ポリマーの重量を
基準にして、約０．００１重量％〜約５重量％の間にあ
る。上述の第三アミンはすべて任意には１以上の−Ｏ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−Ｃ
ＯＮ−基を含み得る。
【００２５】特に好ましい第三アミンには、高純度でし
かも比較的低価格で広く市販されていることもあって、
ジデシルメチルアミン（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々
主にＣ10であるもの）、ジココアルキルメチルアミン
（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ12-16 であるも
の）、ジタローアルキルメチルアミン（すなわち、Ｒ4
及びＲ5 が各々主にＣ16-18 であるもの）、ジエイコシ
ルメチルアミン（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ
20であるもの）及びジドコサニルメチルアミン（すなわ
ち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ22であるもの）、並びに
これらのアミンの少なくとも１種類を含む第三アミン混
合物が挙げられる。なお、これらの第三アミンは一般に
上記アルキル基が８０％以上に濃縮されたものとして市
販されているが、その他のアルキルアミン分も該第三ア
ミン中に存在する。用途によってはもっと高純度の単一
の第三アミンが望ましいこともあろうが、極めて高純度
の第三アミンを製造するためのコストがひどく高くなる
可能性がある。
かも比較的低価格で広く市販されていることもあって、
ジデシルメチルアミン（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々
主にＣ10であるもの）、ジココアルキルメチルアミン
（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ12-16 であるも
の）、ジタローアルキルメチルアミン（すなわち、Ｒ4
及びＲ5 が各々主にＣ16-18 であるもの）、ジエイコシ
ルメチルアミン（すなわち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ
20であるもの）及びジドコサニルメチルアミン（すなわ
ち、Ｒ4 及びＲ5 が各々主にＣ22であるもの）、並びに
これらのアミンの少なくとも１種類を含む第三アミン混
合物が挙げられる。なお、これらの第三アミンは一般に
上記アルキル基が８０％以上に濃縮されたものとして市
販されているが、その他のアルキルアミン分も該第三ア
ミン中に存在する。用途によってはもっと高純度の単一
の第三アミンが望ましいこともあろうが、極めて高純度
の第三アミンを製造するためのコストがひどく高くなる
可能性がある。
【００２６】上述の通り、本発明の目的は、室温で流動
自在な固体であってニトロソアミン含有量の低い第三ア
ミンオキシドを製造するための簡単で経済的な方法を提
供することである。この目的を達成するため、出発原料
として使用する第三アミンは第一及び第二アミンの総含
有量が約１重量％以下、好ましくは約０．５重量％未満
であるべきである。
自在な固体であってニトロソアミン含有量の低い第三ア
ミンオキシドを製造するための簡単で経済的な方法を提
供することである。この目的を達成するため、出発原料
として使用する第三アミンは第一及び第二アミンの総含
有量が約１重量％以下、好ましくは約０．５重量％未満
であるべきである。
【００２７】こうした第三アミンは、第三アミン製造時
から存在する望ましくない第一及び／又は第二アミンを
有する関連第三アミンからの蒸留によって得ることがで
きる。別法として、第一及び第二アミンと選択的に反応
するスカベンジャーを添加して第一及び第二アミン量を
低減することもできる。この目的に使用できるスカベン
ジャーは、原則として、第三アミンよりも第一及び第二
アミンとより速く反応する物質で、これらのアミンとの
反応が短時間のうちにできるだけ完全に起こるものであ
る。
から存在する望ましくない第一及び／又は第二アミンを
有する関連第三アミンからの蒸留によって得ることがで
きる。別法として、第一及び第二アミンと選択的に反応
するスカベンジャーを添加して第一及び第二アミン量を
低減することもできる。この目的に使用できるスカベン
ジャーは、原則として、第三アミンよりも第一及び第二
アミンとより速く反応する物質で、これらのアミンとの
反応が短時間のうちにできるだけ完全に起こるものであ
る。
【００２８】有用なスカベンジャーには、米国特許第５
５４３５１５号に記載されているものがある。代表的な
スカベンジャーには以下の種類の化合物：ハロホルメー
ト類、ハロホルムアミド類、無水カルボン酸、アシルハ
ライド類、カルボン酸エステル類、ケテン類及びそれら
の二量体、ホスゲン、炭酸エステル類、ピロ炭酸エステ
ル類、イソシアネート類、ホスフィニルハライド類、ホ
スホニルハライド類、ホスホリルハライド類、スルフェ
ニルハライド類、スルホニルハライド類、スルホン酸エ
ステル類及び無水物がある。生じた化合物は、後段での
過酸化物（特に過酸化水素）との第三アミンオキシド生
成反応を妨害することなく、処理した第三アミン中に残
しておくこともできる。しかしながら、蒸留、抽出、濾
過及び／又は遠心によって、スカベンジャー並びに第一
及び／又は第二アミンとの反応で生成したその誘導体を
第三アミンから除去するのが好ましい。
５４３５１５号に記載されているものがある。代表的な
スカベンジャーには以下の種類の化合物：ハロホルメー
ト類、ハロホルムアミド類、無水カルボン酸、アシルハ
ライド類、カルボン酸エステル類、ケテン類及びそれら
の二量体、ホスゲン、炭酸エステル類、ピロ炭酸エステ
ル類、イソシアネート類、ホスフィニルハライド類、ホ
スホニルハライド類、ホスホリルハライド類、スルフェ
ニルハライド類、スルホニルハライド類、スルホン酸エ
ステル類及び無水物がある。生じた化合物は、後段での
過酸化物（特に過酸化水素）との第三アミンオキシド生
成反応を妨害することなく、処理した第三アミン中に残
しておくこともできる。しかしながら、蒸留、抽出、濾
過及び／又は遠心によって、スカベンジャー並びに第一
及び／又は第二アミンとの反応で生成したその誘導体を
第三アミンから除去するのが好ましい。
【００２９】過酸化水素含有量３〜１００％のものを始
め、どんな過酸化水素水を使用してもよい。過酸化水素
は好ましくは約２０〜７０重量％、さらに好ましくは４
５〜７０重量％活性過酸化水素である。本発明の方法で
は溶媒が存在するので、反応混合物の撹拌に支障を生じ
ることなく、より濃縮された過酸化水素を用いることも
できる。
め、どんな過酸化水素水を使用してもよい。過酸化水素
は好ましくは約２０〜７０重量％、さらに好ましくは４
５〜７０重量％活性過酸化水素である。本発明の方法で
は溶媒が存在するので、反応混合物の撹拌に支障を生じ
ることなく、より濃縮された過酸化水素を用いることも
できる。
【００３０】過酸化水素の有用な量は少なくとも化学量
論量である。その範囲は、第三アミン１モル当たり、約
１〜５モルの過酸化水素、より好ましくは約１〜１．５
モルの過酸化水素である。さらに好ましい量は第三アミ
ン１モル当たり過酸化水素約１．０５〜１．３モル、特
に約１．１〜１．２モルである。反応後に残存する過剰
の過酸化水素は、例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム及び／又はチオ亜硫酸ナトリウムなどの還元剤
の添加によって破壊できる。例えば白金系やマンガン系
などの過酸化物分解触媒も有用である。さらに、Ｎｏｖ
ｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ社からＣａｔａｚｙｍｅという商品
名（製品５０Ｌなどがある）で販売されているような当
技術分野で公知の酵素も過剰の残留過酸化水素を破壊す
るのに有効であることが分かった。
論量である。その範囲は、第三アミン１モル当たり、約
１〜５モルの過酸化水素、より好ましくは約１〜１．５
モルの過酸化水素である。さらに好ましい量は第三アミ
ン１モル当たり過酸化水素約１．０５〜１．３モル、特
に約１．１〜１．２モルである。反応後に残存する過剰
の過酸化水素は、例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナ
トリウム及び／又はチオ亜硫酸ナトリウムなどの還元剤
の添加によって破壊できる。例えば白金系やマンガン系
などの過酸化物分解触媒も有用である。さらに、Ｎｏｖ
ｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ社からＣａｔａｚｙｍｅという商品
名（製品５０Ｌなどがある）で販売されているような当
技術分野で公知の酵素も過剰の残留過酸化水素を破壊す
るのに有効であることが分かった。
【００３１】本発明で使用する有機溶媒は、反応温度に
おいて第三アミンと第三アミンオキシドが溶解する有機
液体でしかも水と共沸混合物を形成し得るものであれば
どんなものでもよい。ただし、爆発の危険を避けるため
に、該溶媒は実質的に不活性であるべきである。本発明
の好ましい実施形態では、溶媒は、反応混合物の固形物
含量を約１５重量％未満、好ましくは約３０重量％未満
に下げるような量で用いなくても、反応混合物を流体及
び撹拌可能な状態に維持し得るものである。優れた結果
は約５０重量％の固形物含量で達成された。
おいて第三アミンと第三アミンオキシドが溶解する有機
液体でしかも水と共沸混合物を形成し得るものであれば
どんなものでもよい。ただし、爆発の危険を避けるため
に、該溶媒は実質的に不活性であるべきである。本発明
の好ましい実施形態では、溶媒は、反応混合物の固形物
含量を約１５重量％未満、好ましくは約３０重量％未満
に下げるような量で用いなくても、反応混合物を流体及
び撹拌可能な状態に維持し得るものである。優れた結果
は約５０重量％の固形物含量で達成された。
【００３２】価格及び入手容易性並びに効果の点で、本
発明の方法に使用するのに好ましい溶媒はヒドロキシル
基を１又はそれ以上含む低級アルキルアルコール、例え
ばＣ 1-8 アルコール、特にＣ1-4 アルコールである。例
示的なアルコールとしては、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノ
ール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサ
ノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−
２−プロパノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−
メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコ
ール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３，３−ジ
メチル−２−ブタノール、１−ヘキシルアルコール、２
−ヘキサノール、３−ヘキサノールなど、並びにこれら
の各種混合物である。特に好ましい溶媒としては、１−
プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、１−ブ
タノール及び２−ブタノールがある。
発明の方法に使用するのに好ましい溶媒はヒドロキシル
基を１又はそれ以上含む低級アルキルアルコール、例え
ばＣ 1-8 アルコール、特にＣ1-4 アルコールである。例
示的なアルコールとしては、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノ
ール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコー
ル、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサ
ノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−
２−プロパノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、２−
メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノー
ル、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコ
ール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３，３−ジ
メチル−２−ブタノール、１−ヘキシルアルコール、２
−ヘキサノール、３−ヘキサノールなど、並びにこれら
の各種混合物である。特に好ましい溶媒としては、１−
プロピルアルコール、２−プロピルアルコール、１−ブ
タノール及び２−ブタノールがある。
【００３３】溶媒は、任意には、他の溶媒、例えばヘキ
サン、イソヘキサン、ヘプタン、２−エチルヘキサン、
オクタン、イソオクタン、シクロオクタン、トルエンな
どの脂肪族、環式脂肪族又は芳香族炭化水素、或いはク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ク
ロロトルエン、２，４−ジクロロトルエンなどのハロ炭
化水素を含んでいてもよい。エステル系溶媒も補助溶媒
として有用であり、例示的なエステル溶媒には、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢
酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸アミル、並びにこれらの対応プロピオン酸エステ
ル、酪酸エステル及び吉草酸エステルが挙げられる。任
意成分としての補助溶媒を使用する場合、その量は一般
に極性溶媒の重量を基準にして約２５重量％以下（例え
ば１〜２５重量％）に制限される。非極性溶媒の使用は
反応混合物中での第三アミン及び／又はアミンオキシド
の溶解度を下げる。
サン、イソヘキサン、ヘプタン、２−エチルヘキサン、
オクタン、イソオクタン、シクロオクタン、トルエンな
どの脂肪族、環式脂肪族又は芳香族炭化水素、或いはク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ク
ロロトルエン、２，４−ジクロロトルエンなどのハロ炭
化水素を含んでいてもよい。エステル系溶媒も補助溶媒
として有用であり、例示的なエステル溶媒には、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢
酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸イソブチル、
酢酸アミル、並びにこれらの対応プロピオン酸エステ
ル、酪酸エステル及び吉草酸エステルが挙げられる。任
意成分としての補助溶媒を使用する場合、その量は一般
に極性溶媒の重量を基準にして約２５重量％以下（例え
ば１〜２５重量％）に制限される。非極性溶媒の使用は
反応混合物中での第三アミン及び／又はアミンオキシド
の溶解度を下げる。
【００３４】本発明の方法では、第三アミンの酸化反応
の促進剤も使用される。好ましい促進剤には、酸化反応
完了時の反応混合物から蒸留によって除去することので
きる低級有機酸がある。好ましい酸には、ギ酸、酢酸及
びプロピオン酸があるが、酢酸が特に好ましい。その他
の有機カルボン酸、例えばジエチレントリアミン五酢酸
やエチレンジアミン四酢酸なども有用である。その他の
促進剤としては、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム及びカルバミド酸アンモニウム、並びに促進剤の混合
物である。二酸化炭素及びアルミニウムも有効な促進剤
である。
の促進剤も使用される。好ましい促進剤には、酸化反応
完了時の反応混合物から蒸留によって除去することので
きる低級有機酸がある。好ましい酸には、ギ酸、酢酸及
びプロピオン酸があるが、酢酸が特に好ましい。その他
の有機カルボン酸、例えばジエチレントリアミン五酢酸
やエチレンジアミン四酢酸なども有用である。その他の
促進剤としては、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウ
ム及びカルバミド酸アンモニウム、並びに促進剤の混合
物である。二酸化炭素及びアルミニウムも有効な促進剤
である。
【００３５】促進剤の量は広い範囲で変えることができ
る。反応混合物中の促進剤の量は、それがどんな形態で
存在していようとも、促進剤を添加しないで達成される
速度よりも速い速度で反応を進行させる量であることが
要求される。換言すれば、少なくとも触媒量の促進剤が
存在すべきである。促進剤の有用な濃度は、第三アミン
の重量を基準にして約０．００１〜１０重量％にある。
好ましい濃度は約０．００５〜１重量％である。最も好
ましい濃度は約０．０１〜０．８重量％である。二酸化
炭素を促進剤として加える場合、二酸化炭素は反応混合
物を覆うブランケットとして加えてもよいし、さらに好
ましくは二酸化炭素を過酸化水素水中及び／又は溶媒中
に溶解させてもよい。
る。反応混合物中の促進剤の量は、それがどんな形態で
存在していようとも、促進剤を添加しないで達成される
速度よりも速い速度で反応を進行させる量であることが
要求される。換言すれば、少なくとも触媒量の促進剤が
存在すべきである。促進剤の有用な濃度は、第三アミン
の重量を基準にして約０．００１〜１０重量％にある。
好ましい濃度は約０．００５〜１重量％である。最も好
ましい濃度は約０．０１〜０．８重量％である。二酸化
炭素を促進剤として加える場合、二酸化炭素は反応混合
物を覆うブランケットとして加えてもよいし、さらに好
ましくは二酸化炭素を過酸化水素水中及び／又は溶媒中
に溶解させてもよい。
【００３６】反応は広範な温度域で実施し得る。温度
は、反応が妥当な速度で進行するように十分高くなけれ
ばならないが、反応体や生成物が分解してしまうほど高
くすべきではない。有用な温度範囲は約０〜１４０℃で
ある。より好ましい温度範囲は約４０〜１４０℃であ
る。さらに好ましい温度範囲は約４５〜１３０℃であ
る。最も好ましくは、反応は約４５〜１１０℃で実施さ
れる。この温度範囲では反応はごく速やかに進行し、通
常約３０時間以内、概して約２０時間以内に完了する。
約５５〜９０℃で優れた結果が得られた。
は、反応が妥当な速度で進行するように十分高くなけれ
ばならないが、反応体や生成物が分解してしまうほど高
くすべきではない。有用な温度範囲は約０〜１４０℃で
ある。より好ましい温度範囲は約４０〜１４０℃であ
る。さらに好ましい温度範囲は約４５〜１３０℃であ
る。最も好ましくは、反応は約４５〜１１０℃で実施さ
れる。この温度範囲では反応はごく速やかに進行し、通
常約３０時間以内、概して約２０時間以内に完了する。
約５５〜９０℃で優れた結果が得られた。
【００３７】本発明の方法は、溶媒中促進剤を含んだ第
三アミンの溶液に過酸化水素水を加えることによって実
施される。有機溶媒は一般に反応を通してずっと存在す
るが、反応中の任意の時点でのその存在量については変
更可能である。有機溶媒は反応初期に最小限とし、反応
混合物を流体及び撹拌可能な状態に維持しておくため反
応の経過とともに徐々に添加してもよい。或いは、有機
溶媒を反応の最初に全部加えてもよいし、後から反応の
途中で加えてもよい。ただし、後者の場合、過酸化水素
水から水を共沸除去するための溶媒が存在することが条
件となる。過酸化水素は好ましくは制御された速度で加
えて、温度が好ましくは上述の範囲内に保たれるように
する。温度を所望範囲内に保つために冷却が必要となる
こともあろう。過酸化水素の添加速度は、どの時点でも
大量に蓄積した未反応過酸化水素が存在しないようにす
るのが好ましい。反応温度は、酸化反応が実質的に完了
するまで（一般に約５０時間未満、普通約４０時間未
満）、上記温度範囲内に保つ。
三アミンの溶液に過酸化水素水を加えることによって実
施される。有機溶媒は一般に反応を通してずっと存在す
るが、反応中の任意の時点でのその存在量については変
更可能である。有機溶媒は反応初期に最小限とし、反応
混合物を流体及び撹拌可能な状態に維持しておくため反
応の経過とともに徐々に添加してもよい。或いは、有機
溶媒を反応の最初に全部加えてもよいし、後から反応の
途中で加えてもよい。ただし、後者の場合、過酸化水素
水から水を共沸除去するための溶媒が存在することが条
件となる。過酸化水素は好ましくは制御された速度で加
えて、温度が好ましくは上述の範囲内に保たれるように
する。温度を所望範囲内に保つために冷却が必要となる
こともあろう。過酸化水素の添加速度は、どの時点でも
大量に蓄積した未反応過酸化水素が存在しないようにす
るのが好ましい。反応温度は、酸化反応が実質的に完了
するまで（一般に約５０時間未満、普通約４０時間未
満）、上記温度範囲内に保つ。
【００３８】反応が完了したら、有機溶媒と水を共沸混
合物として除去することによって直ちにアミンオキシド
を回収し得る。別法として、かかる共沸混合物は反応の
途中に、反応系に追加溶媒を加えて、除去してもよい。
共沸混合物の除去は好ましくは真空（通例少なくとも２
５ｍｍＨｇ）下で、過酸化水素から水が完全に除去され
るように十分な有機溶媒を加えて行われる。第三アミン
オキシドはこのようにして二水和物、一水和物及び／又
は無水物のいずれかの形態の固体として回収される。
合物として除去することによって直ちにアミンオキシド
を回収し得る。別法として、かかる共沸混合物は反応の
途中に、反応系に追加溶媒を加えて、除去してもよい。
共沸混合物の除去は好ましくは真空（通例少なくとも２
５ｍｍＨｇ）下で、過酸化水素から水が完全に除去され
るように十分な有機溶媒を加えて行われる。第三アミン
オキシドはこのようにして二水和物、一水和物及び／又
は無水物のいずれかの形態の固体として回収される。
【００３９】回収したアミンオキシドはそのまま利用す
ることもできるし、或いはアミンオキシドを相対的に高
い温度で溶解させることができて低い温度で沈殿させる
ことのできる有機溶媒から１回以上再結晶することによ
ってアミンオキシドの純度を高めてもよい。再結晶は、
酢酸エチルのような水が少なくとも部分的に溶解する有
機溶媒を用いることで、回収アミンオキシドの水分量を
所望に応じて下げるのに使うこともできる。例えば、ア
ミンオキシドが二水和物として回収され、それを水分量
の低減したアミンオキシド（例えば二水和物と一水和物
と無水物形オキシドの混合物、或いは一水和物又は無水
物形）へと変換することが望まれる場合、所望の脱水度
に達するまでかかる有機溶媒からアミンオキシドを再結
晶することができる。
ることもできるし、或いはアミンオキシドを相対的に高
い温度で溶解させることができて低い温度で沈殿させる
ことのできる有機溶媒から１回以上再結晶することによ
ってアミンオキシドの純度を高めてもよい。再結晶は、
酢酸エチルのような水が少なくとも部分的に溶解する有
機溶媒を用いることで、回収アミンオキシドの水分量を
所望に応じて下げるのに使うこともできる。例えば、ア
ミンオキシドが二水和物として回収され、それを水分量
の低減したアミンオキシド（例えば二水和物と一水和物
と無水物形オキシドの混合物、或いは一水和物又は無水
物形）へと変換することが望まれる場合、所望の脱水度
に達するまでかかる有機溶媒からアミンオキシドを再結
晶することができる。
【００４０】本発明は、流動自在な固体第三アミンオキ
シドを製造する手段として特に有効であり、かかるアミ
ンオキシドは後処理に付さなくてもドライポリマー添加
剤混合物のような粉末組成物の製造に使用できる。かか
る後処理は、コストの増大及び／又は後処理に使った物
質や後処理中に生じた分解生成物による汚染を起こしか
ねない。
シドを製造する手段として特に有効であり、かかるアミ
ンオキシドは後処理に付さなくてもドライポリマー添加
剤混合物のような粉末組成物の製造に使用できる。かか
る後処理は、コストの増大及び／又は後処理に使った物
質や後処理中に生じた分解生成物による汚染を起こしか
ねない。
【００４１】この方法で製造したアミンオキシドは、低
分子量のものは使用温度によっては固体と液体の境界線
上におかれるような融点をもつものの、すべて固体とみ
なすことができ、二水和物として回収されるアミンオキ
シドは実質的に非吸湿性であるか低吸湿性であるという
利点も併せもつ。低吸湿性とは、２３℃において８０％
の相対湿度に２４時間暴露したときのアミンオキシドの
吸水量が約１０重量％未満であることを意味する。本発
明の好ましい第三アミンオキシドは、たとえ約１０重量
％の吸水レベルでも室温（すなわち、２３℃）で固体と
して存続する。これらの生成物は、それらが二水和物で
あろうと、二水和物１００％未満のアミンオキシドであ
ろうと、一水和物であろうと、無水アミンオキシドであ
ろうと、従来技術で製造した混合第三アミンオキシドと
同じ用途に実用性をもつ。ただし、その主な魅力はそれ
らがドライ配合物中への配合に申し分なく適した形態を
有していることである。
分子量のものは使用温度によっては固体と液体の境界線
上におかれるような融点をもつものの、すべて固体とみ
なすことができ、二水和物として回収されるアミンオキ
シドは実質的に非吸湿性であるか低吸湿性であるという
利点も併せもつ。低吸湿性とは、２３℃において８０％
の相対湿度に２４時間暴露したときのアミンオキシドの
吸水量が約１０重量％未満であることを意味する。本発
明の好ましい第三アミンオキシドは、たとえ約１０重量
％の吸水レベルでも室温（すなわち、２３℃）で固体と
して存続する。これらの生成物は、それらが二水和物で
あろうと、二水和物１００％未満のアミンオキシドであ
ろうと、一水和物であろうと、無水アミンオキシドであ
ろうと、従来技術で製造した混合第三アミンオキシドと
同じ用途に実用性をもつ。ただし、その主な魅力はそれ
らがドライ配合物中への配合に申し分なく適した形態を
有していることである。
【００４２】本発明が、無水アミンオキシドの製造方法
であって、次式：
であって、次式：
【００４３】
【化１５】
【００４４】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ8-30
アルキル基である）の第三アミンを過酸化水素水及び第
三アミンの酸化を触媒して第三アミンオキシドを生成す
るのに有効な量の有機カルボン酸と反応させる段階で、
該反応が極性ヒドロキシアルキル溶媒中で実施され、か
つ該溶媒が１重量％以上の水の共沸混合物を形成するこ
とができるものである段階、並びに該溶媒を除去するこ
とにより第三アミンオキシドを単離する段階を含んでな
る方法を提供することは明らかである。また、上記のＲ
基の少なくとも１つが任意には１以上の−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−基
を含んでいてもよいことも明らかである。
アルキル基である）の第三アミンを過酸化水素水及び第
三アミンの酸化を触媒して第三アミンオキシドを生成す
るのに有効な量の有機カルボン酸と反応させる段階で、
該反応が極性ヒドロキシアルキル溶媒中で実施され、か
つ該溶媒が１重量％以上の水の共沸混合物を形成するこ
とができるものである段階、並びに該溶媒を除去するこ
とにより第三アミンオキシドを単離する段階を含んでな
る方法を提供することは明らかである。また、上記のＲ
基の少なくとも１つが任意には１以上の−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ−、−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又は−ＣＯＮ−基
を含んでいてもよいことも明らかである。
【００４５】さらに具体的には、本発明が、固体第三ア
ミンオキシドの製造方法であって、当該方法が窒素雰囲
気下において第三アミン、イソプロピルアルコール、酢
酸及び過酸化水素水を約５０℃〜約１００℃の温度に約
９５％以上の第三アミンオキシドが反応するまで加熱す
る段階、並びにイソプロピルアルコールと水を好ましく
は共沸混合物として除去して流動自在な固体第三アミン
オキシドを得る段階を含んでなる方法を提供することは
明らかである。
ミンオキシドの製造方法であって、当該方法が窒素雰囲
気下において第三アミン、イソプロピルアルコール、酢
酸及び過酸化水素水を約５０℃〜約１００℃の温度に約
９５％以上の第三アミンオキシドが反応するまで加熱す
る段階、並びにイソプロピルアルコールと水を好ましく
は共沸混合物として除去して流動自在な固体第三アミン
オキシドを得る段階を含んでなる方法を提供することは
明らかである。
【００４６】本発明の好ましい実施形態には、次式：
【００４７】
【化１６】
【００４８】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ10アルキル
基である）のアミンオキシドで、２０℃／分の加熱速度
で測定したときの１０％減量点が約１２０℃以上である
アミンオキシドの製造方法が含まれる。本発明の別の好
ましい実施形態には、次式：
基である）のアミンオキシドで、２０℃／分の加熱速度
で測定したときの１０％減量点が約１２０℃以上である
アミンオキシドの製造方法が含まれる。本発明の別の好
ましい実施形態には、次式：
【００４９】
【化１７】
【００５０】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ16-18 アル
キル基である）のアミンオキシドで、２３℃及び相対湿
度８０％で保存したときに約１０重量％未満の水しか吸
収せず、しかも２３℃において固体であるアミンオキシ
ドアミンオキシドの製造方法が含まれる。本発明のさら
に別の好ましい実施形態には、次式：
キル基である）のアミンオキシドで、２３℃及び相対湿
度８０％で保存したときに約１０重量％未満の水しか吸
収せず、しかも２３℃において固体であるアミンオキシ
ドアミンオキシドの製造方法が含まれる。本発明のさら
に別の好ましい実施形態には、次式：
【００５１】
【化１８】
【００５２】（式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ20-22 アル
キル基である）のアミンオキシドで、２３℃及び相対湿
度８０％で保存したときに約５重量％未満の水しか吸収
せず、しかも２３℃において固体であるアミンオキシド
アミンオキシドの製造方法が含まれる。本明細書中で引
用した米国特許はすべて文献の援用によって本明細書に
取り込まれる。
キル基である）のアミンオキシドで、２３℃及び相対湿
度８０％で保存したときに約５重量％未満の水しか吸収
せず、しかも２３℃において固体であるアミンオキシド
アミンオキシドの製造方法が含まれる。本明細書中で引
用した米国特許はすべて文献の援用によって本明細書に
取り込まれる。
【００５３】
【実施例】当業者が本発明を容易に実施できるように、
以下の実施例を例示として挙げる。ただし、これらの実
施例は本発明を限定するものではない。実施例１ 反応容器にジデシルメチルアミン６２．２ｇ（０．２モ
ル）及び２−プロパノール６２．２ｇ中の酢酸０．３ｇ
を投入した。この混合物を撹拌しながら約５０〜５５℃
に加熱し、次いで５０％過酸化水素水１６．３２ｇ
（０．２４モル）を約６０分間にわたり滴下して加え
た。温度を６０〜６５℃に上げ、その温度で反応混合物
を約１８時間撹拌した。プロトンＮＭＲ分析ではアミン
の変換率は９９％以上であった（すなわち、未反応第三
アミンが検出不能なレベルであった）。溶媒共沸混合物
の除去を約１５〜２０ｍｍＨｇの真空下で約４０〜５０
℃、次いで真空度を約１ｍｍＨｇに上げて約１〜４時間
温度を約６５〜７０℃に上げることで行って、生成物を
回収した。分析の結果、生成物は無水Ｎ，Ｎ−ジデシル
−Ｎ−メチルアミンオキシドであり、約４０〜４５℃の
融点を有する固体であった。Ｎ−ニトロソジメチルアミ
ン濃度は９３ｐｐｂ未満であると測定された。回収量は
流動自在な白色固体として６１．４４ｇ（９３．３％）
であった。
以下の実施例を例示として挙げる。ただし、これらの実
施例は本発明を限定するものではない。実施例１ 反応容器にジデシルメチルアミン６２．２ｇ（０．２モ
ル）及び２−プロパノール６２．２ｇ中の酢酸０．３ｇ
を投入した。この混合物を撹拌しながら約５０〜５５℃
に加熱し、次いで５０％過酸化水素水１６．３２ｇ
（０．２４モル）を約６０分間にわたり滴下して加え
た。温度を６０〜６５℃に上げ、その温度で反応混合物
を約１８時間撹拌した。プロトンＮＭＲ分析ではアミン
の変換率は９９％以上であった（すなわち、未反応第三
アミンが検出不能なレベルであった）。溶媒共沸混合物
の除去を約１５〜２０ｍｍＨｇの真空下で約４０〜５０
℃、次いで真空度を約１ｍｍＨｇに上げて約１〜４時間
温度を約６５〜７０℃に上げることで行って、生成物を
回収した。分析の結果、生成物は無水Ｎ，Ｎ−ジデシル
−Ｎ−メチルアミンオキシドであり、約４０〜４５℃の
融点を有する固体であった。Ｎ−ニトロソジメチルアミ
ン濃度は９３ｐｐｂ未満であると測定された。回収量は
流動自在な白色固体として６１．４４ｇ（９３．３％）
であった。
【００５４】実施例１に記載のプロセスを用いて、様々
な第三アミンオキシドを製造した。そうした第三アミン
オキシドの幾つか例についての分析結果を表１に示す。
な第三アミンオキシドを製造した。そうした第三アミン
オキシドの幾つか例についての分析結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】これらの結果は、流動自在な固体第三アミ
ンオキシドが本発明の方法で製造できることを示してい
る。これらの固体第三アミンオキシドはＮ−ニトロソジ
メチルアミン濃度が１００ｐｐｂ未満で、高い収率で得
られる。これらのアミンオキシドはそれ以上精製しなく
ても有用である。
ンオキシドが本発明の方法で製造できることを示してい
る。これらの固体第三アミンオキシドはＮ−ニトロソジ
メチルアミン濃度が１００ｐｐｂ未満で、高い収率で得
られる。これらのアミンオキシドはそれ以上精製しなく
ても有用である。
Claims (22)
- 【請求項１】 アミンオキシドの製造方法であって、当
該方法が次式： 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ8-30アルキル基で
ある）の第三アミンを過酸化水素及び第三アミンの酸化
を触媒して第三アミンオキシドを生成するのに有効な量
の有機カルボン酸と反応させる段階で、該反応が少なく
とも１種類の極性ヒドロキシアルキル溶媒中で実施さ
れ、かつ該溶媒が１重量％以上の水の共沸混合物を形成
することができるものである段階、並びに該溶媒を除去
することにより第三アミンオキシドを単離する段階を含
んでなる、標記方法。 - 【請求項２】 単離後の前記アミンオキシドが２３℃に
おいて固体である、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 単離後の前記アミンオキシドがＮ−ニト
ロソジメチルアミンを約１００ｐｐｂ未満しか含んでい
ない、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記溶媒を真空で除去する、請求項１記
載の方法。 - 【請求項５】 前記アミンオキシドが次式： 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ16-18 アルキル基であ
る）を有していて、２３℃及び相対湿度８０％で保存し
たときに該アミンオキシドが約１０重量％未満の水しか
吸収せず、しかも２３℃において固体であり続ける、請
求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記アミンオキシドが次式： 【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ20-22 アルキル基であ
る）を有していて、２３℃及び相対湿度８０％で保存し
たときに該アミンオキシドが約５重量％未満の水しか吸
収せず、しかも２３℃において固体であり続ける、請求
項１記載の方法。 - 【請求項７】 前記アミンオキシドが次式： 【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ10アルキル基である）を
有していて、２０℃／分の加熱速度で測定したときの該
アミンオキシドの１０％減量点が約１２０℃以上であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記アミンオキシドが次式： 【化５】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ16-18 アルキル基であ
る）を有していて、２０℃／分の加熱速度で測定したと
きの該アミンオキシドの１０％減量点が約１４５℃以上
である、請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 前記アミンオキシドが次式： 【化６】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々Ｃ20-22 アルキル基であ
る）を有していて、２０℃／分の加熱速度で測定したと
きの該アミンオキシドの１０％減量点が約２２０℃以上
である、請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 前記極性ヒドロキシアルキル溶媒がヒ
ドロキシル基を１又はそれ以上含むＣ1-8 アルコールか
らなる群から選択される、請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 固体第三アミンオキシドの製造方法で
あって、当該方法が窒素雰囲気下において第三アミン、
極性ヒドロキシアルキル溶媒、有機酸及び過酸化水素水
を約５０℃〜約１００℃の温度に約９５％以上の第三ア
ミンオキシドが反応するまで加熱する段階、並びに上記
極性ヒドロキシアルキル溶媒、有機酸及び水を共沸混合
物として除去して流動自在な固体第三アミンオキシドを
得る段階を含んでなる、標記方法。 - 【請求項１２】 上記固体第三アミンオキシドが９０％
以上の第三アミンオキシドを含んでなる、請求項１１記
載の方法。 - 【請求項１３】 前記極性ヒドロキシアルキル溶媒がヒ
ドロキシル基を１又はそれ以上含むＣ1-8 アルコールか
らなる群から選択される、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１４】 前記有機酸が酢酸、ギ酸及びプロピオ
ン酸からなる群から選択される少なくとも１種類の酸で
ある、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１５】 前記過酸化水素水が約２０重量％〜９
０重量％の過酸化水素を含む、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１６】 前記第三アミンと過酸化水素のモル比
が約１：１〜約１：２である、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１７】 当該方法が、第三アミンオキシドの重
量を基準にして約２５０ｐｐｂ未満のニトロソアミンし
か生成しない、請求項１１記載の方法。 - 【請求項１８】 前記第三アミンと有機酸の重量比が約
５０：１〜約５００：１である、請求項１１記載の方
法。 - 【請求項１９】 前記第三アミンが次式： 【化７】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は各々独立にＣ1-30アルキル基で
あり、Ｒ1 及びＲ2 の少なくとも１つは任意には１以上
の−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ2− 、−ＣＯ−又
は−ＣＯＮ−基を含み得る）の少なくとも１種類のアミ
ンである、請求項１１記載の方法。 - 【請求項２０】 前記第三アミンと有機酸の重量比が約
５０：１〜約５００：１である、請求項１９記載の方
法。 - 【請求項２１】 固体第三アミンオキシドの製造方法で
あって、当該方法が窒素雰囲気下において第三アミン、
イソプロピルアルコール、酢酸及び過酸化水素水を約５
０℃〜約１００℃の温度に約９５％以上の第三アミンオ
キシドが反応するまで加熱する段階、並びにイソプロピ
ルアルコールと水を共沸混合物として除去して流動自在
な固体第三アミンオキシドを得る段階を含んでなる、標
記方法。 - 【請求項２２】 上記第三アミンが、ジデシルメチルア
ミン、ジココアルキルメチルアミン、ジタローアルキル
メチルアミン、ジエイコシルメチルアミン及びジドコサ
ニルメチルアミンからなる群から選択される少なくとも
１種類のアミンである、請求項２１記載の方法。
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