JPH11288722A - 非水二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 負極合剤層の充放電に伴う体積変化が大きい
場合においても、負極集電材の亀裂、切断などの発生を
防止して、過充電時における信頼性を高め、かつ上記負
極集電材の亀裂、切断などに伴うサイクル特性の劣化を
防止して、サイクル特性の優れた非水二次電池を提供す
る。 【解決手段】 正極、負極および電解質を有し、上記負
極が集電材の少なくとも一方の面に負極合剤層を形成し
たものからなり、該負極合剤層の充電後と放電後の最大
体積変化率が８％以上である非水二次電池において、上
記負極の集電材として破断伸び率が５％以上のものを用
いる。上記負極の集電材としては、上記特性に加え、濡
れ性が接触角で４０度未満のものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非水二次電池に関
し、さらに詳しくは、特に過充電時における信頼性が高
く、かつサイクル特性が優れた非水二次電池に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】リチウムイオン電池に代表される非水二
次電池は、容量が大きく、かつ高電圧、高エネルギー密
度、高出力であることから、ますます需要が増える傾向
にある。

【０００３】上記非水二次電池では、負極は金属製の集
電材の少なくとも一方の面に負極活物質やバインダなど
を含む負極合剤の層を形成することによって構成される
が、本発明者がこの非水二次電池についてさらに検討を
進めている中で、この非水二次電池は、充放電に伴う負
極合剤層の体積変化が大きい場合には、誤って過充電さ
れたときに、負極の集電材に亀裂、切断などが生じ、そ
の後のサイクル特性の劣化が大きくなることが判明し
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な事情に鑑み、負極合剤層の充放電に伴う体積変化が大
きい場合においても、過充電時に負極集電材に亀裂、切
断などが発生するのを防止して、過充電時における信頼
性を高め、かつ上記負極集電材の亀裂、切断などの発生
に伴うサイクル特性の劣化を防止して、サイクル特性の
優れた非水二次電池を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、正極、負極お
よび電解質を有し、上記負極が集電材の少なくとも一方
の面に負極合剤層を形成したものからなり、該負極合剤
層の充電後と放電後の最大体積変化率が８％以上である
非水二次電池において、負極の集電材として破断伸び率
が５％以上のものを用いることによって、過充電時にお
いても負極の集電材に亀裂、切断などが発生するのを防
止し、上記課題を解決したものである。また、負極の集
電材として、上記特性に加えて、濡れ性が接触角で４０
度未満のものを用いることによって、サイクル特性の劣
化をより効率よく防止することができる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、負極の集電材と
しては、材質的には、たとえば、銅、ニッケル、ステン
レス鋼製で、形態的には、たとえば、箔、網状のものな
どが用いられるが、その破断伸び率は５％以上であるこ
とが必要である。これは、負極の集電材の破断伸び率が
５％以上でなければ充放電に伴う集電材の亀裂、切断な
どの発生を防止する効果が充分に発現できないからであ
り、この負極の集電材の破断伸び率としては特に７％以
上であることが好ましい。このような破断伸び率を得る
には、銅製の集電材を用いることが適している。

【０００７】本発明において、負極の集電材の破断伸び
率とは、電池を２０℃、２．７５Ｖまで１Ｃレートで放
電した後、分解し、集電材またはこれを負極合剤層と共
に引っ張り試験を行い、集電材が破断するまでの伸び率
を言う。集電材の伸びが大きい方が集電材の切断が少な
いのは以下の理由による。

【０００８】負極合剤層の充電後と放電後の最大体積変
化率が８％以上である非水二次電池では、負極合剤層の
充放電に伴う膨張収縮が大きく、充電するにつれて負極
合剤層に引っ張られて集電材も伸びてしまう。このと
き、集電材の破断伸び率が小さいと集電材が切断されて
一部の負極合剤が利用できなくなり、サイクル特性の劣
化が大きくなる。

【０００９】また、負極合剤層の充電後と放電後の最大
体積変化率が１１％以上である非水二次電池では、さら
にその影響が大きい。負極合剤層の充電後と放電後の最
大体積変化率とは、その電池の標準充電電圧まで１Ｃレ
ートで２時間半充電して分解したときに負極合剤層の厚
みを測定し、一方で同様に作製した別の電池を１Ｃレー
トで２．７５Ｖまで放電して分解したときに負極合剤層
の厚みを測定し、その間で最も体積変化率の大きい部分
の値である。

【００１０】集電材の表面粗度も集電材の切断に影響す
る。集電材の表面が平滑であれば、充電して負極合剤層
が膨張する際に集電材との間で滑りが生じ、切断されに
くくなる。負極の集電材の表面粗度は粗な面の平均がＲ
ａ（ＩＰＣ−ＭＦ−１５０Ｆ）で０．３μｍ以下が望ま
しく、さらに０．２５μｍ以下であることが望ましい。

【００１１】また、負極の集電材の破断伸び率が大きい
場合は通常濡れ性が悪く、電池を充放電させた場合のサ
イクル特性の劣化が大きい傾向にある。そのような場合
には接触角で５０度未満にするとサイクル特性の劣化が
少なくなる。また、接触角を４０度未満にするとさらに
効果が大きくなり、より望ましい。この濡れ性を改善す
る方法としては、たとえば、集電材にクロメート処理す
る際にそのクロメート処理をアルカリクロメート処理で
行ったり、集電材にクロメート処理する際のクロメート
量を低減することが挙げられ、いずれも効果がある。そ
して、そのクロメート量は０．１５ｍｇ／ｍ² 以下が望
ましく、０．１ｍｇ／ｍ² 以下がより望ましい。

【００１２】なお、本発明における濡れ性は接触角で評
価するが、その接触角は、スライドガラス上に長さ４ｃ
ｍ、幅３ｃｍの試料をテープで固定し、これに液滴量１
μｌの水を滴下して、この画像をコンピュータに取り込
み、その画像解析により測定した値の３回の平均値をい
い、解析手法は、「コンピュータ画像解析システムによ
る新しい接触角測定法」〔第４５回コロイドおよび界面
化学討論会講演要旨集，ｐ９９（１９９２）〕によるも
のである。

【００１３】また、本発明の効果は、電池内部の電極積
層体単位体積当たり通常充電での容量が１３０ｍＡｈ／
ｃｍ³ 以上の場合に顕著に発現し、上記容量が１４０ｍ
Ａｈ／ｃｍ³ 以上の場合により顕著に発現するので、本
発明はそのような高容量の電池に適用するのが適してい
る。なお、電極積層体単位体積とは、電池内における正
極、負極およびセパレータを積層したものまたは巻回し
たもののかさ（嵩）体積で、巻軸の体積を含まない正
極、負極およびセパレータのかさ体積の合計体積であ
る。

【００１４】電解質として液状電解質（電解液）を用い
る場合、その溶媒成分としてはエステルがよく用いられ
る。特によく用いられる鎖状エステルは、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボ
ネート、プロピオン酸メチルなどの鎖状のＣＯＯ−結合
を有する鎖状エステルである。

【００１５】また、上記鎖状エステルに下記の誘電率の
高いエステル（誘電率３０以上）を混合して用いるとさ
らに望ましい。このような誘電率の高いエステルとして
は、たとえばプロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレ
ンカーボネート（ＥＣ）、ブチレンカーボネート（Ｂ
Ｃ）、ガンマーブチロラクトン（γ−ＢＬ）、エチレン
グリコールサルファイト（ＥＧＳ）などが挙げられる。
特に環状構造のものが望ましく、とりわけ環状のカーボ
ネートが望ましく、エチレンカーボネート（ＥＣ）が最
も望ましい。

【００１６】上記高誘電率エステルは液状電解質の全溶
媒中の４０体積％未満が望ましく、より望ましくは３０
体積％以下、さらに望ましくは２５体積％以下である。
そして、これらの誘電率の高いエステルによる安全性の
向上は、上記エステルが液状電解質の全溶媒中で１０体
積％以上になると電池特性が良くなり、２０体積％に達
するとさらに向上が見られるようになる。

【００１７】上記エステル以外に併用可能な溶媒として
は、たとえば１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、
１，３−ジオキソラン（ＤＯ）、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）、２−メチル−テトラヒドロフラン（２Ｍｅ
−ＴＨＦ）、ジエチルエーテル（ＤＥＥ）などが挙げら
れる。そのほか、アミンイミド系有機溶媒や、含イオウ
または含フッ素系有機溶媒なども用いることができる。

【００１８】液状電解質の溶質としては、たとえばＬｉ
ＣｌＯ₄ 、ＬｉＰＦ₆ 、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＡｓＦ₆ 、Ｌ
ｉＳｂＦ₆ 、ＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ 、ＬｉＣ₄ Ｆ₉ ＳＯ₃ 、
ＬｉＣＦ₃ ＣＯ₂ 、Ｌｉ₂ Ｃ₂ Ｆ₄ （ＳＯ₃ ）₂ 、Ｌｉ
Ｎ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₂ 、ＬｉＣ（ＣＦ₃ ＳＯ₂ ）₃ 、Ｌ
ｉＣ_n Ｆ_2n+1ＳＯ₃ （ｎ≧２）、ＬｉＮ（ＲｆＯＳ
Ｏ ₂ ）₂ 〔ここでＲｆはフルオロアルキル基〕などが単
独でまたは２種以上混合して用いられるが、特にＬｉＰ
Ｆ₆ やＬｉＣ₄ Ｆ₉ ＳＯ₃ などが望ましい。液状電解質
中の溶質の濃度は、特に限定されるものではないが、濃
度を１ｍｏｌ／ｌ以上の多めにすると安全性がさらに良
くなるので望ましく、１．２ｍｏｌ／ｌ以上がさらに望
ましい。また、１．７ｍｏｌ／ｌより少ないと電気特性
が良くなるので望ましく、１．５ｍｏｌ／ｌより少ない
とさらに望ましい。

【００１９】正極活物質としては、たとえばＬｉＣｏＯ
₂ などのリチウムコバルト酸化物、ＬｉＭｎ₂ Ｏ₄ など
のリチウムマンガン酸化物、ＬｉＮｉＯ₂ などのリチウ
ムニッケル酸化物、二酸化マンガン、五酸化バナジウ
ム、クロム酸化物などの金属酸化物または二硫化チタ
ン、二硫化モリブデンなどの金属硫化物などが用いら
れ、正極は、たとえば、それらの正極活物質に必要に応
じて導電助剤やポリフッ化ビニリデンなどの結着剤など
を適宜添加した正極合剤を、アルミニウム箔などの集電
材を芯材として成形体に仕上げたものが用いられる。

【００２０】特にＬｉＮｉＯ₂ 、ＬｉＣｏＯ₂ 、ＬｉＭ
ｎ₂ Ｏ₄ などの充電時の開路電圧がＬｉ基準で４Ｖ以上
を示すリチウム複合酸化物を正極活物質として用いる場
合には、高エネルギー密度が得られるので望ましい。

【００２１】負極に用いる活物質はリチウムイオンをド
ープ、脱ドープできるものであればよく、そのような負
極活物質としては、たとえば黒鉛、熱分解炭素類、コー
クス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、
メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊維、活性炭などの
炭素化合物などを用い得るが、特に２０００℃以上で焼
成した炭素化合物は、充放電に伴う体積変化が大きく、
本発明はこのような体積変化の大きい活物質を用いる場
合に適用すると、特にその効果が顕著に発現する。ま
た、本発明においては、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｉｎなどの合金ま
たはＬｉに近い低電位で充放電できるＳｉ、Ｓｎ、Ｉｎ
などの酸化物などの化合物も負極活物質として用い得る
が、これらを負極活物質として用いた場合、充放電に伴
い負極合剤層の最大体積変化率が１０％を超える場合が
あり、本発明はこのような負極活物質を用いる場合に適
用すると、特にその効果が顕著に発現する。

【００２２】負極活物質として炭素材料を用いる場合、
該炭素材料は下記の特性を持つものが望ましい。すなわ
ち、その（００２）面の層間距離ｄ₀₀₂ に関しては、
３．５Å以下が望ましく、より望ましくは３．４５Å以
下、さらに望ましくは３．４Å以下である。また、ｃ軸
方向の結晶子の大きさＬｃは、３０Å以上が望ましく、
より望ましくは８０Å以上、さらに望ましくは２５０Å
以上である。そして、その平均粒径は８〜１５μｍ、特
に１０〜１３μｍが望ましく、純度は９９．９％以上が
望ましく。

【００２３】負極は、たとえば、上記のような負極活物
質に、必要に応じ、ポリフッ化ビニリデン、ラテックス
ゴムなどの結着剤や人造黒鉛などの導電助剤を加えた負
極合剤を溶剤に溶解または分散させて調製した負極合剤
スラリーを前記の集電材に塗付し、乾燥してスラリー中
の溶剤を揮発させて除去し、集電材の少なくとも一方の
面に負極合剤層を形成することによって作製される。

【００２４】

【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。

【００２５】実施例１ メチルエチルカーボネートとエチレンカーボネートとを
体積比７５：２５で混合し、この混合溶媒にＬｉＰＦ₆
を１．４ｍｏｌ／ｌ溶解させて、組成が１．４ｍｏｌ／
ｌ ＬｉＰＦ₆ ／ＥＣ：ＭＥＣ（２５：７５体積比）で
示される液状電解質を調製した。

【００２６】上記液状電解質におけるＥＣはエチレンカ
ーボネートの略称であり、ＭＥＣはメチルエチルカーボ
ネートの略称である。従って、上記液状電解質を示す
１．４ｍｏｌ／ｌ ＬｉＰＦ₆ ／ＥＣ：ＭＥＣ（２５：
７５体積比）は、メチルエチルカーボネート７５体積％
とエチレンカーボネート２５体積％との混合溶媒にＬｉ
ＰＦ₆ を１．４ｍｏｌ／ｌを溶解させたものであること
を示している。

【００２７】上記とは別に、ＬｉＣｏＯ₂ に導電助剤と
して鱗片状黒鉛を重量比１００：７で加えて混合し、こ
の混合物と、ポリフッ化ビニリデンをＮ−メチルピロリ
ドンに溶解させた溶液とを混合してスラリーにした。こ
の正極合剤スラリーを７０メッシュの網を通過させて大
きなものを取り除いた後、厚さ２０μｍのアルミニウム
箔からなる正極集電材の両面に均一に塗付し、乾燥して
スラリー中の溶剤を揮発させて除去し、正極集電材の両
面に正極合剤層を形成し、その後、ローラプレス機によ
り圧縮成形し、切断し、リード体を溶接して、帯状の正
極を作製した。

【００２８】また、黒鉛系炭素材料〔ただし、（００
２）面の層間距離ｄ₀₀₂ ＝３．３７Å、ｃ軸方向の結晶
子の大きさＬｃ＝９５０Å、平均粒径１０μｍ、純度９
９．９％という特性を持つ炭素材料〕を、ポリフッ化ビ
ニリデンをＮ−メチルピロリドンに溶解させた溶液と混
合してスラリーにした。この負極合剤スラリーを７０メ
ッシュの網を通過させて大きなものを取り除いた後、厚
さ１０μｍの帯状の銅箔からなる負極集電材の両面に均
一に塗付し、乾燥してスラリー中の溶剤を揮発させて除
去し、負極集電材の両面に負極合剤層を形成し、その
後、ローラプレス機により圧縮成形し、切断した後、リ
ード体を溶接して、帯状の負極を作製した。ここで、用
いた負極集電材の破断伸び率は８％であり、表面の粗度
Ｒａは０．２μｍであった。また、用いた負極集電材の
表面の濡れ性を表す接触角は３５度であり、表面のクロ
メート量は０．０１ｍｇ／ｍ² であった。

【００２９】前記帯状の正極を厚さ２５μｍの微孔性ポ
リエチレンフィルムを介して上記帯状の負極に重ね、渦
巻状に巻回して渦巻状電極積層体とした後、外径１８ｍ
ｍの有底円筒状の電池ケース内に充填し、正極および負
極のリード体の溶接を行った。

【００３０】つぎに液状電解質を電池ケース内に注入
し、液状電解質がセパレータなどに充分に浸透した後、
封口し、予備充電、エイジングを行い、図１に示す構造
の筒形の非水二次電池を作製した。

【００３１】図１に示す電池について説明すると、１は
前記の正極で、２は前記の負極である。ただし、図１で
は、繁雑化を避けるため、正極１や負極２の作製にあた
って使用された集電材などは図示していない。そして、
これらの正極１と負極２はセパレータ３を介して渦巻状
に巻回され、渦巻状電極積層体として上記の液状電解質
４と共に電池ケース５内に収容されている。

【００３２】電池ケース５は前記のようにステンレス鋼
製で、その底部には上記渦巻状電極積層体の挿入に先立
って、ポリプロピレンからなる絶縁体６が配置されてい
る。封口板７はアルミニウム製で、円板状をしていて、
中央部に薄肉部７ａを厚み方向の両端面より内部側に設
け、かつ上記薄肉部７ａの周囲に電池内圧を防爆弁９に
作用させるための圧力導入口７ｂとしての孔が設けられ
ている。そして、この薄肉部７ａの上面に防爆弁９の突
出部９ａが溶接され、溶接部分１１を構成している。な
お、上記の封口板７に設けた薄肉部７ａや防爆弁９の突
出部９ａなどは、図面上での理解がしやすいように、切
断面のみを図示しており、切断面後方の輪郭線は図示を
省略している。また、封口板７の薄肉部７ａと防爆弁９
の突出部９ａとの溶接部分１１も、図面上での理解が容
易なように、実際よりは誇張した状態に図示している。

【００３３】端子板８は、圧延鋼製で表面にニッケルメ
ッキが施され、周縁部が鍔状になった帽子状をしてお
り、この端子板８にはガス排出孔８ａが設けられてい
る。防爆弁９は、アルミニウム製で、円板状をしてお
り、その中央部には発電要素側（図１では、下側）に先
端部を有する突出部９ａが設けられ、かつ薄肉部９ｂが
設けられ、上記突出部９ａの下面が、前記したように、
封口板７の薄肉部７ａの上面に溶接され、溶接部分１１
を構成している。絶縁パッキング１０は、ポリプロピレ
ン製で、環状をしており、封口板７の周縁部の上部に配
置され、その上部に防爆弁９が配置していて、封口板７
と防爆弁９とを絶縁するとともに、両者の間から液状電
解質が漏れないように両者の間隙を封止している。環状
ガスケット１２はポリプロピレン製で、リード体１３は
アルミニウム製で、前記封口板７と正極１とを接続し、
渦巻状電極積層体の上部には絶縁体１４が配置され、負
極２と電池ケース５の底部とはニッケル製のリード体１
５で接続されている。

【００３４】実施例２ 負極集電材として、破断伸び率が７％、表面の粗度Ｒａ
が０．３μｍ、表面の濡れ性を表す接触角が６５度で、
表面のクロメート量が０．０２ｍｇ／ｍ² のものを用い
た以外は、実施例１と同様にして筒形の非水二次電池を
作製した。

【００３５】比較例１ 負極集電材として、破断伸び率が４％、表面の粗度Ｒａ
が０．３μｍ、表面の濡れ性を表す接触角が７９度のも
のを用いた以外は、実施例１と同様にして筒形の非水二
次電池を作製した。

【００３６】比較例２ 実施例１の黒鉛系炭素材料の代わりに（００２）面の層
間距離ｄ₀₀₂ が３．４４Å、ｃ軸方向の結晶子の大きさ
Ｌｃが３２Å、平均粒径が１０μｍで純度が９９．９％
のコークス系炭素材料を用いたほかは、実施例１と同様
に負極合剤層を形成した。ただし、この比較例２の炭素
材料は、充放電に伴う体積変化は少ないものの、負極の
利用率が約３割低下し、かつ電極密度も低下するため、
正極活物質を約２０％少なくしなければならず、そのた
め、約２０％の容量減となってしまった。また、負極集
電材としては、破断伸び率が４％、表面の粗度Ｒａが
０．３μｍ、表面の濡れ性を表す接触角が７９度のもの
を用いた。そして、それら以外は、実施例１と同様にし
て筒形の非水二次電池を作製した。

【００３７】上記実施例１〜２および比較例１〜２の電
池を、１５５０ｍＡ（１Ｃ）で２．７５Ｖまで放電した
後、１５５０ｍＡで充電し、４．３Ｖに達した後は、
４．３Ｖの定電圧に保つ条件で３時間半の過充電を行っ
た。その後、電池を１５５０ｍＡで２．７５Ｖまで放電
した後、一部の電池を分解し、負極集電材の銅箔にヒビ
や亀裂、切断などの異常が発生しているかどうかを調べ
た。その結果を表１に示す。また、表１には、４．２Ｖ
充電時と２．７５Ｖまで放電した時の負極合剤層の最大
体積変化率も併せて示す。

【００３８】また、残りの電池を１５５０ｍＡで充電
し、４．２Ｖに達した後は４．２Ｖの定電圧に保つ条件
で２時間半の充電を行い、さらに１５５０ｍＡで２．７
５Ｖまで放電する充放電サイクルを繰り返し行った。そ
して、５０サイクル時の１サイクル目に対する容量保持
率〔（５０サイクル目の放電容量）／（１サクイル目の
放電容量）×１００〕を測定した。その結果を表２に示
す。また、初度サイクルにおいて、４．２Ｖまで充電し
た後、２．７５Ｖまで放電して放電容量を測定し、それ
に基づいて電極積層体単位体積当たりの容量を求めた。
その結果も表２に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】表１に示すように、実施例１〜２は、負極
合剤層の最大体積変化率が１１％あるにもかかわらず、
負極集電材にヒビ、亀裂、切断などの異常発生がまった
くなかった。これを詳しく説明すると、実施例１や実施
例２では、負極集電材として破断伸び率が５％以上のも
のを用いている関係で、負極合剤層の最大体積変化率が
１１％と非常に大きいにもかかわらず、負極集電材にヒ
ビ、亀裂、切断などの異常発生がまったくなかった。

【００４２】これに対して、負極集電材として破断伸び
率が４％と伸びの小さいものを用いた比較例１では、充
放電に伴って集電材に亀裂が発生した。従って、この比
較例１ではサイクル特性の劣化が大きくなることが予測
される。なお、比較例２は負極合剤層の最大体積変化率
が１％以下と小さいため、充放電に伴う負極集電材のヒ
ビ、亀裂、切断などの異常発生はなかったが、この比較
例２では、負極の密度が低くなり、電池容量が実施例１
〜２に比べて約８０％になっていて、容量が低いという
問題を有していた。

【００４３】また、表２に示すように、比較例１では５
０サイクル時に容量保持率が５０％以下にまで低下した
のに対し、実施例１〜２では８５〜９１％と高い容量保
持率を有していた。特に集電材の表面の濡れ性を表す接
触角が３５度という濡れ性の高い負極集電材を用いた実
施例１の電池では、容量保持率が９１％と最も優れてい
た。上記のように、比較例１の５０サイクル時の容量保
持率が５０％以下と低くなったのは、充放電に伴って負
極集電体に亀裂、切断などが発生したことによるものと
考えられる。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明では、負極
合剤層の充放電に伴う最大体積変化率が８％以上という
体積変化の大きい負極合剤を用いる場合においても、負
極集電材の亀裂、切断などの発生を防止して、過充電時
における信頼性を高め、かつ上記負極集電材の亀裂、切
断などに伴うサイクル特性の劣化を防止して、サイクル
特性の優れた非水二次電池を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る非水二次電池の一例を示す縦断面
図である。

【符号の説明】

１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 液状電解質

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北川 聡 大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号 日立マ クセル株式会社内 (72)発明者 松本 和伸 大阪府茨木市丑寅一丁目１番88号 日立マ クセル株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 正極、負極および電解質を有し、上記負
   極が集電材の少なくとも一方の面に負極合剤層を形成し
   たものからなり、該負極合剤層の充電後と放電後の最大
   体積変化率が８％以上である非水二次電池において、上
   記負極の集電材の破断伸び率が５％以上であることを特
   徴とする非水二次電池。
2. 【請求項２】 上記負極の集電材の濡れ性が接触角で４
   ０度未満である請求項１記載の非水二次電池。