JPH11279831A - ポリビニルアルコール系繊維 - Google Patents
ポリビニルアルコール系繊維Info
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- JPH11279831A JPH11279831A JP8234198A JP8234198A JPH11279831A JP H11279831 A JPH11279831 A JP H11279831A JP 8234198 A JP8234198 A JP 8234198A JP 8234198 A JP8234198 A JP 8234198A JP H11279831 A JPH11279831 A JP H11279831A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繊維の強靭さを損なうことなく、親水性とく
に水溶性を改善する。 【解決手段】 下記の化１に示される構造単位をアセタ
ール化反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニ
ルアルコール系重合体よりなる繊維。 【化１】 上記の化１において、Xは−ＣＯＯＨ（またはその
塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮＲ2Ｒ3，
−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−ＯＨを含有
する官能基を表す。なお、Ｒ1はアルキレン基または縦
線（上部のＣと下部のＸを直結）を表す。また、Ｒ2，
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニ
ル基を表す。
に水溶性を改善する。 【解決手段】 下記の化１に示される構造単位をアセタ
ール化反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニ
ルアルコール系重合体よりなる繊維。 【化１】 上記の化１において、Xは−ＣＯＯＨ（またはその
塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮＲ2Ｒ3，
−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−ＯＨを含有
する官能基を表す。なお、Ｒ1はアルキレン基または縦
線（上部のＣと下部のＸを直結）を表す。また、Ｒ2，
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニ
ル基を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は親水性に富む繊維に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来よりポリビニルエステルおよびその
ケン化物であるポリビニルアルコールは親水性で、強靭
であることから、成形物、フィルム、繊維として広く用
いられてきた。 しかし単独では親水性が不足であり、
これを改善する目的でカルボキシル基、カチオン性基、
スルホン酸基等のイオン性基を導入して親水性を改良す
る試みがなされてきた。これらの親水性基を導入する方
法としては、ビニルエステルと共重合可能なエチレン性
単量体との共重合による方法が一般的に用いられてき
た。 しかし、共重合による方法では共重合性単量体の
導入率を増やすと重合体の重合度が低下し、ポリビニル
アルコール系重合体の特徴である成形物の強靭さが低下
するなどの問題があった。とくに共重合などによってイ
オン性基を導入したポリビニルアルコールは、吸湿が激
しく、高湿下では成形物や繊維の靭性が低下したり、べ
とついたりするなどの問題があった。
ケン化物であるポリビニルアルコールは親水性で、強靭
であることから、成形物、フィルム、繊維として広く用
いられてきた。 しかし単独では親水性が不足であり、
これを改善する目的でカルボキシル基、カチオン性基、
スルホン酸基等のイオン性基を導入して親水性を改良す
る試みがなされてきた。これらの親水性基を導入する方
法としては、ビニルエステルと共重合可能なエチレン性
単量体との共重合による方法が一般的に用いられてき
た。 しかし、共重合による方法では共重合性単量体の
導入率を増やすと重合体の重合度が低下し、ポリビニル
アルコール系重合体の特徴である成形物の強靭さが低下
するなどの問題があった。とくに共重合などによってイ
オン性基を導入したポリビニルアルコールは、吸湿が激
しく、高湿下では成形物や繊維の靭性が低下したり、べ
とついたりするなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維の強靭
さを損なうことなく、親水性とくに水溶性を改善するこ
とにある。
さを損なうことなく、親水性とくに水溶性を改善するこ
とにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく鋭意検討した結果、下記の化３に示され
る構造単位をアセタール化反応により０．１〜４５モル
％導入してなるビニルアルコール系重合体よりなる繊
維；ならびに下記の化４に示される構造単位をマイケル
付加反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニル
アルコール系重合体よりなる繊維を見出し、本発明を完
成するに至った。
点を解決すべく鋭意検討した結果、下記の化３に示され
る構造単位をアセタール化反応により０．１〜４５モル
％導入してなるビニルアルコール系重合体よりなる繊
維；ならびに下記の化４に示される構造単位をマイケル
付加反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニル
アルコール系重合体よりなる繊維を見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００５】
【化３】
【０００６】上記の化３において、Xは−ＣＯＯＨ（ま
たはその塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮ
Ｒ2Ｒ3，−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−Ｏ
Ｈを含有する官能基を表す。なお、Ｒ1はアルキレン基
または縦線（上部のＣと下部のＸを直結）を表す。ま
た、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基ま
たはフェニル基を表す。Ｒ1のアルキレン基は、炭素数
１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３のものがより好
ましい。Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6のアルキル基
は、炭素数１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３のも
のがより好ましい。
たはその塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮ
Ｒ2Ｒ3，−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−Ｏ
Ｈを含有する官能基を表す。なお、Ｒ1はアルキレン基
または縦線（上部のＣと下部のＸを直結）を表す。ま
た、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基ま
たはフェニル基を表す。Ｒ1のアルキレン基は、炭素数
１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３のものがより好
ましい。Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6のアルキル基
は、炭素数１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３のも
のがより好ましい。
【０００７】
【化４】
【０００８】上記の化４において、Xは−ＣＯＯＨ（ま
たはその塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮ
Ｒ2Ｒ3，−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−Ｏ
Ｈを含有する官能基を表す。なお、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，
Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニル基
を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6のアルキル
基は、炭素数１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３の
ものがより好ましい。
たはその塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮ
Ｒ2Ｒ3，−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−Ｏ
Ｈを含有する官能基を表す。なお、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，
Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニル基
を表す。Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6のアルキル
基は、炭素数１〜５のものが好ましく、炭素数１〜３の
ものがより好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明についてさらに詳し
く説明する。本発明の繊維は，ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記することがある。）系樹脂をベー
スにして，分子内に化３に示される構造単位を有するア
ルデヒド類を上アセタール化反応させて得られるＰＶＡ
系重合体や，同様に化４に示される構造単位を有する化
合物をマイケル付加反応させて得られるＰＶＡ系重合体
が好適に用いられる。
く説明する。本発明の繊維は，ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記することがある。）系樹脂をベー
スにして，分子内に化３に示される構造単位を有するア
ルデヒド類を上アセタール化反応させて得られるＰＶＡ
系重合体や，同様に化４に示される構造単位を有する化
合物をマイケル付加反応させて得られるＰＶＡ系重合体
が好適に用いられる。
【００１０】本発明の原料として用いられるＰＶＡ系重
合体は，様々なものを充当することができるが，例えば
酢酸ビニルを塊状，溶液，懸濁，乳化等の公知の重合方
法によって重合または共重合して得られるポリ酢酸ビニ
ルあるいは酢酸ビニル系共重合体を，公知の方法により
けん化する事により得られる。このＰＶＡ系樹脂は，１
種類でも良いが，異なる２種類以上のＰＶＡ系樹脂をブ
レンドしても良い。なお，この酢酸ビニルの代わりに，
あるいは酢酸ビニルとともに，蟻酸ビニル，プロピオン
酸ビニル，吉草酸ビニル，カプリン酸ビニル，ピバリン
酸ビニル，トリフルオロ酢酸ビニル，２−エチルヘキサ
ン酸ビニル，あるいはバーサティック酸ビニル等のビニ
ルエステルを用いることもできる。
合体は，様々なものを充当することができるが，例えば
酢酸ビニルを塊状，溶液，懸濁，乳化等の公知の重合方
法によって重合または共重合して得られるポリ酢酸ビニ
ルあるいは酢酸ビニル系共重合体を，公知の方法により
けん化する事により得られる。このＰＶＡ系樹脂は，１
種類でも良いが，異なる２種類以上のＰＶＡ系樹脂をブ
レンドしても良い。なお，この酢酸ビニルの代わりに，
あるいは酢酸ビニルとともに，蟻酸ビニル，プロピオン
酸ビニル，吉草酸ビニル，カプリン酸ビニル，ピバリン
酸ビニル，トリフルオロ酢酸ビニル，２−エチルヘキサ
ン酸ビニル，あるいはバーサティック酸ビニル等のビニ
ルエステルを用いることもできる。
【００１１】また，本発明の主旨を損なわない範囲で，
上記ＰＶＡ系樹脂は他のモノマー単位を含有する事は差
し支えない。このような単位を例示するとエチレン，プ
ロピレン，１−ブテン，イソブテン等のオレフィン類；
アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸，（無水）フタ
ル酸，（無水）マレイン酸，（無水）イタコン酸等の不
飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノ
またはジアルキルエステル類；アクリルアミド，炭素数
１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド，２−アクリルアミドプロパンスル
ホン酸あるいはその塩，アクリルアミドプロピルジメチ
ルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアク
リルアミド類；メタクリルアミド，炭素数１〜１８のＮ
−アルキルメタクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド，２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩，メタクリルアミドプロピルジメチルア
ミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリ
ルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルホルム
アミド，Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド
類；アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテ
ル，ヒドロキシアルキルビニルエーテル，アルコキクシ
アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビ
ニル，塩化ビニリデン，フッ化ビニル，フッ化ビニリデ
ン，臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類；トリメトキシ
ビニルシラン等のビニルシラン類，酢酸アリル，塩化ア
リル，アリルアルコール，ジメチルアリルアルコール等
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。ま
た，これら単量体単位の含有量についての制限はない。
上記ＰＶＡ系樹脂は他のモノマー単位を含有する事は差
し支えない。このような単位を例示するとエチレン，プ
ロピレン，１−ブテン，イソブテン等のオレフィン類；
アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸，（無水）フタ
ル酸，（無水）マレイン酸，（無水）イタコン酸等の不
飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノ
またはジアルキルエステル類；アクリルアミド，炭素数
１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド，２−アクリルアミドプロパンスル
ホン酸あるいはその塩，アクリルアミドプロピルジメチ
ルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアク
リルアミド類；メタクリルアミド，炭素数１〜１８のＮ
−アルキルメタクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタク
リルアミド，２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩，メタクリルアミドプロピルジメチルア
ミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリ
ルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン，Ｎ−ビニルホルム
アミド，Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド
類；アクリロニトリル，メタクリロニトリル等のシアン
化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテ
ル，ヒドロキシアルキルビニルエーテル，アルコキクシ
アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；塩化ビ
ニル，塩化ビニリデン，フッ化ビニル，フッ化ビニリデ
ン，臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類；トリメトキシ
ビニルシラン等のビニルシラン類，酢酸アリル，塩化ア
リル，アリルアルコール，ジメチルアリルアルコール等
が挙げられるがこれらに限定されるものではない。ま
た，これら単量体単位の含有量についての制限はない。
【００１２】本発明に用いるＰＶＡ系樹脂の重合度は，
３００〜３００００の範囲が好ましい。重合度が３００
未満では繊維の強靭さが不充分となる。また、重合度が
３００００を越えるとＰＶＡ系重合体の製造が困難であ
り、現実的でない。重合度のより好適な範囲は５００〜
２００００であり、１０００〜１００００の範囲が最も
好ましい。また，ＰＶＡ系樹脂のビニルエステル部分の
平均けん化度については特に限定はないが，通常７０モ
ル％以上，好ましくは８０モル％以上，さらに好ましく
は９０モル％以上である。平均けん化度が７０モル％未
満になると，繊維の靭性が低下したり水溶性が低下する
ので好ましくない。ＰＶＡ系重合体の重合度、ケン化度
などの分析は、ＪＩＳ―Ｋ６７２６にしたがって分析し
た値である。
３００〜３００００の範囲が好ましい。重合度が３００
未満では繊維の強靭さが不充分となる。また、重合度が
３００００を越えるとＰＶＡ系重合体の製造が困難であ
り、現実的でない。重合度のより好適な範囲は５００〜
２００００であり、１０００〜１００００の範囲が最も
好ましい。また，ＰＶＡ系樹脂のビニルエステル部分の
平均けん化度については特に限定はないが，通常７０モ
ル％以上，好ましくは８０モル％以上，さらに好ましく
は９０モル％以上である。平均けん化度が７０モル％未
満になると，繊維の靭性が低下したり水溶性が低下する
ので好ましくない。ＰＶＡ系重合体の重合度、ケン化度
などの分析は、ＪＩＳ―Ｋ６７２６にしたがって分析し
た値である。
【００１３】アセタール化反応に用いる同一分子内に化
３に示される構造単位を有するアルデヒド類の例として
は，カルボキシル基含有のものにグリオキシル酸，コハ
ク酸セミアルデヒド，および４−カルボキシベンズアル
デヒド等が挙げられる。スルホン酸基を含有するものの
例としては，ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ソーダ
等が挙げられるが，これらに限定されるものではない。
これらの化３に示される構造単位を有するアルデヒド類
は，少なくとも１種類以上を使用していればよく，複数
のアルデヒド類を同時に使用して反応を行っても良い。
反応方法としては，従来から行われている一般的なアセ
タール化反応方法を用いれば良く，例えば，ＰＶＡ系樹
脂の水溶液と上記のアルデヒド類の水溶液とを酸存在下
で混合攪拌し，アセタール化反応させると目的のＰＶＡ
系重合体を得ることができる。このとき用いられる酸と
しては，塩酸，硫酸，酢酸等が挙げられる。アルデヒド
類の使用量はＰＶＡ系樹脂に対して８０〜３００モル％
程度，酸はアルデヒド類に対して５０〜２００モル％程
度使用するのが好ましい。この他にＰＶＡ系樹脂粉末を
上記アルデヒド類と酸の混合水溶液中に溶解させながら
反応させる方法等があるが，これらに限定されるもので
はない。
３に示される構造単位を有するアルデヒド類の例として
は，カルボキシル基含有のものにグリオキシル酸，コハ
ク酸セミアルデヒド，および４−カルボキシベンズアル
デヒド等が挙げられる。スルホン酸基を含有するものの
例としては，ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ソーダ
等が挙げられるが，これらに限定されるものではない。
これらの化３に示される構造単位を有するアルデヒド類
は，少なくとも１種類以上を使用していればよく，複数
のアルデヒド類を同時に使用して反応を行っても良い。
反応方法としては，従来から行われている一般的なアセ
タール化反応方法を用いれば良く，例えば，ＰＶＡ系樹
脂の水溶液と上記のアルデヒド類の水溶液とを酸存在下
で混合攪拌し，アセタール化反応させると目的のＰＶＡ
系重合体を得ることができる。このとき用いられる酸と
しては，塩酸，硫酸，酢酸等が挙げられる。アルデヒド
類の使用量はＰＶＡ系樹脂に対して８０〜３００モル％
程度，酸はアルデヒド類に対して５０〜２００モル％程
度使用するのが好ましい。この他にＰＶＡ系樹脂粉末を
上記アルデヒド類と酸の混合水溶液中に溶解させながら
反応させる方法等があるが，これらに限定されるもので
はない。
【００１４】種々の形態の最終製品を得るためには，ア
セタール化反応における反応液の濃度を変化させればよ
く，例えば，粉末形態を目標とする場合は，乾燥を容易
にするためにできるだけ高濃度で反応を進めることが望
ましいが，これに限定されるものではない。
セタール化反応における反応液の濃度を変化させればよ
く，例えば，粉末形態を目標とする場合は，乾燥を容易
にするためにできるだけ高濃度で反応を進めることが望
ましいが，これに限定されるものではない。
【００１５】本発明のアセタール化反応により合成され
たＰＶＡ系重合体中における，化３に示される構造単位
の含有量としては，０．１〜４５モル％，好ましくは
０．５〜３５モル％，さらに好ましくは２〜３０モル％
であることが必要である。含有量が０．１モル％未満の
場合には，圧縮強度向上効果が得られず，また４５モル
％を越える場合には，製造コストがかかりすぎるため好
ましくない。
たＰＶＡ系重合体中における，化３に示される構造単位
の含有量としては，０．１〜４５モル％，好ましくは
０．５〜３５モル％，さらに好ましくは２〜３０モル％
であることが必要である。含有量が０．１モル％未満の
場合には，圧縮強度向上効果が得られず，また４５モル
％を越える場合には，製造コストがかかりすぎるため好
ましくない。
【００１６】本発明のマイケル付加反応に用いられるベ
ースポリマーとしては，上記のアセタール化反応で使用
したＰＶＡ系樹脂で良い。マイケル付加反応を用いて化
４に示される構造単位を導入するためには，下記の方法
が挙げられる。例えば，カルボキシル基導入には，ＰＶ
Ａ系樹脂にアクリルアミドもしくはメタクリルアミド等
を用いてマイケル付加反応を行った後，アルカリで加水
分解することにより得られる。スルホン酸基を導入する
ためには，ＰＶＡ系樹脂に２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（またはそのアルカリ金属，ア
ルカリ土類金属，アミンの塩）等を用いてマイケル付加
反応を行うことにより得られる。アミド基を導入するた
めには，アクリルアミドもしくはメタクリルアミド等が
好適に用いられ，中でも反応性の強いアクリルアミドを
使用することがより好ましい。カチオン性基を導入する
ためには，アリルトリエチルアンモニウムクロリド，
（メタ）アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニ
ウムクロリド等を用いてマイケル付加反応を行うことに
より得られる。水酸基を導入するためには，２−ヒドロ
キシエチル−メタクリレート、２，３−ジヒドロキシプ
ロピル−メタクリレート等を用いてマイケル付加反応を
行うことにより得られる。本発明に用いられるマイケル
付加反応に供される物質としては，これらに限定される
ものではない。
ースポリマーとしては，上記のアセタール化反応で使用
したＰＶＡ系樹脂で良い。マイケル付加反応を用いて化
４に示される構造単位を導入するためには，下記の方法
が挙げられる。例えば，カルボキシル基導入には，ＰＶ
Ａ系樹脂にアクリルアミドもしくはメタクリルアミド等
を用いてマイケル付加反応を行った後，アルカリで加水
分解することにより得られる。スルホン酸基を導入する
ためには，ＰＶＡ系樹脂に２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸（またはそのアルカリ金属，ア
ルカリ土類金属，アミンの塩）等を用いてマイケル付加
反応を行うことにより得られる。アミド基を導入するた
めには，アクリルアミドもしくはメタクリルアミド等が
好適に用いられ，中でも反応性の強いアクリルアミドを
使用することがより好ましい。カチオン性基を導入する
ためには，アリルトリエチルアンモニウムクロリド，
（メタ）アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニ
ウムクロリド等を用いてマイケル付加反応を行うことに
より得られる。水酸基を導入するためには，２−ヒドロ
キシエチル−メタクリレート、２，３−ジヒドロキシプ
ロピル−メタクリレート等を用いてマイケル付加反応を
行うことにより得られる。本発明に用いられるマイケル
付加反応に供される物質としては，これらに限定される
ものではない。
【００１７】マイケル付加反応により化４に示される構
造単位を導入したＰＶＡ系重合体中における，これらの
構造単位の含有量は０．１〜４５モル％，好ましくは
０．５〜３５モル％，さらに好ましくは２〜３０モル％
であることが必要である。含有量が０．１モル％未満の
場合には，圧縮強度向上効果が得られず，また４５モル
％を越える場合には，製造コストがかかりすぎるため好
ましくない。
造単位を導入したＰＶＡ系重合体中における，これらの
構造単位の含有量は０．１〜４５モル％，好ましくは
０．５〜３５モル％，さらに好ましくは２〜３０モル％
であることが必要である。含有量が０．１モル％未満の
場合には，圧縮強度向上効果が得られず，また４５モル
％を越える場合には，製造コストがかかりすぎるため好
ましくない。
【００１８】マイケル付加反応により化４に示される構
造単位を導入したＰＶＡ系重合体は，さらにアセタール
化反応を施して化３に示される構造単位を導入したＰＶ
Ａ系重合体を用いてもかまわない。また，その逆の方法
により合成されたＰＶＡ系重合体を用いてもかまわな
い。
造単位を導入したＰＶＡ系重合体は，さらにアセタール
化反応を施して化３に示される構造単位を導入したＰＶ
Ａ系重合体を用いてもかまわない。また，その逆の方法
により合成されたＰＶＡ系重合体を用いてもかまわな
い。
【００１９】本発明における繊維の製造方法にはとくに
制限はない。例えば、公知の方法として、該ＰＶＡ系重
合体を溶剤に溶かして紡糸する乾式紡糸方法，湿式紡糸
方法あるいは乾湿式紡糸方法や溶融状態から防止する溶
融紡糸などが挙げられる。また、本発明の繊維は、繊維
の強度を上げたり、高湿下での吸湿を抑制するために、
必要に応じて延伸、熱処理、収縮や表面処理などの処理
を行ってもよい。延伸方法としては、湿式延伸，乾式延
伸およびこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。
延伸倍率の好適な範囲は１．１〜２０倍、さらには３〜
１０倍が好ましい。また、熱処理の温度は、一般には６
０〜３００の範囲が好ましく、９０〜２３０の範囲がよ
り好ましい。 本発明の繊維には可塑剤等の添加剤が含
有されていても何ら差し支えない。
制限はない。例えば、公知の方法として、該ＰＶＡ系重
合体を溶剤に溶かして紡糸する乾式紡糸方法，湿式紡糸
方法あるいは乾湿式紡糸方法や溶融状態から防止する溶
融紡糸などが挙げられる。また、本発明の繊維は、繊維
の強度を上げたり、高湿下での吸湿を抑制するために、
必要に応じて延伸、熱処理、収縮や表面処理などの処理
を行ってもよい。延伸方法としては、湿式延伸，乾式延
伸およびこれらを組み合わせた方法などが挙げられる。
延伸倍率の好適な範囲は１．１〜２０倍、さらには３〜
１０倍が好ましい。また、熱処理の温度は、一般には６
０〜３００の範囲が好ましく、９０〜２３０の範囲がよ
り好ましい。 本発明の繊維には可塑剤等の添加剤が含
有されていても何ら差し支えない。
【００２０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。実施例中特に断わりのないかぎり、「％」および
「部」は重量基準を表す。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。実施例中特に断わりのないかぎり、「％」および
「部」は重量基準を表す。
【００２１】（評価方法） ［ＰＶＡ系重合体の分析方法］ＰＶＡ系重合体の分析は
特に記載のない限り、ＪＩＳ―Ｋ６７２６にしたがって
分析した値である。 ［繊維の製造方法］ＰＶＡをＤＭＳＯ／水＝８５／１５
（重量比）からなる溶剤に窒素雰囲気下で溶解し、２０
％のＰＶＡ溶液を得た。９０℃に保った該溶液を孔径
０．０８ｍｍφのノズルを通して、０℃のメタノール／
ＤＭＳＯ＝８０／１０からなる固化浴中へ湿式紡糸し
た。次いで、得られた糸を４０℃のメターノール中でＤ
ＭＳＯを抽出するとともに、２倍に延伸した後、１００
℃で乾燥することにより紡糸原糸を得た。該紡糸原糸を
１５０℃で、３倍に延伸し，繊維を得た。 ［繊維の水溶性］繊維を２０℃の水に投入し攪拌下での
水溶性を目視で判断した。その評価結果を下記の記号で
示す。 ×：不溶、 ○：溶解、 ◎：速やかに溶解 ［繊維の靭性］２０℃，８４％ＲＨに１日放置したとき
の触感で判断した。その評価結果を下記の記号で示す。 ×：吸湿しべとつく、または極めて柔らかい △：柔らかい ○：比較的しっかりしている、 ◎：しっかりしている
特に記載のない限り、ＪＩＳ―Ｋ６７２６にしたがって
分析した値である。 ［繊維の製造方法］ＰＶＡをＤＭＳＯ／水＝８５／１５
（重量比）からなる溶剤に窒素雰囲気下で溶解し、２０
％のＰＶＡ溶液を得た。９０℃に保った該溶液を孔径
０．０８ｍｍφのノズルを通して、０℃のメタノール／
ＤＭＳＯ＝８０／１０からなる固化浴中へ湿式紡糸し
た。次いで、得られた糸を４０℃のメターノール中でＤ
ＭＳＯを抽出するとともに、２倍に延伸した後、１００
℃で乾燥することにより紡糸原糸を得た。該紡糸原糸を
１５０℃で、３倍に延伸し，繊維を得た。 ［繊維の水溶性］繊維を２０℃の水に投入し攪拌下での
水溶性を目視で判断した。その評価結果を下記の記号で
示す。 ×：不溶、 ○：溶解、 ◎：速やかに溶解 ［繊維の靭性］２０℃，８４％ＲＨに１日放置したとき
の触感で判断した。その評価結果を下記の記号で示す。 ×：吸湿しべとつく、または極めて柔らかい △：柔らかい ○：比較的しっかりしている、 ◎：しっかりしている
【００２２】実施例１ 重合度１７５０、けん化度９８．５モル％のＰＶＡをベ
ースに，コハク酸セミアルデヒドを用いてアセタール化
反応させ，カルボキシル基単位を８モル％含有する変性
ＰＶＡを得た。該アセタール化ＰＶＡから、前述の繊維
の製造方法にしたがい繊維を得た。得られた繊維の性質
を表１に示す。
ースに，コハク酸セミアルデヒドを用いてアセタール化
反応させ，カルボキシル基単位を８モル％含有する変性
ＰＶＡを得た。該アセタール化ＰＶＡから、前述の繊維
の製造方法にしたがい繊維を得た。得られた繊維の性質
を表１に示す。
【００２３】実施例２ 重合度１７５０、けん化度９８．５モル％のＰＶＡをベ
ースに，ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ソーダを用
いてアセタール化反応させ，スルホン酸基単位を８モル
％含有する変性ＰＶＡを得た。以下、実施例１と同様な
方法で繊維を得た。得られた繊維の性質を表１に示す。
ースに，ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ソーダを用
いてアセタール化反応させ，スルホン酸基単位を８モル
％含有する変性ＰＶＡを得た。以下、実施例１と同様な
方法で繊維を得た。得られた繊維の性質を表１に示す。
【００２４】実施例３ 重合度１７５０、けん化度９８．５モル％のＰＶＡをベ
ースに，アクリルアミドを用いてマイケル付加反応を行
い，続いて水酸化ナトリウムで加水分解することによ
り，カルボキシエチル基単位を１２モル％含有する変性
ＰＶＡを得た。以下、実施例１と同様な方法で繊維を得
た。得られた繊維の性質を表１に示す。
ースに，アクリルアミドを用いてマイケル付加反応を行
い，続いて水酸化ナトリウムで加水分解することによ
り，カルボキシエチル基単位を１２モル％含有する変性
ＰＶＡを得た。以下、実施例１と同様な方法で繊維を得
た。得られた繊維の性質を表１に示す。
【００２５】実施例４ 重合度２４００、けん化度９９．１モル％のＰＶＡをベ
ースに，アクリルアミドをマイケル付加し水酸化ナトリ
ウムで加水分解した後，さらに２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ソーダをマイケル付加させ
るにより，カルボキシル基およびスルホン酸基単位を合
わせて１０モル％含有する変性ＰＶＡを得た。以下、実
施例１と同様な方法で繊維を得た。得られた繊維の性質
を表１に示す。
ースに，アクリルアミドをマイケル付加し水酸化ナトリ
ウムで加水分解した後，さらに２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸ソーダをマイケル付加させ
るにより，カルボキシル基およびスルホン酸基単位を合
わせて１０モル％含有する変性ＰＶＡを得た。以下、実
施例１と同様な方法で繊維を得た。得られた繊維の性質
を表１に示す。
【００２６】比較例１ 重合度１７５０、けん化度９８．５モル％のＰＶＡを用
いて実施例１と同様な方法で繊維を得た。得られた繊維
の性質を表１に示す。
いて実施例１と同様な方法で繊維を得た。得られた繊維
の性質を表１に示す。
【００２７】比較例２ 重合度１５００、けん化度９５．２モル％、イタコン酸
４モル％の変性ＰＶＡを用いて実施例１と同様な方法で
繊維を得た。得られた繊維の性質を表１に示す。
４モル％の変性ＰＶＡを用いて実施例１と同様な方法で
繊維を得た。得られた繊維の性質を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】下記に表１の脚注を示す。 １）変性種： アセタール化反応に使用したアルデヒド
化合物、またはマイケル付加による変性ＰＶＡの変性官
能基、または共重合時のコモノマー ２）水溶性： 繊維を２０℃の水に投入し攪拌下での水
溶性 ×：不溶、 ○：溶解、 ◎：速やかに溶解 ３）触感による靭性： ２０℃，８４％ＲＨに１日放置
したときの触感 ×：吸湿しべとつく、または極めて柔らかい △：柔らかい ○：比較的しっかりしている、 ◎：しっかりしている
化合物、またはマイケル付加による変性ＰＶＡの変性官
能基、または共重合時のコモノマー ２）水溶性： 繊維を２０℃の水に投入し攪拌下での水
溶性 ×：不溶、 ○：溶解、 ◎：速やかに溶解 ３）触感による靭性： ２０℃，８４％ＲＨに１日放置
したときの触感 ×：吸湿しべとつく、または極めて柔らかい △：柔らかい ○：比較的しっかりしている、 ◎：しっかりしている
【００３０】
【発明の効果】本発明の繊維は、繊維の強靭さを損なう
ことなく、親水性とくに水溶性を改善できる。
ことなく、親水性とくに水溶性を改善できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記の化１に示される構造単位をアセタ
ール化反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニ
ルアルコール系重合体よりなる繊維。 【化１】 上記の化１において、Xは−ＣＯＯＨ（またはその
塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮＲ2Ｒ3，
−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−ＯＨを含有
する官能基を表す。なお、Ｒ1はアルキレン基または縦
線（上部のＣと下部のＸを直結）を表す。また、Ｒ2，
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5およびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニ
ル基を表す。 - 【請求項２】 下記の化２に示される構造単位をマイケ
ル付加反応により０．１〜４５モル％導入してなるビニ
ルアルコール系重合体よりなる繊維。 【化２】 上記の化２において、Xは−ＣＯＯＨ（またはその
塩），−ＳＯ3Ｈ（またはその塩），−ＣＯＮＲ2Ｒ3，
−Ｎ+Ｒ4Ｒ5Ｒ6・Ｙ-（Ｙ：ハロゲン），−ＯＨを含有
する官能基を表す。なお、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5お
よびＲ6はＨ，アルキル基またはフェニル基を表す。 - 【請求項３】 ビニルアルコール系重合体の重合度が１
０００以上である請求項１または２記載の繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8234198A JPH11279831A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリビニルアルコール系繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8234198A JPH11279831A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリビニルアルコール系繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279831A true JPH11279831A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=13771873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8234198A Pending JPH11279831A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | ポリビニルアルコール系繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11279831A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019132029A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 株式会社クラレ | 吸水性樹脂及び農業用保水材 |
| WO2019159757A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 変性ビニルアルコール系重合体とその製造方法 |
| WO2019159756A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 樹脂材料、その製造方法、及び水溶性フィルム |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP8234198A patent/JPH11279831A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019132029A1 (ja) * | 2017-12-28 | 2019-07-04 | 株式会社クラレ | 吸水性樹脂及び農業用保水材 |
| WO2019159757A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 変性ビニルアルコール系重合体とその製造方法 |
| WO2019159756A1 (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 株式会社クラレ | 樹脂材料、その製造方法、及び水溶性フィルム |
| US11155651B2 (en) | 2018-02-14 | 2021-10-26 | Kuraray Co., Ltd. | Modified vinyl alcohol polymer and method for producing same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
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|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20051101 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |