JPH11292850A - 光学活性な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体 - Google Patents

光学活性な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体

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JPH11292850A
JPH11292850A JP9720898A JP9720898A JPH11292850A JP H11292850 A JPH11292850 A JP H11292850A JP 9720898 A JP9720898 A JP 9720898A JP 9720898 A JP9720898 A JP 9720898A JP H11292850 A JPH11292850 A JP H11292850A
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敏男 磯部
Keiko Fukuda
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Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 はアルキル基を示し、Ｒ3 はアル
キル基、アリール基又はアラルキル基を示し、Ｒ4 は水
素原子又はアリール基を示し、＊は不斉炭素の位置を示
す〕で表わされる光学活性な４，５−ジフェニル−１，
３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノ
イミダゾリジン誘導体。 【効果】 不斉合成試薬として用いれば、光学活性化合
物を選択的かつ高収率で製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性化合物を
選択的に製造するために用いる不斉合成試薬として有用
な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２
−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体に関
する。
【０００２】
【従来の技術】不斉炭素を有する有機化合物には、エナ
ンチオマー（鏡像異性体）が存在する。このような有機
化合物を香料や食品添加物として用いる場合、各々のエ
ナンチオマーにより、臭いや味が異なることが知られて
いる。また、医薬品では、サリドマイドの例に如実に示
されたように両異性体によって薬効や毒性が大きく異な
ることが知られている。更に強誘電性液晶では純粋なキ
ラル分子構造を持つ化合物が求められており、光学純度
の低下は顕著な機能の低下をもたらすとされている。
【０００３】このように、医薬、農薬、香料、食品添加
物、エレクトロニクス等の産業分野では、光学純度の高
いいずれかのエナンチオマーが求められている。
【０００４】また、光学純度の高い化合物を製造するに
は、光学活性な出発原料を用いて、通常の化学反応で製
造する方法が最も容易であり、一般的である。従って、
光学活性な原料化合物は産業上重要であり、安価で大量
供給が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】このような光学活性な
化合物の製造法としては、通常の反応により得たラセミ
体を光学活性な分割剤を用いて分離する方法や、酵素又
は生物学的手法を用いて片方の異性体のみを目的物に変
換する方法等が知られている。
【０００６】しかしながら、このような方法では、産業
上利用できない異性体が半分残ってしまうため、資源の
有効利用が図れず、不経済であった。また、酵素又は生
物学的手法を用いる方法は、適用範囲が限定されること
や、反応濃度が低いため反応基質を大量に処理できない
欠点も有していた。このため光学分割することなく必要
な光学異性体のみを酵素的手法等を用いずに製造するこ
とができる方法が望まれていた。
【０００７】従って、本発明の目的は、所望の光学活性
化合物を選択的に高収率で製造することができる不斉合
成試薬を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】斯かる実情に鑑み本発明
者らは、鋭意研究を行った結果、下記一般式（１）で表
わされる新規化合物を不斉合成試薬として用いれば、高
エナンチオ選択的に反応が進行し、光学活性化合物を選
択的かつ高収率で製造することができることを見出し、
本発明を完成した。
【０００９】すなわち本発明は、次の一般式（１）
【００１０】
【化２】
【００１１】〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なって
アルキル基を示し、Ｒ3 はアルキル基、アリール基又は
アラルキル基を示し、Ｒ4 は水素原子又はアリール基を
示し、＊は不斉炭素の位置を示す〕で表わされる光学活
性な４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−
（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジン誘導体
を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の４，５−ジフェニル−
１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシエチル）イ
ミノイミダゾリジン誘導体は前記一般式（１）で表わさ
れるものである。式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される
アルキル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、ｓ
ｅｃ−ヘキシル基、ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−
ノナデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ヘンエイコシル
基、ｎ−ドコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコ
シル基等が挙げられる。このうち、炭素数１〜６のもの
が特に好ましく、炭素数１〜４のものが最も好ましい。
【００１３】式（１）中、Ｒ3 及びＲ4 で示されるアリ
ール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル
基、フェナントリル基等が好ましく、フェニル基が特に
好ましい。
【００１４】また、Ｒ3 で示されるアラルキル基として
は、フェニルアルキル基（アルキル基の炭素数１〜
５）、α−ナフチルアルキル基（アルキル基の炭素数１
〜５）が好ましく、ベンジル基が特に好ましい。
【００１５】前記一般式（１）で表わされる４，５−ジ
フェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキシ
エチル）イミノイミダゾリジン誘導体の３つの不斉炭素
原子の立体配置はＳ，Ｒのいずれであってもよいが、イ
ミダゾリジン環の２つの不斉炭素原子は同一であること
が好ましい。
【００１６】本発明化合物（１）は、例えば次の反応式
に従って、光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エ
タンジアミン（２）を出発原料として３工程を経て得ら
れる４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハ
ロゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）にアミノア
ルコール類（８）を反応せしめることにより製造するこ
とができる。
【００１７】
【化３】
【００１８】〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及び＊は
前記と同じものを示し、Ｘ、Ｘ1 及びＸ2 はハロゲン原
子を示し、Ｂは塩基を示す〕以下、上記反応を工程毎に
説明する。
【００１９】（１）工程１ 光学活性な１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミ
ン（２）を、尿素（３）及び水を用いて閉環させること
により４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン
（４）が得られる。原料として用いられる光学活性な
１，２−ジフェニル−１，２−エタンジアミン（２）と
しては、（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−ジフェニル−１，２
−エタンジアミン、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−ジフェニ
ル−１，２−エタンジアミンが挙げられる。この反応
は、水を留去しながら加熱することにより行うのが好ま
しい。
【００２０】（２）工程２ ４，５−ジフェニル−２−イミダゾリジノン（４）にそ
れぞれ１当量のハロゲン化アルキルＲ1Ｘ1（５）及びＲ
2Ｘ2（５′）（（５）と（５′）が同一の場合は２当
量）を反応させることにより、４，５−ジフェニル−
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（６）が得
られる。ハロゲン化アルキル（５）及び（５′）の具体
例としては、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化エチ
ル、ヨウ化ｎ−プロピル、臭化ｎ−プロピル、塩化ｎ−
プロピル、ヨウ化ｉ−プロピル、臭化ｉ−プロピル、ヨ
ウ化ｎ−ブチル、臭化ｎ−ブチル、ヨウ化ｉ−ブチル、
臭化ｉ−ブチル、塩化ｔ−ブチル等が挙げられる。この
反応は、水素化ナトリウム等の塩基２当量以上の存在下
に行うのが好ましい。
【００２１】（３）工程３ ４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−イミダ
ゾリジノン（６）にハロゲン化剤を反応させることによ
り４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロ
ゲノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）が得られる。
ここで使用されるハロゲン化剤としては、オキザリルハ
ロゲニド、三ハロゲン化リン、五ハロゲン化リン、オキ
シハロゲン化リン、ホスゲン、トリクロロメチルクロロ
ホルメート、トリホスゲン等が挙げられる。反応は４，
５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン（６）とハロゲン化剤をベンゼン等の適当な溶媒
に溶解しておき、室温ないし加熱下で数時間〜数十時間
反応することによって行うのが好ましい。
【００２２】（４）工程４ ４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲ
ノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）とアミノアルコ
ール（８）とを塩基（９）の存在下で反応せしめること
により本発明の４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキ
ル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノイミダゾリジ
ン誘導体（１）が得られる。アミノアルコール（８）の
具体例としては、アミノエタノール、（Ｓ）−アラニノ
ール、（Ｒ）−アラニノール、（Ｓ）−２−アミノブタ
ノール、（Ｒ）−２−アミノブタノール、（Ｓ）−２−
アミノ−ｎ−ペンタノール、（Ｒ）−２−アミノ−ｎ−
ペンタノール、（Ｓ）−バリノール、（Ｒ）−バリノー
ル、（Ｓ）−ロイシノール、（Ｒ）−ロイシノール、
（Ｓ）−イソロイシノール、（Ｒ）−イソロイシノー
ル、（Ｓ）−フェニルグリシノール、（Ｒ）−フェニル
グリシノール、（Ｓ）−フェニルアラニノール、（Ｒ）
−フェニルアラニノール、（Ｓ）−２−アミノ−１，１
−ジフェニルフェネチルアルコール、（Ｒ）−２−アミ
ノ−１，１−ジフェニルフェネチルアルコール等を挙げ
ることができる。ここで使用される塩基としては、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアニリン、
ピリジン等の有機塩基、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等の無機塩基が挙げられるが、反応に使用されるアミノ
アルコールを塩基として使用することもできる。反応は
４，５−ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−ハロゲ
ノイミダゾリニウム・ハロゲニド（７）がアミノアルコ
ール（８）のどちらか一方をベンゼン、アセトニトリ
ル、塩化メチレン等の適当な溶媒に溶解しておき、室温
あるいは冷却下で他方をゆっくりと滴下することにより
行うのが好ましい。
【００２３】本発明化合物（１）は、種々の不斉合成反
応に不斉合成試薬として用いることができる。例えば、
本発明化合物（１）を触媒として用いる不斉マイケル付
加反応は次の反応式によって実施することができる。
【００２４】
【化４】
【００２５】〔式中、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は有機
基を示し、＊は前記と同じ〕
【００２６】すなわち、エノン（１１）、マロン酸ジエ
ステル（１２）を各１当量と触媒量の本発明化合物
（１）をクロロホルム、ジクロロメタン、トルエン、テ
トラヒドロフラン等の不活性溶媒中に加え、加熱下ある
いは室温付近で反応させればマイケル付加反応がエナン
チオ選択的に進行し、目的とする光学活性なマイケル付
加体（１３）を容易に得ることができる。このマイケル
付加体（１３）は、常法に従い、エステルの加水分解、
脱炭酸反応を経て医薬品原料として有用な光学活性なケ
トカルボン酸に導くことができる。なお、上記反応に触
媒として用いた本発明化合物（１）は特に精製の操作を
必要とせず再使用することができる。ここで用いられる
エノン（１１）は特に限定されるものではなく、Ｒ5 、
Ｒ6、Ｒ7 及びＲ8 で示される有機基としては、脂肪
族、芳香族のいずれでもよい。
【００２７】
【発明の効果】本発明化合物を不斉合成試薬として用い
れば、光学活性化合物を選択的かつ高収率で製造するこ
とができる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。
【００２９】製造例１ （４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−
４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミダゾリニウ
ム・クロライドの製造 ベンゼン１００ml中に（４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフェ
ニル−１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン４．３
ｇ（１６mmol）及び塩化オキザリル２．５ｇ（１９mmo
l）を加え、１２．５時間加熱還流した。放冷後析出晶
を濾取し、ベンゼンで洗浄後減圧下に乾燥して標記化合
物を２．１ｇ（収率４１％）得た。得られた化合物の物
性は以下の通りである。 融点：219.6〜220.4℃（分解） 〔α〕D 26.6＝−128.90°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：246.8(ε 900), 206.8(ε 15200) IRνmax KBrcm-1：1600, 1275, 755, 7001 H-NMR(CDCl3)δ：3.17(6H,s), 5.28(2H,s), 7.08-7.57
(10H,m)
【００３０】実施例１ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−〔（１Ｓ）−１−ベンジル−２−ヒドロキ
シエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの
製造 アセトニトリル１００ml中にＳ−フェニルアラニノール
２．３６ｇ（１５．５８mmol）及びトリエチルアミン
１．５８ｇ（１５．５８mmol）を加え、この中に（４
Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３
−ジメチルイミダゾリニウムクロライド５．００ｇ（１
５．５８mmol）のアセトニトリル溶液を滴下し、終了後
更に室温で３０分間攪拌した。反応液に希塩酸水溶液を
加えベンゼンで洗浄し、水層を水酸化ナトリウム水溶液
で強アルカリ性とした後塩化メチレンで抽出した。塩化
メチレン層は無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶
媒を留去して５．５８ｇ残渣を得た。この残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー〔Chromatorex NH（富士シリシ
ア化学（株）製）溶媒クロロホルム／メタノール〕にて
精製し標記化合物を５．２５ｇ（収率８５％）得た。 融点：85.5〜87.0℃ 〔α〕D 25＝＋9.12°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：208.0(ε 45800) IRνmax KBrcm-1：16301 H-NMR(CDCl3)δ：2.72(6H,bs), 2.97(2H,d,J=7.7Hz),
3.48(2H,bs),3.89(2H,s), 4.08-4.16(1H,m), 7.13-7.32
(15H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：41.27, 57.35, 65.51, 126.13, 12
7.50, 128.22,128.32, 128.61, 129.37, 138.32, 139.4
6, 157.55
【００３１】実施例２ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２−ヒドロキ
シエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジンの
製造 塩化メチレン３０ml中に（Ｒ）−フェニルアラニノール
１．４１ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン１．
８９ｇ（１８．６９mmol）を加え、この中に（４Ｓ，５
Ｓ）−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメ
チルイミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５
mmol）の塩化メチレン３０ml溶液を滴下し、終了後更に
室温で３０分間攪拌した。反応液に水酸化ナトリウム水
溶液を加え、塩化メチレンで抽出し、抽出液は無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、減圧下に溶媒を留去して残渣を得
た。この残渣をシリカゲルクロマトグラフィー〔Chroma
torex NH（富士シリシア化学（株）製）溶媒クロロホル
ム／メタノール〕にて精製し標記化合物を３．１６ｇ
（収率８５％）得た。 融点：111.5-113.5℃ 〔α〕D 23＝＋76.49°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：206.8(ε 38600) IRνmax KBrcm-1：16251 H-NMR(CDCl3)δ：2.70(6H,bs), 2.82(2H,d,J=6.8Hz),
3.60(1H,dd,J=6.0 and 10.1Hz), 3.71(1H,dd,J=4.2 and
10.1Hz),3.57-3.73(2H,m), 4.25-4.29(1H,m), 7.04-7.
36(15H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：40.20, 57.00, 66.22, 125.88, 12
7.48, 128.09,128.12, 128.51, 129.73, 138.38, 140.0
9, 157.87
【００３２】実施例３ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−〔（１Ｓ）−１−イソプロピル−２−ヒド
ロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジ
ンの製造 塩化メチレン２０ml中に（Ｓ）−バリノール０．８０ｇ
（７．７９mmol）及びトリエチルアミン１．５７ｇ（１
５．５８mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２
−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチルイミ
ダゾリニウムクロライド２．５０ｇ（７．７９mmol）を
加え、終了後更に室温で１時間攪拌した。以下、実施例
２と同様の操作を行い標記化合物を２．０３ｇ（収率７
４％）得た。 粘稠油状物 〔α〕D 20＝＋36.28°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：207.2(ε 35000) IRνmax neatcm-1：16651 H-NMR(CDCl3)δ：1.03(3H,d,J=6.8Hz), 1.04(3H,d,J=
7.0Hz),1.81-1.95(1H,m),2.70(6H,bs), 3.56-3.67(2H,
m), 3.75-3.80(1H,m),3.89(2H,bs), 7.12-7.15(4H,m),
7.23-7.39(6H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：18.66, 20.29, 32.25, 60.63, 64.0
7, 127.51,128.16, 128.32, 128.58, 138.46, 156.68 HRMS(FAB) calcd for C22H30ON3 352.2389, found 352.
2372
【００３３】実施例４ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−〔（１Ｒ）−１−イソプロピル−２−ヒド
ロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリジ
ンの製造 アセトニトリル１００ml中に（Ｒ）−バリノール１．０
０ｇ（９．６９mmol）及びトリエチルアミン１．８９ｇ
（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）
−２−クロロ−４，５−ジフェニル−１，３−ジメチル
イミダゾリニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmo
l）を加え、終了後更に室温で３０分間攪拌した。以
下、実施例１と同様の操作を行い標記化合物を２．７５
ｇ（収率８４％）得た。 融点：65.5-68.5℃ 〔α〕D 23＝＋83.20°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：207.2(ε 32900) IRνmax neatcm-1：16551 H-NMR(CDCl3)δ：0.99(6H,s), 1.78-1.89(1H,m), 2.64
(3H,bs),2.82(3H,bs), 3.59-3.65(1H,m), 3.69-3.79(2
H,m), 3.85-3.90(2H,m),6.91-7.35(10H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：19.06, 19.25, 31.75, 33.62, 37.6
5, 60.81,64.40, 72.68, 75.09, 127.48, 128.12, 128.
58, 138.66, 157.80
【００３４】実施例５ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１，３−ジメチル−２−〔（１Ｓ）−１−フェ
ニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノイミダゾリジンの
製造 アセトニトリル１００ml中に（Ｓ）−フェニルグリシノ
ール１．２８ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン
１．８９ｇ（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４
Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）を加え、
終了後更に室温で３０分間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い標記化合物を３．２８ｇ（収率９１
％）得た。 融点：50.0-52.1℃ 〔α〕D 25＝＋110.26°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：208.0(ε 47400) IRνmax KBrcm-1：16501 H-NMR(CDCl3)δ：2.35-2.88(6H,m), 3.51(1H,dd,J=7.9
and 9.5Hz),3.74(1H,dd,J=4.4 and 9.5Hz), 3.88(2H,
s),4.91(1H,dd,J=4.4 and 7.9Hz), 7.15-7.47(15H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：61.23, 69.42, 126.66, 126.71, 12
7.49, 128.20,128.27, 128.60, 138.31, 144.57, 158.7
1
【００３５】実施例６ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−１，３−ジメチル−２−〔（１Ｒ）−１−フェ
ニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノイミダゾリジンの
製造 アセトニトリル１００ml中に（Ｒ）−フェニルグリシノ
ール１．２８ｇ（９．３５mmol）及びトリエチルアミン
１．８９ｇ（１８．６９mmol）を溶解し、この中に（４
Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリ
ニウムクロライド３．００ｇ（９．３５mmol）を加え、
終了後更に室温で３０分間攪拌した。以下、実施例１と
同様の操作を行い標記化合物を３．３８ｇ（収率９４
％）得た。 融点：124.0-125.7℃ 〔α〕D 24＝＋26.22 °(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：206.4(ε 39100) IRνmax KBrcm-1：16451 H-NMR(CDCl3)δ：2.67(6H,bs), 3.49(1H,dd,J=7.9 and
9.5Hz),3.79(1H,dd,J=3.8 and 9.5Hz), 3.82-3.96(2H,
m),5.05(1H,dd,J=3.8 and 7.9Hz), 6.77-7.38(15H,m)13 C-NMR(CDCl3)δ：60.07, 69.65, 126.07, 126.87, 12
7.35, 128.09,128.23, 128.56, 138.46, 143.32, 157.3
3
【００３６】実施例７ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２，２−ジフ
ェニル−２−ヒドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメ
チルイミダゾリジンの製造 塩化メチレン１００ml中に（Ｒ）−２−アミノ−１，
１，３−トリフェニルプロパノール１．８９ｇ（６．２
３mmol）及びトリエチルアミン１．２６ｇ（１２．４６
mmol）を溶解し、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−２−クロロ
−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライド２．０
０ｇ（６．２３mmol）を加え、終了後更に室温で１時間
攪拌した。以下実施例２と同様の操作を行い標記化合物
を２．６８ｇ（収率７８％）得た。 融点：174.2-174.7℃ 〔α〕D 24＝＋30.13°(c=1.00, CHCl3) UVλmax MeOH nm：235(ε 64700) IRνmax KBrcm-1：16651 H-NMR(CDCl3)δ：2.23(3H,s), 2.55(3H,s),2.65(1H,d
d,J=10.1 and 12.9Hz), 2.88(1H,dd,J=2.2 and 12.9H
z),3.53(1H,d,J=7.5Hz), 3.62(1H,d,J=7.5Hz), 5.15(1
H,dd,J=2.2 and 7.5Hz),6.52(2H,d,J=6.8Hz), 6.83-6.8
5(2H,m), 7.16-7.41(17H,m),7.65(2H,d,J=7.3Hz), 7.74
(2H,d,J=7.3Hz)
【００３７】実施例８ （４Ｓ，５Ｓ）−４，５−ジフ
ェニル−２−（２−ヒドロキシエチル）イミノ−１，３
−ジメチルイミダゾリジンの製造 塩化メチレン５０ml中に２−アミノエタノール０．９６
ｇ（１５．６mmol）を加え、この中に（４Ｓ，５Ｓ）−
２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリニウムクロラ
イド１．００ｇ（３．１２mmol）の塩化メチレン１０ml
溶液を滴下し、終了後更に室温で１．５時間攪拌した。
以下実施例１と同様の操作を行い標記化合物を０．８９
ｇ（収率９４％）得た。 粘稠油状物 〔α〕D 23＝＋42.41°(c=1.00, CHCl3) IRνmax neatcm-1：16501 H-NMR(CDCl3)δ：2.50-3.00(6H,m), 3.53-3.61(1H,m),
3.66-3.80(3H,m),3.90(2H,s), 7.13-7.33(10H,m)
【００３８】参考例 ２−シクロペンテノンとマロン酸
ジベンジルエステルとの反応 クロロホルムに２−シクロペンテノン７０mg（８．５４
×１０-4mol）、マロン酸ジベンジルエステル２０２mg
（７．１１×１０-4mol）及び（４Ｓ，５Ｓ）−４，５
−ジフェニル−２−〔（１Ｒ）−１−ベンジル−２−ヒ
ドロキシエチル〕イミノ−１，３−ジメチルイミダゾリ
ジン２０１mg（５．０４×１０-4mol）を加え２１日間
加熱還流した。放冷後、反応液をシリカゲルクロマトグ
ラフィーにて精製し、３−オキソシクロペンチルマロン
酸ジベンジルエステルを１６７mg（収率６５％）得た。
この化合物の光学純度を決定するために、ｐ−トルエン
スルホン酸存在下２−エチル−２−メチル−１，３−ジ
オキソランとの反応により３−オキソシクロペンチルマ
ロン酸ジベンジルエステル・エチレンアセタールに誘導
し、ＨＰＬＣ分析（カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ Ｏ
Ｄ，移動相：ｎ−ヘキサン：イソプロパノール＝４０：
１）したところＲ：Ｓの比は７５．５：２４．５であっ
た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一又は異なってアルキル基を
    示し、Ｒ3 はアルキル基、アリール基又はアラルキル基
    を示し、Ｒ4 は水素原子又はアリール基を示し、＊は不
    斉炭素の位置を示す〕で表わされる光学活性な４，５−
    ジフェニル−１，３−ジアルキル−２−（２−ヒドロキ
    シエチル）イミノイミダゾリジン誘導体。
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