JPH11293168A

JPH11293168A - 記録液

Info

Publication number: JPH11293168A
Application number: JP12014698A
Authority: JP
Inventors: Akira Onodera; 明小野寺; Eisaku Kato; 栄作加藤; Daisuke Ishibashi; 大輔石橋; Hidenobu Oya; 秀信大屋
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-04-14
Filing date: 1998-04-14
Publication date: 1999-10-26

Abstract

(57)【要約】【課題】画像の耐光堅牢性と色再現域が共に改良され
た金属キレー卜系アゾ染料を含有する記録液を提供する
こと。【解決手段】一般式（１）、（２）、（３）で表され
る金属キレート系アゾ染料、水溶性有機溶媒及び水を含
有する記録液。【化１】Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂はベンゼン環上に置換可能な基（Ｒ₁の一
つ、Ｒ₃の一つは２〜３級の脂肪族基部位を有する
基）、Ｒ₃はナフタレン環上に置換可能な基、Ｃｐはア
ゾ基の置換したカップリング位の隣接部にキレート化基
を有するカプラー残基、Ｍは配位子を有していてもよい
二価以上の金属、ｍは１〜４の整数、Ｘは−Ｏ−、−Ｏ
Ｒ′、−ＳＲ′、−ＮＲ′Ｒ″、−ＳＯ ₃~基、−ＣＯＯ
^-基（Ｒ′、Ｒ″は脂肪族基、芳香族基、複素環基）、
ｎは０〜４の整数、ｐは０〜４の整数、ｑは１〜６の整
数

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録液に関し、特に、
インクジェットでの記録に適する記録液に関する。

【０００２】

【発明の背景】インクジェット記録液においては、使用
する記録方式に適合すること、高い記録画像濃度を有し
色調が良好であること、画像堅牢性に優れること、被記
録媒体に対して定着が速く記録後に滲まないこと、イン
クとしての保存性に優れていること、毒性や引火性とい
った安全性に問題がないこと、安価であること等が一般
に要求され、このような観点から、種々の染料化合物及
び記録液が提案、検討されてきているが、それら要求の
多くを同時に満足するようなものはきわめて限られてい
る。

【０００３】特に、近年、得られた画像を保存したり、
屋外で用いる場合が多く、耐光竪牢性の向上については
更なる改良が望まれている。特に、インクジェット記録
液の中でも、マゼンタインクは、使用するマゼンタ染料
の耐光堅牢性が十分ではなく、更なる改良が望まれ、多
くの研究がなされている。

【０００４】このような中で、特開昭５７−３０７７３
号公報、特開昭６３−２１８７６６号公報、特開平２−
２３２２７４号公報等には耐光性に優れた金属キレート
系アゾ染料が提案されている。しかし、このようなキレ
ート系染料をマゼンタインクに使用した場合には、必要
な緑色領域の吸収に比べて不要な青色、赤色領域の吸収
が増大し、結果として色再現域が極端に狭くなるという
問題点を有していた。

【０００５】このように、特にマゼンタ染料において
は、画像の耐光堅牢性と色再現域の両立という課題が重
要かつ未解決である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
の耐光堅牢性と色再現域が共に優れた記録液を提供する
ことにあり、特に、画像の耐光堅牢性と色再現域が共に
改良された金属キレー卜系アゾ染料を含有するインクジ
ェット記録液を提供することにある。

【０００７】

【課題を達成するための手段】本発明の上記目的は、（１）下記一般式（１）で表される金属キレート系アゾ
染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特徴とす
る記録液。

【０００８】

【化４】［式中、Ｒは、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｎ
は、０〜４の整数を表す。ｎが２以上の整数のときＲは
各々異なっていてもよい。Ｃｐは、アゾ基の置換したカ
ップリング位の隣接部にキレート化基を有するカプラー
残基を表し、Ｍは、配位子を有していてもよい二価以上
の金属を表す。］（２）下記一般式（２）で表される金属キレート系アゾ
染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特徴とす
る記録液。

【０００９】

【化５】［式中、Ｒ₁は、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｍは、１〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数のときＲ
₁は各々異なっていてもよい。ここでＲ₁の少なくとも一
つは３級または２級の脂肪族基部位を有する基を表す。
Ｃｐは、アゾ基の置換したカップリング位の隣接部にキ
レート化基を有するカプラー残基を表し、Ｘは、−Ｏ
−、−ＯＲ′、−ＳＲ′、−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、Ｒ″
は、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。）、
−ＳＯ ₃~基、−ＣＯＯ^-基を表し、Ｍは、配位子を有し
ていてもよい二価以上の金属を表す。］（３）下記一般式（３）で表される金属キレート系アゾ
染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特徴とす
る記録液。

【００１０】

【化６】［式中、Ｒ₂は、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｐは、０〜４の整数を表す。ｐが２以上の整数のときＲ
₂は各々異なっていてもよい。Ｒ₃は、ナフタレン環上に
置換可能な基を表し、ｑは、１〜６の整数を表す。ｑが
２以上の整数のときＲ₃は各々異なっていてもよい。こ
こでＲ₃の少なくとも一つは３級または２級の脂肪族基
部位を有する基を表す。Ｘは、−Ｏ−、−ＯＲ′、−Ｓ
Ｒ′、−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、Ｒ″は、脂肪族基、芳香族
基、または複素環基を表す。）、−ＳＯ ₃~基、−ＣＯＯ
^-基を表し、Ｍは、配位子を有していてもよい二価以上
の金属を表す。］によって達成できる。

【００１１】本発明者は鋭意研究を重ねた結果、上記一
般式（１）、（２）または（３）で表される金属キレー
ト系アゾ染料が、耐光竪牢性と色再現域に優れているこ
とを見出したものであり、上記一般式（１）、（２）ま
たは（３）で表される金属キレート系アゾ染料（以下、
併せて本発明の金属キレート系アゾ染料ということもあ
る。）を用いたインクジェット記録液は、飛躍的に画像
の耐光竪牢性と色再現域に優れた画像を得ることができ
る。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１３】先ず、本発明の一般式（１）で表される金
属キレー卜系アゾ染料について説明する。

【００１４】一般式（１）において、Ｒは、ベンゼン環
上に置換可能な基であって、具体的には、例えば、肪肪
族基（例えば、炭素数１〜１６のアルキル基等）、芳香
族基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基
（例えば、少なくとも１つの窒素原子、酸素原子、硫黄
原子から選ばれた原子を有する５または６員の複素環基
等）、アルコキシ基（例えば、炭素数１〜１６のアルコ
キシ基等）、アリ−ルオキシ基（例えば、フェノキシ
基、ナフチルオキシ基等）、アシルアミノ基（例えば、
炭素数１〜１６のアルカノイルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等）、アシルオキシ基（例えば、炭素数１〜１６
のアルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、ア
シル基（例えば、炭素数１〜１６のアルカノイル基、ベ
ンゾイル基等）、カルバモイル基（例えば、無置換カル
バモイル基、炭素数１〜１６のアルキルカルバモイル
基、炭素数２〜３２のジアルキルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基、炭素数７〜２２のＮ−アルキル−
Ｎ−フェニルカルバモイル基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、炭素数１〜１６のアルコキシカルボニル
等）、スルホニルアミノ基（例えば、炭素数１〜１６の
アルカンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファ
モイル基、炭素数１〜１６のアルキルスルファモイル
基、炭素数２〜３２のジアルキルスルファモイル基、フ
ェニルスルファモイル基、炭素数７〜２２のＮ−アルキ
ル−Ｎ−フェニルスルファモイル基等）、ヒドロキシル
基、スルホニル基（例えば、炭素数１〜１６のアルカン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アルキルチ
オ基（例えば、炭素数１〜１６のアルキルチオ基等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ウレイ
ド基（例えば、無置換ウレイド基、炭素数１〜１６のア
ルキルウレイド基、炭素数２〜３２のジアルキルウレイ
ド基、フェニルウレイド基等）、ウレタン基（例えば、
炭素数１〜１６のアルコキシカルボニルアミノ基等）、
シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基または
アミノ基（例えば、無置換アミノ基、炭素数１〜１６の
アルキルアミノ基、炭素数２〜４０のジアルキルアミノ
基、アニリノ基、炭素数７〜２２のＮ−アルキルアニリ
ノ基等）、メルカプト基、ハロゲン原子（例えば、フル
オロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等）等が拳げら
れる。

【００１５】Ｒには更に、置換するベンゼン環上の隣接
した２つ以上の炭素と共に、ベンゼン環との縮合環（例
えば、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、ベ
ンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキ
サゾール環等）を形成するものも含まれる。

【００１６】上記例示の基は、さらに置換基で置換され
ていてもよい。置換基の例としては、例えば、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、水酸基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、メルカプト基、スルホニル基、スルホ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、チオウレイド基、ウレタン基、オキサミド基、カル
ボキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪
族基（例えば、アルキル基等）、アリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリ
ジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル
基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、トリアジニル基、チアゾリル基、
オキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル
基等）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（例えば、
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基等）等が挙
げられる。

【００１７】Ｃｐは、アゾ基の置換したカップリング位
の隣接部にキレート化基を有するカプラー残基を表す。
このようなカプラー残基の母核としては、例えば、下記
一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−６で示される母核が挙げられ
る。

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】尚、上記一般式Ｃｐ−１〜Ｃｐ−６によっ
て示されているカプラー残基は、置換基を有していても
よく、これら置換基としては、上記Ｒで表されるベンゼ
ン環上に置換可能な基の説明で示した置換基が挙げられ
る。

【００２１】Ｍは、配位子を有していてもよい二価以上
の金属を表す。このような金属の例としては、コバル
ト、ニッケル、銅、亜鉛、鉄、マンガン、アルミニウ
ム、クロム等が挙げられるが、好ましい金属としてコバ
ルト、ニッケル、銅、亜鉛を挙げることができる。ま
た、Ｍが有していてもよい配位子としては、例えば、
水、水酸イオン、ハロゲンイオン（例えば、クロロ、ブ
ロモ、ヨード等のイオン）、硫酸イオン、アルキル硫酸
イオン、脂肪族または芳香族スルホン酸イオン、硝酸イ
オン、リン酸イオン、アルキルリン酸イオン、酢酸イオ
ン、カルボキシレートイオン、メルカプトイオン、チオ
シアンイオン、アンモニア、アルキルアミン、ジアルキ
ルアミン、トリアルキルアミン、ピリジン、イミダゾー
ル、その他の核酸等の含窒素複素環、スルフィド類、ア
ルコラートイオン、アミノ酸類、水酸基、エーテル酸素
原子、チオエーテル硫黄原子等の配位子が挙げられる。

【００２２】次に、本発明の一般式（２）で表される金
属キレート系アゾ染料について説明する。

【００２３】一般式（２）において、Ｒ₁は、ベンゼン
環上に置換可能な基であって、具体的には、一般式
（１）において、Ｒで表されるベンゼン環上に置換可能
な基の説明で示した基が挙げられる。

【００２４】Ｒ₁は、その少なくとも一つが、第二炭素
または第三炭素を有する基であることが好ましい。これ
らの第二炭素または第三炭素を有する基は、第二炭素ま
たは第三炭素が一般式（２）のベンゼン環に直結してい
てもよいし、Ｒ₁の置換基の例として上記した基の部分
構造として含まれていてもよく、さらに置換基（例え
ば、一般式（１）において、Ｒで表されるベンゼン環上
に置換可能な基の説明で示した基等）で置換されていて
もよい。これらの第二炭素または第三炭素を有する基と
しては、第三炭素を有する基がより好ましい。

【００２５】上記第三炭素を有する基としては、例え
ば、ターシャリーブチル基、ターシャリーアミル基、タ
ーシャリーオクチル基、１−メチルシクロプロピル基、
１−エチルシクロプロピル基、１−メチルシクロペンチ
ル基、１−メチルシクロヘキシル基、アダマンチル基、
ネオペンチル基、ネオヘキシル基等の３級アルキル基を
好ましい例として挙げることができる。さらに、第三炭
素を有する基としては、上記第三炭素を有する基を部分
構造として有する複素環（例えば、２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン、３，３−ジメチルピペリジン
等）であってもよい。第二炭素を有する基としては、例
えば、イソプロピル基、イソブチル基、イソアミル基、
イソヘキシル基、セカンダリーブチル基、２−エチルヘ
キシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基等の２級アルキルを好ま
しい例として挙げることができる。さらに、第二炭素を
有する基としては、上記第二炭素を有する基を部分構造
として有する複素環（例えば、２，６−ジメチルピペリ
ジン、３，５−ジメチルピペリジン等）であってもよ
い。

【００２６】Ｘは、−Ｏ−、−ＯＲ′、−ＳＲ′、−Ｎ
Ｒ′Ｒ″（（Ｒ′、Ｒ″は、脂肪族基、芳香族基、また
は複素環基を表す。）、−ＳＯ ₃~基、−ＣＯＯ^-基を表
す。Ｒ′、Ｒ″で表される脂肪族基としては、例えば、
炭素数１〜１６のアルキル基、アルケニル基またはアル
キニル基等が挙げられる。Ｒ′、Ｒ″で表される芳香族
基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。Ｒ′、Ｒ″で表される複素環基としては、例え
ば、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリア
ジニル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、ピラゾ
リル基、イミダゾリル基、トリアジニル基、チアゾリル
基、オキサゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾ
リル基等が挙げられる。これらのＲ′、Ｒ″で表される
脂肪族基、芳香族基、複素環基はさらに置換基で置換さ
れていてもよく、置換基の例としては、一般式（１）に
おいて、Ｒで表されるベンゼン環上に置換可能な基の説
明で示した置換基が挙げられる。Ｒ′、Ｒ″としては、
脂肪族基が好ましい。また、Ｘとしては、−Ｏ−、−Ｏ
Ｒ′、−ＳＯ ₃~がより好ましい。

【００２７】Ｘが、−ＯＲ′、−ＳＲ′、−ＮＲ′Ｒ″
であるとき、ＭとＸの結合は、Ｘの−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｎ＝との配位結合である。

【００２８】一般式（２）において、Ｃｐ及びＭは、一
般式（１）におけるＣｐ及びＭとそれぞれ同義である。

【００２９】次に、本発明の一般式（３）で表される金
属キレート系アゾ染料について説明する。

【００３０】一般式（３）において、Ｒ₂は、ベンゼン
環上に置換可能な基であって、具体的には、一般式
（１）において、Ｒで表されるベンゼン環上に置換可能
な基の説明で示した基が挙げられる。

【００３１】Ｒ₃は、ナフタレン環上に置換可能な基で
あって、具体的には、一般式（１）において、Ｒで表さ
れるベンゼン環上に置換可能な基の説明で示した基が挙
げられる。

【００３２】Ｒ₃は、その少なくとも一つが、第二炭素
または第三炭素を有する基であることが好ましい。これ
らの第二炭素または第三炭素を有する基は、第二炭素ま
たは第三炭素が一般式（３）のナフタレン環に直結して
いてもよいし、Ｒ₁の置換基の例として上記した基の部
分構造として含まれていてもよく、さらに置換基（例え
ば、一般式（１）において、Ｒで表されるベンゼン環上
に置換可能な基の説明で示した基等）で置換されていて
もよい。これらの第二炭素または第三炭素を有する基と
しては、第三炭素を有する基がより好ましい。

【００３３】一般式（３）において、Ｃｐ及びＭは、一
般式（１）におけるＣｐ及びＭとそれぞれ同義であり、
Ｘは、一般式（２）におけるＸと同義である。

【００３４】本発明の一般式（１）、（２）及び（３）
で表される金属キレート系アゾ染料は、水溶性有機溶媒
及び水を含有する記録液への溶解性を与えるために、ス
ルホ基、カルボキシル基等のイオン性可溶化基を少なく
とも１つ含有することが好ましい。

【００３５】以下に、本発明の一般式（１）、（２）及
び（３）で表される金属キレート系アゾ染料の具体的化
合物例を示すが、本発明の一般式（１）、（２）及び
（３）で表される金属キレート系アゾ染料は、これらに
限定されるものではない。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】本発明の一般式（１）、（２）及び（３）で表される金
属キレート系アゾ染料の合成法を、前記例示化合物１−
１、２−１、３−１を例として説明する。

【００４６】例示化合物１−１、２−１、３−１は、下
記合成スキームに従って合成することができる。

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】その他の本発明の金属キレート系アゾ染料
も、上記合成法に準じて同様に合成することができる。

【００５１】本発明の金属キレート系アゾ染料は、画像
の耐光堅牢性と色再現域が優れており、画像形成記録液
用の染料として有用である。特に、インクジェット記録
液用の染料として有用である。

【００５２】本発明の記録液は、本発明の金属キレート
系アゾ染料の他に溶媒としての水と湿潤剤としての水溶
性有機溶剤を使用する。

【００５３】本発明の記録液において、好ましい各組成
比は、本発明の金属キレート系アゾ染料０．１〜２０．
０重量％、水１．０〜９８．９重量％及び水溶性有機溶
剤１．０〜９８．９重量％である。

【００５４】本発明において用いることができる水溶性
有機溶剤としては、例えば、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノ
ール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオー
ル、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコー
ル等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエー
テル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールア
ミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジ
アミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、
ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロ
ピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロ
リドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメ
チルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラ
ン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられ
る。

【００５５】本発明の記録液は、例えば、特開平５−１
４８４３６号公報、同５−２９５３１２号公報、同７−
９７５４１号公報、同７−８２５１５号公報、同７−１
１８５８４号公報等に記載の方法を参考にして調整する
ことができる。

【００５６】本発明の記録液をインクジェット用として
用いる場合には、本発明の記録液は、その飛翔時濃度に
おける粘度としては、２０ｃｐ以下が好ましく、１ｃｐ
以上１５ｃｐ以下であることがより好ましい。また、本
発明の記録液は、その液滴を飛翔させる温度において、
１５ｄｙｎ／ｃｍ以上の表面張力を有しているのが好ま
しく、２０ｄｙｎ／ｃｍ以上、８０ｄｙｎ／ｃｍ以下で
あることが、より好ましい。

【００５７】本発明の記録液には、吐出安定性、プリン
トヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画
像保存性、その他の諸性能向上の目的として、粘度調製
剤、表面張力調製剤、比抵抗調製剤、皮膜形成剤、分散
剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止
剤、防ばい剤、防錆剤等を添加することもできる。

【００５８】本発明の記録液は使用する記録方式に関し
て特に制約はない。本発明の記録液は、例えば、コンテ
ィニュアス方式及びオンデマンド方式のインクジェット
ブリンタ用のインクジェット記録液として好ましく使用
することができる。オンデマンド型方式としては、電気
−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダ
ブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェア
ーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換
方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェ
ット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリ
ットジェット型等）、放電方式（例えば、スパークジェ
ット型等）などを具体的な例として挙げることができ
る。

【００５９】

【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。

【００６０】実施例１表１に記載の組成を有するインク１〜１０を調整した。

【００６１】用いたＲ−１、Ｒ−２及び界面活性剤−１
の構造を以下に示す。尚、Ｒ−１は、一般的なマゼンタ
染料であるアゾ染料、Ｒ−２は、公知の金属キレート系
アゾ染料である。

【００６２】

【化２２】

【００６３】得られたインク１〜１０を用い、インクジ
ェットプリンタＭＪ−８１０Ｃ（セイコーエプソン株
式会社製、電気−機械変換方式）により、Ｘｅｒｏｘ４
０２４（普通紙）に記録し、画像サンプルを得た。得ら
れた画像サンプルについて、下記により、耐光性及び色
再現域を評価した。得られた結果を表１に示す。

【００６４】［耐光性の評価］７万ｌｕｘ／ｈｒのキセ
ノンフエードメーターにて１２０時間爆射した後の画像
サンプル及び未爆射の画像サンプルのそれぞれについ
て、反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ（株）製）を用
い、緑色光によって反射濃度の測定し、下記により、残
存率（％）を求め、下記評価基準により耐光性を評価し
た。残存率が高いほど耐光性に優れていることを示して
いる。

【００６５】残存率（％）＝（爆射試料の反射濃度／未
爆射試料の反射濃度）×１００

【００６６】〈評価基準〉 ◎：残存率が９０％以上 ○：残存率が８０％以上、９０％未満 Δ：残存率が７０％以上、８０％未満 ×：残存率が７０％未満

【００６７】［色再現域の評価］画像サンプルについ
て、９３８スペクトラデンシトメーター（日本平板機材
（株）製）を用いて色彩測定を行ない、Ｌ^*ａ^*ｂ^*価を
算出し、ａ^*−ｂ^*表色系での色再現域の評価を行なっ
た。

【００６８】ｂ^*が０に近いマゼンタ色としての色再現
域を定義するために、ａ^*の数値を色再現域（即ち、ａ^*
−ｂ^*表色系での原点からの距離）の指標として用い、
下記評価基準により色再現域を評価した。ａ^*が大きい
程色再現域が広く優れていることを示している。

【００６９】〈評価基準〉 ◎＝ａ^*が７０以上 ○：ａ^*が６０以上、７０未満 △：ａ^*が５０以上、６０未満 ×：ａ^*が５０未満

【００７０】

【表１】

【００７１】表１の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（１）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＭＪ−
８１０Ｃを用いた連続吐出試験を行ったところ、本発明
の一般式（１）で表される金属キレート系アゾ染料を用
いたインクは問題なく使用でき、本発明の記録液の電気
−機械変換方式において、高い信頼性があることを確認
した。

【００７２】実施例２表２に記載の組成を有するインク１１〜２０を調整し
た。

【００７３】得られたをインク１１〜２０を用い、実施
例１と同様にして、画像サンプルを得、耐光性及び色再
現域を評価した。得られた結果を表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】表２の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（２）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＭＪ−
８１０Ｃを用いた連続吐出試験を行ったところ、本発明
の一般式（２）で表される金属キレート系アゾ染料を用
いたインクは問題なく使用でき、本発明の記録液の電気
−機械変換方式において、高い信頼性があることを確認
した。

【００７６】実施例３表３に記載の組成を有するインク３１〜３６を調整し
た。

【００７７】得られたをインク３１〜３６を用い、実施
例１と同様にして、画像サンプルを得、耐光性及び色再
現域を評価した。得られた結果を表２に示す。

【００７８】

【表３】

【００７９】表３の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（３）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＭＪ−
８１０Ｃを用いた連続吐出試験を行ったところ、本発明
の一般式（３）で表される金属キレート系アゾ染料を用
いたインクは問題なく使用でき、本発明の記録液の電気
−機械変換方式において、高い信頼性があることを確認
した。

【００８０】実施例４表４に記載の組成を有するインク３７〜４６を調整し
た。

【００８１】得られたをインク３７〜４６を用い、イン
クジェットプリンタＢＪＣ−６００Ｊ（キャノン社
製、電気−熱変換方式）により、インクジェット用専用
光沢紙に記録し、画像サンプルを得た。得られた画像サ
ンプルについて、実施例１と同様にして、耐光性及び色
再現域を評価した。得られた結果を表４に示す。

【００８２】

【表４】

【００８３】表４の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（１）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＢＪＣ
−６００Ｊを用いた画像形成において、熱時変質による
へツドの異常等は確認されず、電気−熱変換方式に対し
て、適合性を持ち合わせていることを確認した。

【００８４】実施例５表５に記載の組成を有するインク４７〜５６を調整し
た。

【００８５】得られたをインク４７〜５６を用い、実施
例４と同様にして、画像サンプルを得、耐光性及び色再
現域を評価した。得られた結果を表５に示す。

【００８６】

【表５】

【００８７】表５の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（２）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＢＪＣ
−６００Ｊを用いた画像形成において、熱時変質による
へツドの異常等は確認されず、電気−熱変換方式に対し
て、適合性を持ち合わせていることを確認した。

【００８８】実施例６表６に記載の組成を有するインク４７〜５６を調整し
た。

【００８９】得られたをインク５７〜６３を用い、実施
例４と同様にして、画像サンプルを得、耐光性及び色再
現域を評価した。得られた結果を表６に示す。

【００９０】

【表６】

【００９１】表６の結果から、比較の染料を用いたイン
クは、耐光性、色再現域のいずれかが劣っているが、本
発明の一般式（３）で表される金属キレート系アゾ染料
を用いたインクは、耐光性、色再現域が共に優れている
ことがわかる。また、インクジェットプリンタＢＪＣ
−６００Ｊを用いた画像形成において、熱時変質による
へツドの異常等は確認されず、電気−熱変換方式に対し
て、適合性を持ち合わせていることを確認した。

【００９２】

【発明の効果】本発明の記録液は、画像の耐光堅牢性と
色再現城が共に優れており、インクジェット記録におい
て、適性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者大屋秀信東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）で表される金属キレート
系アゾ染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特
徴とする記録液。【化１】［式中、Ｒは、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｎ
は、０〜４の整数を表す。ｎが２以上の整数のときＲは
各々異なっていてもよい。Ｃｐは、アゾ基の置換したカ
ップリング位の隣接部にキレート化基を有するカプラー
残基を表し、Ｍは、配位子を有していてもよい二価以上
の金属を表す。］
【請求項２】下記一般式（２）で表される金属キレート
系アゾ染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特
徴とする記録液。【化２】［式中、Ｒ₁は、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｍは、１〜４の整数を表す。ｍが２以上の整数のときＲ
₁は各々異なっていてもよい。ここでＲ₁の少なくとも一
つは３級または２級の脂肪族基部位を有する基を表す。
Ｃｐは、アゾ基の置換したカップリング位の隣接部にキ
レート化基を有するカプラー残基を表し、Ｘは、−Ｏ
−、−ＯＲ′、−ＳＲ′、−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、Ｒ″
は、脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表す。）、
−ＳＯ ₃~基、−ＣＯＯ^-基を表し、Ｍは、配位子を有し
ていてもよい二価以上の金属を表す。］
【請求項３】下記一般式（３）で表される金属キレート
系アゾ染料、水溶性有機溶媒及び水を含有することを特
徴とする記録液。【化３】［式中、Ｒ₂は、ベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｐは、０〜４の整数を表す。ｐが２以上の整数のときＲ
₂は各々異なっていてもよい。Ｒ₃は、ナフタレン環上に
置換可能な基を表し、ｑは、１〜６の整数を表す。ｑが
２以上の整数のときＲ₃は各々異なっていてもよい。こ
こでＲ₃の少なくとも一つは３級または２級の脂肪族基
部位を有する基を表す。Ｘは、−Ｏ−、−ＯＲ′、−Ｓ
Ｒ′、−ＮＲ′Ｒ″（Ｒ′、Ｒ″は、脂肪族基、芳香族
基、または複素環基を表す。）、、−ＳＯ ₃~基、−ＣＯ
Ｏ^-を表し、Ｍは、配位子を有していてもよい二価以上
の金属を表す。］