JPH11292538A - ジルコニア−セリア組成物の製造方法 - Google Patents
ジルコニア−セリア組成物の製造方法Info
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- JPH11292538A JPH11292538A JP9785198A JP9785198A JPH11292538A JP H11292538 A JPH11292538 A JP H11292538A JP 9785198 A JP9785198 A JP 9785198A JP 9785198 A JP9785198 A JP 9785198A JP H11292538 A JPH11292538 A JP H11292538A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】特に、耐熱性に優れたジルコニア−セリア組成
物を効率的に生産することを主な目的とする。 【解決手段】結晶性硫酸セリウムとジルコニウムイオン
を含む溶液とを混合した後、塩基を添加することを特徴
とするジルコニア−セリア組成物の製造方法。
物を効率的に生産することを主な目的とする。 【解決手段】結晶性硫酸セリウムとジルコニウムイオン
を含む溶液とを混合した後、塩基を添加することを特徴
とするジルコニア−セリア組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なジルコニア
−セリア組成物の製造方法に関する。
−セリア組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】従来より触媒担体として用いられているジ
ルコニア単体の４００℃における比表面積は、せいぜい
１００ｍ2／ｇ程度である。また、それ以上の比表面積
のものは、一般に一定の構造をもたない非晶質である。
このため、ジルコニア単体を触媒担体として用いても、
４００℃以上の高温では比表面積が小さくなる結果、高
温下で安定した性能を得ることができなくなる。従っ
て、触媒担体として用いるためには、さらなる耐熱性の
改善が必要である。
ルコニア単体の４００℃における比表面積は、せいぜい
１００ｍ2／ｇ程度である。また、それ以上の比表面積
のものは、一般に一定の構造をもたない非晶質である。
このため、ジルコニア単体を触媒担体として用いても、
４００℃以上の高温では比表面積が小さくなる結果、高
温下で安定した性能を得ることができなくなる。従っ
て、触媒担体として用いるためには、さらなる耐熱性の
改善が必要である。
【０００３】これに対し、酸化ジルコニウムと酸化セリ
ウムからなるジルコニア−セリア組成物は、一般に１０
００℃という高温においても比較的大きな比表面積を確
保でき、触媒としてはジルコニア等に比べて耐熱性にお
いて有利である。そして、このジルコニア−セリア組成
物を製造する方法としては、ジルコニウム酸化物に硝酸
セリウム等を添加し、含浸させる方法が一般的に用いら
れている。
ウムからなるジルコニア−セリア組成物は、一般に１０
００℃という高温においても比較的大きな比表面積を確
保でき、触媒としてはジルコニア等に比べて耐熱性にお
いて有利である。そして、このジルコニア−セリア組成
物を製造する方法としては、ジルコニウム酸化物に硝酸
セリウム等を添加し、含浸させる方法が一般的に用いら
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法でも、得られる組成物の比表面積は出発物質である酸
化ジルコニウムの物性に依存する。このため、４００℃
で１００ｍ2／ｇを超える比表面積を有する担体を得る
ことはやはり不可能である。
法でも、得られる組成物の比表面積は出発物質である酸
化ジルコニウムの物性に依存する。このため、４００℃
で１００ｍ2／ｇを超える比表面積を有する担体を得る
ことはやはり不可能である。
【０００５】一方、硝酸ジルコニウムと硝酸セリウムの
混合溶液を出発原料としてアンモニア、炭酸アンモニウ
ム等によって共沈させる方法も知られている。
混合溶液を出発原料としてアンモニア、炭酸アンモニウ
ム等によって共沈させる方法も知られている。
【０００６】しかしながら、この方法で得られる沈殿物
は水分含有量の多いゲル状の嵩高い混合水酸化物である
ため、生産性が悪く、工業的規模での生産に適したもの
とは言えない。
は水分含有量の多いゲル状の嵩高い混合水酸化物である
ため、生産性が悪く、工業的規模での生産に適したもの
とは言えない。
【０００７】すなわち、ゲル状沈殿物の不純物を除去す
めの濾過工程が必要不可欠となる。また、沈殿物が嵩高
いので、１回当たりの処理速度が必然的に遅くならざる
を得ない。しかも、水分含有量が多いので、酸化物に転
換するために必要なエネルギーが膨大になる。
めの濾過工程が必要不可欠となる。また、沈殿物が嵩高
いので、１回当たりの処理速度が必然的に遅くならざる
を得ない。しかも、水分含有量が多いので、酸化物に転
換するために必要なエネルギーが膨大になる。
【０００８】従って、本発明は、特に、耐熱性に優れた
ジルコニア−セリア組成物を効率的に生産することを主
な目的とする。
ジルコニア−セリア組成物を効率的に生産することを主
な目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の従来
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定方法に
よる製法によって上記目的を達成できることを見出し、
ついに本発明を完成するに至った。
技術の問題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定方法に
よる製法によって上記目的を達成できることを見出し、
ついに本発明を完成するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、結晶性硫酸セリウム
とジルコニウムイオンを含む溶液とを混合した後、塩基
を添加することを特徴とするジルコニア−セリア組成物
の製造方法に係るものである。
とジルコニウムイオンを含む溶液とを混合した後、塩基
を添加することを特徴とするジルコニア−セリア組成物
の製造方法に係るものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】結晶性硫酸セリウム(III)は、公
知のものであり、市販品（試薬）等もそのまま用いるこ
とができる。これは、一般に水、希酸等に難溶であり、
本発明では特に無水塩を用いることが好ましい。その形
態も特に制限されないが、一般には粒子状（又は粉末
状）のものを用いるのが好ましい。この場合、平均粒径
は、通常１〜３０μｍ程度とすれば良い。なお、本発明
の効果を妨げない範囲内で非晶質のもの又は他の不純物
が含まれていても良い。
知のものであり、市販品（試薬）等もそのまま用いるこ
とができる。これは、一般に水、希酸等に難溶であり、
本発明では特に無水塩を用いることが好ましい。その形
態も特に制限されないが、一般には粒子状（又は粉末
状）のものを用いるのが好ましい。この場合、平均粒径
は、通常１〜３０μｍ程度とすれば良い。なお、本発明
の効果を妨げない範囲内で非晶質のもの又は他の不純物
が含まれていても良い。
【００１２】なお、結晶性硫酸セリウムは、混合に先立
って予め水等の適当な媒体に分散させておいても良い。
分散量は、例えば配合するジルコニウムイオンを含む溶
液及びその配合量に応じて適宜設定すれば良いが、通常
は媒体１００重量部に対して２０〜３０重量部程度とす
れば良い。この場合、本発明の効果を妨げない範囲内で
結晶性硫酸セリウムの一部が溶解しても良い。
って予め水等の適当な媒体に分散させておいても良い。
分散量は、例えば配合するジルコニウムイオンを含む溶
液及びその配合量に応じて適宜設定すれば良いが、通常
は媒体１００重量部に対して２０〜３０重量部程度とす
れば良い。この場合、本発明の効果を妨げない範囲内で
結晶性硫酸セリウムの一部が溶解しても良い。
【００１３】ジルコニウムイオンを含む溶液としては、
特に制限されず、通常はジルコニウム塩を適当な溶媒に
溶解させたものを用いることができる。ジルコニウム塩
としては、例えばジルコニウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化
物等の無機酸塩、あるいは酢酸塩等の有機酸塩等が挙げ
られる。また、溶媒も、用いるジルコニウム塩を溶解で
きる限り特に限定されないが、通常は水、アルコール類
（例えばメタノール、エタノール）等を使用できる。溶
液の濃度は、特に限定されないが、通常は１０〜２０重
量％程度、好ましくは１０〜１５重量％とすれば良い。
特に制限されず、通常はジルコニウム塩を適当な溶媒に
溶解させたものを用いることができる。ジルコニウム塩
としては、例えばジルコニウムの硝酸塩、硫酸塩、塩化
物等の無機酸塩、あるいは酢酸塩等の有機酸塩等が挙げ
られる。また、溶媒も、用いるジルコニウム塩を溶解で
きる限り特に限定されないが、通常は水、アルコール類
（例えばメタノール、エタノール）等を使用できる。溶
液の濃度は、特に限定されないが、通常は１０〜２０重
量％程度、好ましくは１０〜１５重量％とすれば良い。
【００１４】本発明では、これらの原料以外にも、必要
に応じて希土類元素の化合物等を第三成分として配合す
ることもできる。例えば、ランタン、プラセオジウム、
ネオジウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリウム、
テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等の無機酸
塩（硝酸塩、硫酸塩、塩化物等）あるいは有機酸塩（酢
酸塩等）を配合しても良い。より具体的には、硝酸ラン
タン、硝酸ネオジウム、硝酸プラセオジウム等の形態で
添加することができる。希土類元素以外にも、必要に応
じてカリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、スカンジウム、イットリ
ウム、チタン、タンタル、クロム、マンガン、タングス
テン、アルミニウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ等の化合物（例えば、無機酸塩、有機酸塩等）
を添加しても良い。これら第三成分は１種又は２種以上
を用いても良い。これら第三成分を添加することによっ
て、得られる組成物の特性（比表面積等）を適宜変える
ことができる。本発明では、特に希土類元素の化合物の
少なくとも１種を添加することが好ましい。すなわち、
本発明組成物中に希土類元素の少なくとも１種を含有さ
せることが好ましい。
に応じて希土類元素の化合物等を第三成分として配合す
ることもできる。例えば、ランタン、プラセオジウム、
ネオジウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリウム、
テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウ
ム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等の無機酸
塩（硝酸塩、硫酸塩、塩化物等）あるいは有機酸塩（酢
酸塩等）を配合しても良い。より具体的には、硝酸ラン
タン、硝酸ネオジウム、硝酸プラセオジウム等の形態で
添加することができる。希土類元素以外にも、必要に応
じてカリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、スカンジウム、イットリ
ウム、チタン、タンタル、クロム、マンガン、タングス
テン、アルミニウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ等の化合物（例えば、無機酸塩、有機酸塩等）
を添加しても良い。これら第三成分は１種又は２種以上
を用いても良い。これら第三成分を添加することによっ
て、得られる組成物の特性（比表面積等）を適宜変える
ことができる。本発明では、特に希土類元素の化合物の
少なくとも１種を添加することが好ましい。すなわち、
本発明組成物中に希土類元素の少なくとも１種を含有さ
せることが好ましい。
【００１５】これら第三成分の配合量は、酸化物換算で
通常は１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％
とすれば良い。第三成分の添加時期は、均一に配合でき
る限り、どの段階で添加しても良い。例えば、結晶性硫
酸セリウムとジルコニウムイオンを含む溶液とを混合す
る段階でも良いし、塩基を添加する段階であっても良
い。なお、第三成分は、あらかじめ溶液（特に水溶液）
として添加するのが好ましい。
通常は１〜２０重量％程度、好ましくは１〜１０重量％
とすれば良い。第三成分の添加時期は、均一に配合でき
る限り、どの段階で添加しても良い。例えば、結晶性硫
酸セリウムとジルコニウムイオンを含む溶液とを混合す
る段階でも良いし、塩基を添加する段階であっても良
い。なお、第三成分は、あらかじめ溶液（特に水溶液）
として添加するのが好ましい。
【００１６】次いで、結晶性硫酸セリウムとジルコニウ
ムイオンを含む溶液とを混合する。両者の混合割合は、
最終製品の用途等に応じて適宜設定すれば良いが、通常
はセリア：ジルコニア換算（重量比）で１：０．２５〜
１：１．２程度とすれば良い。両者を配合する場合は、
攪拌を行いながら均一に混合することが好ましい。ま
た、混合液の温度は、通常１０〜５０℃程度とすれば良
い。
ムイオンを含む溶液とを混合する。両者の混合割合は、
最終製品の用途等に応じて適宜設定すれば良いが、通常
はセリア：ジルコニア換算（重量比）で１：０．２５〜
１：１．２程度とすれば良い。両者を配合する場合は、
攪拌を行いながら均一に混合することが好ましい。ま
た、混合液の温度は、通常１０〜５０℃程度とすれば良
い。
【００１７】両者を配合した後、得られる混合液に塩基
を添加する。塩基の添加によって、主として結晶性硫酸
セリウム上にジルコニウムの水酸化物を生成させ、さら
には結晶性硫酸セリウムの水酸化も行われる。塩基とし
ては、特に限定されず、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム等の公知のアルカリを使用できる。用いる塩基の
濃度も、混合液を中和できる限り特に限定されないが、
通常は５〜２５重量％程度、好ましくは１５〜２５重量
％とすれば良い。
を添加する。塩基の添加によって、主として結晶性硫酸
セリウム上にジルコニウムの水酸化物を生成させ、さら
には結晶性硫酸セリウムの水酸化も行われる。塩基とし
ては、特に限定されず、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウム、炭酸アンモ
ニウム等の公知のアルカリを使用できる。用いる塩基の
濃度も、混合液を中和できる限り特に限定されないが、
通常は５〜２５重量％程度、好ましくは１５〜２５重量
％とすれば良い。
【００１８】得られた生成物は、公知の共沈法等で採用
されている回収方法に従って、濾過・水洗した後、固液
分離して回収すれば良い。回収後、必要に応じて乾燥し
ても良い。
されている回収方法に従って、濾過・水洗した後、固液
分離して回収すれば良い。回収後、必要に応じて乾燥し
ても良い。
【００１９】本発明では、上記方法により得られたジル
コニア−セリア組成物をさらに焼成しても良い。焼成温
度は、通常４００℃以上、好ましくは４００〜６００℃
とすれば良い。焼成時間は、焼成温度等に応じて適宜設
定することができる。焼成雰囲気は、大気中又は酸化性
雰囲気中とすれば良い。
コニア−セリア組成物をさらに焼成しても良い。焼成温
度は、通常４００℃以上、好ましくは４００〜６００℃
とすれば良い。焼成時間は、焼成温度等に応じて適宜設
定することができる。焼成雰囲気は、大気中又は酸化性
雰囲気中とすれば良い。
【００２０】本発明によるジルコニア−セリア組成物
は、ジルコニア−セリア組成物中のセリア含有量が通常
８０重量％未満にすることが好ましい。好ましくは、セ
リア含有量は５１〜７９重量％、最も好ましくは６０〜
７５重量％である。この含有量は、出発原料として用い
る結晶性硫酸セリウム等の配合量により調節することが
できる。
は、ジルコニア−セリア組成物中のセリア含有量が通常
８０重量％未満にすることが好ましい。好ましくは、セ
リア含有量は５１〜７９重量％、最も好ましくは６０〜
７５重量％である。この含有量は、出発原料として用い
る結晶性硫酸セリウム等の配合量により調節することが
できる。
【００２１】また、本発明によるジルコニア−セリア組
成物は、組成物中に存在する硫酸根（ＳＯ4 2-）が５重
量％を超えないようにすることが好ましい。より好まし
くは１〜２重量％とする。このように、硫酸根を微量に
存在させることによって、特に水素消費能力を高めるこ
とができる。本発明における組成物の水素消費量は、通
常１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。
成物は、組成物中に存在する硫酸根（ＳＯ4 2-）が５重
量％を超えないようにすることが好ましい。より好まし
くは１〜２重量％とする。このように、硫酸根を微量に
存在させることによって、特に水素消費能力を高めるこ
とができる。本発明における組成物の水素消費量は、通
常１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である。
【００２２】このような本発明におけるジルコニア−セ
リア組成物は、４００℃における比表面積が１３０ｍ2
／ｇ以上、１０００℃における比表面積が１５ｍ2／ｇ
以上という特性を有している。その形態は、かかる比表
面積を有する限り特に制限されず、粉末状、粒子状、顆
粒状等の形態を有する。
リア組成物は、４００℃における比表面積が１３０ｍ2
／ｇ以上、１０００℃における比表面積が１５ｍ2／ｇ
以上という特性を有している。その形態は、かかる比表
面積を有する限り特に制限されず、粉末状、粒子状、顆
粒状等の形態を有する。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、特に結晶性
硫酸セリウム（硫酸セリウム結晶性粒子）を前駆体とし
て用い、この前駆体上にジルコニウムの水酸化物を析出
させるとともに前駆体自身の水酸化も行われるので、優
れた耐熱性を有する組成物を効率的に生産することがで
きる。また、出発原料として結晶性硫酸セリウム等の比
較的安価なものを有効に使用できるので、それだけ生産
コストの低減化も図ることができる。さらに、従来技術
に比べて工程を簡単にすることもできる。組成物中のセ
リウム含有量も容易に変えることができる。このよう
に、本発明の製造方法は、優れた耐熱性を発揮するジル
コニア−セリア組成物の工業的規模での生産に適してい
る。
硫酸セリウム（硫酸セリウム結晶性粒子）を前駆体とし
て用い、この前駆体上にジルコニウムの水酸化物を析出
させるとともに前駆体自身の水酸化も行われるので、優
れた耐熱性を有する組成物を効率的に生産することがで
きる。また、出発原料として結晶性硫酸セリウム等の比
較的安価なものを有効に使用できるので、それだけ生産
コストの低減化も図ることができる。さらに、従来技術
に比べて工程を簡単にすることもできる。組成物中のセ
リウム含有量も容易に変えることができる。このよう
に、本発明の製造方法は、優れた耐熱性を発揮するジル
コニア−セリア組成物の工業的規模での生産に適してい
る。
【００２４】本発明の製造方法によるジルコニア−セリ
ア組成物は、４００℃における比表面積が１３０ｍ2／
ｇ以上、１０００℃における比表面積が１５ｍ2／ｇ以
上（特に２０ｍ2／ｇ以上）という特性を有しているの
で、特に触媒担体として優れた耐熱性を発揮することが
できる。
ア組成物は、４００℃における比表面積が１３０ｍ2／
ｇ以上、１０００℃における比表面積が１５ｍ2／ｇ以
上（特に２０ｍ2／ｇ以上）という特性を有しているの
で、特に触媒担体として優れた耐熱性を発揮することが
できる。
【００２５】同時に、本発明においては、一定量の硫酸
根を存在させることにより高い水素消費能力を付与する
こともできる。すなわち、ジルコニア−セリア組成物中
のセリウムがより高い酸化還元性能を発揮することが可
能となる。
根を存在させることにより高い水素消費能力を付与する
こともできる。すなわち、ジルコニア−セリア組成物中
のセリウムがより高い酸化還元性能を発揮することが可
能となる。
【００２６】このような特徴を有するジルコニア−セリ
ア組成物は、触媒分野等において幅広く利用することが
できる。特に、高い耐熱温度が要求される用途、例えば
排気ガス浄化用触媒担体等として有用である。
ア組成物は、触媒分野等において幅広く利用することが
できる。特に、高い耐熱温度が要求される用途、例えば
排気ガス浄化用触媒担体等として有用である。
【００２７】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴とするところをより一層明確にする。
徴とするところをより一層明確にする。
【００２８】なお、硫酸根量は、「ＨＯＲＩＢＡ ＥＭ
ＩＡ−５２０」（堀場製作所製）を用いて、プラズマ燃
焼−赤外線吸収法により測定した。また、水素消費量
は、「マルチタスク ＴＰＤ（ＴＰＤ−１−ＡＴ）」
（日本ベル製）を用いて、昇温還元法により測定した。
ＩＡ−５２０」（堀場製作所製）を用いて、プラズマ燃
焼−赤外線吸収法により測定した。また、水素消費量
は、「マルチタスク ＴＰＤ（ＴＰＤ−１−ＡＴ）」
（日本ベル製）を用いて、昇温還元法により測定した。
【００２９】実施例１ 結晶性硫酸セリウム（Ｃｅ量：セリアとして７５ｇ含
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして２５ｇ含有）を添加した後、水
酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・水洗後
に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４００℃で
焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面積をＢ
ＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１３１．２
ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１０００℃で
３時間処理した後の比表面積も同様にして測定した結
果、１７．５ｍ2／ｇであった。また、この酸化物の硫
酸根残存量は１．６７重量％であり、４００〜１０００
℃における水素消費量は１．５２ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして２５ｇ含有）を添加した後、水
酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・水洗後
に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４００℃で
焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面積をＢ
ＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１３１．２
ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１０００℃で
３時間処理した後の比表面積も同様にして測定した結
果、１７．５ｍ2／ｇであった。また、この酸化物の硫
酸根残存量は１．６７重量％であり、４００〜１０００
℃における水素消費量は１．５２ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
【００３０】実施例２ 結晶性硫酸セリウム（Ｃｅ量：セリアとして７４ｇ含
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして２４ｇ含有）及び硝酸ランタン
溶液（Ｌａ量：ランタナとして２ｇ含有）を添加した
後、水酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・
水洗後に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４０
０℃で焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面
積をＢＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１４
２．５ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１００
０℃で３時間処理した後の比表面積も同様にして測定し
た結果、２４．９ｍ2／ｇであった。また、この酸化物
の硫酸根残存量は１．８２重量％であり、４００〜１０
００℃における水素消費量は１．８２ｍｍｏｌ／ｇであ
った。
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして２４ｇ含有）及び硝酸ランタン
溶液（Ｌａ量：ランタナとして２ｇ含有）を添加した
後、水酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・
水洗後に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４０
０℃で焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面
積をＢＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１４
２．５ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１００
０℃で３時間処理した後の比表面積も同様にして測定し
た結果、２４．９ｍ2／ｇであった。また、この酸化物
の硫酸根残存量は１．８２重量％であり、４００〜１０
００℃における水素消費量は１．８２ｍｍｏｌ／ｇであ
った。
【００３１】実施例３ 結晶性硫酸セリウム（Ｃｅ量：セリアとして５８ｇ含
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして４２ｇ含有）を添加した後、水
酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・水洗後
に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４００℃で
焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面積をＢ
ＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１４７．２
ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１０００℃で
３時間処理した後の比表面積も同様にして測定した結
果、２２．９ｍ2／ｇであった。また、この酸化物の硫
酸根残存量は１．１２重量％であり、４００〜１０００
℃における水素消費量は１．３５ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
有）を水に分散させ、これに硝酸ジルコニウム溶液（Ｚ
ｒ量：ジルコニアとして４２ｇ含有）を添加した後、水
酸化ナトリウム溶液で中和した。次いで、濾過・水洗後
に固液分離し、水酸化物を回収した。これを４００℃で
焼成し、酸化物を得た。得られた酸化物の比表面積をＢ
ＥＴ法により測定した。酸化物の比表面積は１４７．２
ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化物を１０００℃で
３時間処理した後の比表面積も同様にして測定した結
果、２２．９ｍ2／ｇであった。また、この酸化物の硫
酸根残存量は１．１２重量％であり、４００〜１０００
℃における水素消費量は１．３５ｍｍｏｌ／ｇであっ
た。
【００３２】比較例１ 硝酸ジルコニウム溶液（Ｚｒ量：ジルコニアとして２５
ｇ含有）と硝酸セリウム溶液（Ｃｅ量：セリアとして５
８ｇ含有）とを混合し、アンモニア水で中和した。次い
で、濾過・水洗後に固液分離し、水酸化物を回収した。
これを４００℃で焼成し、酸化物を得た。得られた酸化
物の比表面積をＢＥＴ法により測定した。酸化物の比表
面積は１２１．６ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化
物を１０００℃で３時間処理した後の比表面積も同様に
して測定した結果、１４．５ｍ2／ｇであった。また、
この酸化物の硫酸根残存量は０．０１重量％以下であ
り、４００〜１０００℃における水素消費量は０．９２
ｍｍｏｌ／ｇであった。
ｇ含有）と硝酸セリウム溶液（Ｃｅ量：セリアとして５
８ｇ含有）とを混合し、アンモニア水で中和した。次い
で、濾過・水洗後に固液分離し、水酸化物を回収した。
これを４００℃で焼成し、酸化物を得た。得られた酸化
物の比表面積をＢＥＴ法により測定した。酸化物の比表
面積は１２１．６ｍ2／ｇであった。さらに、この酸化
物を１０００℃で３時間処理した後の比表面積も同様に
して測定した結果、１４．５ｍ2／ｇであった。また、
この酸化物の硫酸根残存量は０．０１重量％以下であ
り、４００〜１０００℃における水素消費量は０．９２
ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３３】実施例４〜３４ 表１に示す組成（酸化物換算）で実施例２と同様にして
酸化物を調製した。得られた酸化物について、実施例２
と同様にして比表面積（４００℃及び１０００℃）及び
水素消費量を測定した。その結果を表１に示す。なお、
各第三成分は、実施例１４、１７、１９及び２１がそれ
ぞれ塩化物、実施例２０がケイ酸ナトリウム、これ以外
はすべて硝酸塩の化合物形態でそれぞれ配合した。
酸化物を調製した。得られた酸化物について、実施例２
と同様にして比表面積（４００℃及び１０００℃）及び
水素消費量を測定した。その結果を表１に示す。なお、
各第三成分は、実施例１４、１７、１９及び２１がそれ
ぞれ塩化物、実施例２０がケイ酸ナトリウム、これ以外
はすべて硝酸塩の化合物形態でそれぞれ配合した。
【００３４】
【表１】
【００３５】表１に示すように、実施例４〜３４の組成
物は、４００℃での比表面積１３０ｍ2／ｇ以上、１０
００℃での比表面積１５ｍ2／ｇ以上と大きく、また水
素消費量も１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上と高いことがわか
る。
物は、４００℃での比表面積１３０ｍ2／ｇ以上、１０
００℃での比表面積１５ｍ2／ｇ以上と大きく、また水
素消費量も１．００ｍｍｏｌ／ｇ以上と高いことがわか
る。
Claims (6)
- 【請求項１】結晶性硫酸セリウムとジルコニウムイオン
を含む溶液とを混合した後、塩基を添加することを特徴
とするジルコニア−セリア組成物の製造方法。 - 【請求項２】希土類元素の化合物の少なくとも１種をさ
らに添加する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】ジルコニア−セリア組成物中の硫酸根が５
重量％を超えないようにする請求項１又は２に記載の製
造方法。 - 【請求項４】ジルコニア−セリア組成物をさらに４００
℃以上で焼成する請求項１又は２に記載の製造方法。 - 【請求項５】ジルコニア−セリア組成物中のセリア含有
量が８０重量％未満である請求項１又は２に記載の製造
方法。 - 【請求項６】ジルコニア−セリア組成物が、４００℃に
おける比表面積が１３０ｍ2／ｇ以上であって、１００
０℃における比表面積が１５ｍ2／ｇ以上である請求項
１又は２に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9785198A JPH11292538A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | ジルコニア−セリア組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9785198A JPH11292538A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | ジルコニア−セリア組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292538A true JPH11292538A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14203253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9785198A Withdrawn JPH11292538A (ja) | 1998-04-09 | 1998-04-09 | ジルコニア−セリア組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292538A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2008093801A1 (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Asahi Glass Company, Limited | 固溶体微粒子の製造方法 |
| US7794687B2 (en) | 2006-02-03 | 2010-09-14 | Magnesium Elektron Limited | Zirconium hydroxide |
| JP2011098321A (ja) * | 2009-11-09 | 2011-05-19 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法 |
| US8357626B2 (en) | 2007-05-21 | 2013-01-22 | National University Corporation Kumamoto University | Oxygen storage/release material and exhaust gas purifying catalyst comprising the same |
| WO2018078313A1 (en) | 2016-10-27 | 2018-05-03 | Magnesium Elektron Limited | Acidic zirconium hydroxide |
| US11760653B2 (en) | 2015-10-27 | 2023-09-19 | Magnesium Elektron Limited | Acidic zirconium hydroxide |
-
1998
- 1998-04-09 JP JP9785198A patent/JPH11292538A/ja not_active Withdrawn
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