JPH11279142A - 安定化および脱臭した有機ポリスルフィドの製造 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定化および脱臭した粗有機ポリスルフィド
の製造方法を提供する。 【解決手段】 粗有機ポリスルフィドを塩基性触媒の存
在下で、任意に硫黄供与体を加えて、炭酸アルキレンで
処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は有機ポリスルフィド
の分野に関し、さらに詳細には安定化および脱臭した有
機ポリスルフィドの製造に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般式ＲＳ_ｎＲ’で表される有機ポルス
ルフィドは、例えば、水素化精製触媒の事前硫化(presu
lphurization)、およびエラストマーへの添加などの多
くの用途に使用されている。ただし、ｎは２から１５の
範囲の整数であり、ＲおよびＲ’は任意に置換されたヒ
ドロカルビル基である。有機ポリスルフィドはまた、潤
滑剤用の優れた極圧でしかも耐摩耗性の添加剤であり、
したがって、変速機用および機械加工金属用の潤滑配合
物の成分にも含まれている。大部分の用途では、無臭
の、沈殿物のない、透明でしかも長期間にわたって安定
なポリスルフィドが求められている。

【０００３】しかしながら、有機ポリスルフィドは、一
般に、塩基性触媒の存在下にメルカプタンを硫黄元素と
反応させて調製される。また、オレフィン、硫黄および
／または硫化水素から、任意に塩基性触媒の存在下で調
製される。こうして調製された生成物は、除去するのが
困難な硫化水素および／またはメルカプタンを含み、ま
たは放出する。

【０００４】硫化水素は毒性であり、メルカプタンと共
に不快な臭いを発生する。さらに、触媒の残滓がある
と、残留メルカプタンおよび硫化水素は最終製品を不安
定にし、時間が経過するとある程度の濁度または沈殿物
の発生をもたらす。

【０００５】有機ポリスルフィドを脱臭して安定化する
ためには、メルカプタンおよび硫化水素の残滓を適切な
処置によって除去することが不可欠である。この問題を
解決するのに各種の方法がすでに記述されている。すな
わち、 −粗ポリスルフィドを酸性溶液および／または塩基性溶
液で洗浄する（ＵＳ５１５５２７５）、 −粗ポリスルフィドを触媒量の塩基の存在下で酸化溶液
で洗浄する（ＵＳ５２０６４３９）、 −粗ポリスルフィドを金属塩のアルコール溶液または水
溶液で洗浄する（ＵＳ５４０３９６１）、 −粗ポリスルフィドを酸で処理してから蒸留する（ＵＳ
５５３０１６３）、 −粗ポリスルフィドを触媒量の塩基の存在下でアルケン
オキシドで処理する（ＪＰ５８−１４００６３およびＵ
Ｓ５２１８１４７）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これらの方法は完全に
満足なものではない。洗浄プロセスには溶媒または水性
溶液の添加が必要であり、それらは処理が終わった時
に、時間がかかりしかも費用のかかる分離手段を使わな
い限り、ポリスルフィドから分離するのが困難である。
最後に蒸留を含む方法はエネルギーの点から見て費用が
かかり、しかも軽量ポリスルフィドだけにしか適用でき
ない。アルケンオキシドは毒性であり、しかも発癌性で
ある。

【０００７】その方法の中には、一回の処理で残留して
いるメルカプタンの硫黄レベルを、ポリスルフィドを安
定化するに十分な低いレベルにまで下げることができな
い方法もある。したがって、連続して数回の処理が必要
となれば、時間と費用のかかる方法ということになる。

【０００８】

【課題を解決するための手段】今般、ポリスルフィドを
安定化し、残留するメルカプタンレベルを下げる方法が
見出された。それは、速く、非常に毒性の強い反応物を
使用せず、しかも溶媒または相混合物の使用、あるいは
蒸留を必要としない。

【０００９】安定化および脱臭した有機ポリスルフィド
を調製するための本発明による方法は、粗有機ポリスル
フィドを、塩基性触媒の存在下で、そして任意に硫黄供
与体の存在下で、炭酸アルキレンで処理することにあ
る。

【００１０】以下、本発明を詳細に記述する。

【００１１】ａ−本発明のポリスルフィドの定義 本発明の有機ポリスルフィドは、一般式ＲＳ_ｎＲ’を満
足する。ただし、ｎは２から１５の範囲のある数であ
り、記号ＲおよびＲ’は同じでも異なってもよく、一般
に、１〜２０の炭素原子を有し、かつ１つ以上の不飽和
を有してもよいヒドロカルビル基を表す。これらの基は
アルキル、シクロアルキルまたはアリール基であること
が最も多い。そして、アルキルまたはシクロアルキル基
の水素原子のいくつかはホルミルまたはアシル（−ＣＯ
Ｒ''）、カルボキシルまたはカルボン酸エステル（−Ｃ
ＯＯＲ''）、カルボニトリル、アゾメチン（−ＣＲ''＝
ＮＲ'''）、カルボキサミド（−ＣＯＮＲ''Ｒ'''），ニ
トロ、ヒドロキシル、アルコキシ、アミノ（−ＮＲ''
Ｒ'''）、−ＳｉＲ''''_３官能基で、あるいはアリール
またはシクロアルキル基で置換されていてもよい。ただ
し、記号Ｒ''およびＲ'''は同じでも異なっていてもよ
いが、それぞれ水素原子またはアルキル基を表し、３つ
の置換基Ｒ''''は同じでも異なっていてもよいが、アル
キルまたはアルコキシ基である。好ましくは、Ｒおよび
Ｒ’は、分岐していてもしていなくてもよい、４〜１２
の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは３から６の
範囲のある数である。

【００１２】その有機ポリスルフィドは、オレフィン、
ポリオレフィン、ポリ不飽和オレフィン、脂肪油、脂肪
エステルまたは脂肪酸の硫化生成物であってもよい。硫
化オレフィンには、オレフィン（例えば、イソブチレ
ン）またはポリオレフィン（例えば、ジイソブチレン）
を、硫黄、塩化硫黄、二塩化硫黄または硫化水素、ある
いはこれらの生成物の組合せで、任意に塩基性触媒の存
在下で、硫化することによって得られる生成物が含まれ
ている。硫化することができる油とは、鉱油、ラード
油、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボ
ン酸から生成されたカルボン酸エステル、および不飽和
エステルまたはグリセリドを含む天然または合成の油で
ある。脂肪酸は一般に８から３０個の炭素原子を含んで
いる、例えば、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸、リノール酸、オレオステアリン酸などである。
硫化脂肪酸エステルは、動物油または植物油から得られ
る脂肪酸エステルの混合物から調製することもできる。

【００１３】ｂ−粗ポリスルフィドの定義および調製方
法（既知の方法） 本発明の粗有機ポリスルフィドは、各種の方法により調
製することができる。従来技術で知られている一つの調
製法は、１つ以上のメルカプタンを塩基性触媒の存在下
で次の反応に従って硫黄元素と反応させることにある。

【００１４】ＲＳＨ＋Ｒ’ＳＨ＋（ｎ−１）Ｓ→ＲＳ_ｎ
Ｒ’＋Ｈ_２Ｓ この方法による有機ポリスルフィドを調製する方法は、
例えば、ＵＳ２２３７６２５、ＵＳ３０２２３５１、Ｕ
Ｓ３０３８０１３、ＵＳ３３９２２０１、ＵＳ４５６４
７０９、ＵＳ５２０６４３９、ＵＳ５５３０１６３、Ｆ
Ｒ１３８１６２５、ＦＲ１５５３２４９、ＦＲ２６０７
４９６、ＦＲ２６３５７７５、ＥＰ２５９４４、ＥＰ３
３７８３７、ＷＯ９７／２１６４９およびＷＯ９７／２
１６７３の各特許に記述されている。

【００１５】粗有機ポリスルフィドは、オレフィン、ポ
リオレフィン、脂肪油、脂肪エステルまたは脂肪酸を、
例えば、ＵＳ４９３７３８５、ＵＳ５２４２６１３、Ｕ
Ｓ５２５０７３７、ＥＰ２０１１９７、ＷＯ９２／３５
２４およびＷＯ９２／３９７の各特許に記述されている
方法を使用して硫化することによって生成させることも
できる。

【００１６】粗ポリスルフィドの生成をもたらす反応の
終わりに、その粗生成物に含まれている硫化水素の一部
は脱気により、特に、不活性ガス（窒素、空気またはメ
タン等が有利）を吹き込んで泡立たせたり、真空蒸発ま
たは当該技術で知られている他のどんな方法によっても
除くことができる。

【００１７】ｃ−本発明による粗ポリスルフィドの処理 本発明に従って、粗ポリスルフィドを塩基性触媒、およ
び任意に硫黄供与体の存在下で、炭酸アルキレンで処理
する。

【００１８】本発明で使用される炭酸アルキレンは、炭
酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ブチレンまたは炭酸
トリメチレン、より一般的には下記の化学式のどんな化
合物でもよい。

【００１９】

【化２】 ただし、ｎは０，１または２に等しく、記号Ｒ^１，
Ｒ^２，Ｒ^３およびＲ^４は同じでもよいし異なっていても
よく、それぞれ水素原子またはアルキル基を表す。好ま
しい炭酸アルキレンは、安価で、しかも５０％致死量Ｌ
Ｄ_５０（ラットの経口）が１０．４ｇ／ｋｇに等しいと
いう非常に毒性の低い反応体である炭酸エチレンであ
る。

【００２０】使用する炭酸アルキレンの量は、粗ポリス
ルフィド中のメルカプタンおよび硫化水素の量によって
決まる。炭酸アルキレンと粗ポリスルフィドの質量比は
０．００１：１から０．２：１、好ましくは０．００
５：１から０．１：１の範囲が一般に使用される。

【００２１】有利には、粗ポリスルフィド中に残ってい
るメルカプタンと硫化水素の量が分かっていれば、炭酸
アルキレンとメルカプタンおよび硫化水素の合計モル量
とのモル比は、０．５：１と１０：１の間、好ましくは
０．９：１と２．５：１の間のモル比が使われる。

【００２２】本発明によるプロセスで使用できる塩基性
触媒の例として言及できるものには、それだけに限定さ
れるものではないが、 −アミン（トリエチルアミンまたは他の何らかの第一級
アミン、第二級アミンまたは第三級アミンなど）、水酸
化アンモニウム、アルカノールアミン、 −Ｒ^５ＳＮａ、Ｒ^５ＯＮａなどのメルカプチドまたはア
ルコラート、カルシウムフェノキシドまたはバリウムフ
ェノキシド、化合物Ｒ^５Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＮａ、
Ｒ^５Ｓ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＮａ、またはメルカプタン
およびアルケノキシドとアルカリ性塩基との組合せから
なる触媒（ＦＲ２６０７４９６参照、その内容を参照に
より本明細書に組み込む）、但し、Ｒ^５はアルキルまた
はシクロアルキル基を表し、ｍは１から１５までの範囲
のある整数を表す、 −ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどの金属水酸化物、 −Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＭｇＯ、ＮａＨＣＯ_３、Ｎａ_２Ｃ
Ｏ_３、ＣａＣＯ_３などの金属酸化物または金属塩[これ
らの化合物をそのまま又は担体（例えば、アルミナまた
はシリカ）に固定して使用することができる]、 −ゼオライトまたはヒドロタルサイト（hydrotalcit
e）、 −任意にアルカリまたはアルカリ土類塩基で修飾され
た、アルミナ、チタン酸塩、シリカ、またはこれらの化
合物の混合物、 −例えば、第一級、第二級または第三級アミン、第四級
アンモニウム、グアニジン、アミジン基あるいはこれら
の基の組合せによって官能化されたスチレン／ジビニル
ベンゼンのコポリマーをベースとする樹脂などの塩基性
のアニオン交換樹脂がある。

【００２３】その触媒を、そのまま使用してもよいし、
あるいは水、アルコール、二硫化炭素または他の任意の
溶媒などの溶媒の存在下で使用することもできる。

【００２４】本発明の塩基性触媒は、すでに粗ポリスル
フィドに含まれている可能性がある。特に、その粗ポリ
スルフィドを合成する反応で塩基性触媒を使用し、それ
をその粗ポリスルフィドから分離しない場合が該当す
る。本発明の塩基性触媒をその粗ポリスルフィドに添加
してもよい。

【００２５】塩基性触媒の量は広い限度内で変えること
ができる。一般的に、その触媒は粗ポリスルフィドの重
量に対して０．００１％から５０％、好ましくは０．０
５％から２５％の範囲の量で使用される。

【００２６】好ましくは、使用される塩基性触媒は、メ
ルカプタンおよびアルケンオキシドとアルカリ性塩基と
の組合せ、またはアニオン交換樹脂である。前者の場
合、触媒の量は粗ポリスルフィドの重量に対して０．０
０１から１０％（好ましくは０．０５から２％）とする
のが有利である。アニオン交換樹脂を使う場合は、その
量は粗ポリスルフィドの重量に対して０．１から５０％
（好ましくは１から２５％）が都合がよい 本発明による方法は、任意の種類の適切な設備で行うこ
とができる。粗ポリスルフィドの調製に使用される設備
が有利である。炭酸アルキレン、および任意選択で塩基
性触媒を、粗ポリスルフィドに添加（または、逆でも同
じ）した後、その混合物を約１５〜１５０℃（好ましく
は５０〜１２０℃）の温度で、２分から１０時間（好ま
しくは５分から５時間）の間、撹拌する。

【００２７】ある場合（特に、ジ−ｔ−ドデシルトリス
ルフィドまたはジ−ｔ−ノニルトリスルフィドなどある
種のトリスルフィドの場合）には、しかもその炭酸アル
ケンが単独で残留メルカプタンのレベルを十分速く低減
できない場合は、ある量の硫黄供与体を炭酸アルケンと
共働で使用することが有利なこともある。

【００２８】硫黄供与体は、硫黄（液体、玉、粉末等、
どんな形態でもよい）または１分子に４個以上の硫黄原
子を有する有機ポリスルフィドでもよい。好ましい硫黄
供与体は、硫黄、ジ−ｔ−ドデシルペンタスルフィドお
よびジ−ｔ−ノニルペンタスルフィドである。

【００２９】使用される硫黄供与体が硫黄であれば、一
般的に使用される硫黄供与体と粗ポリスルフィドの質量
比は、０：１から０．２：１（好ましくは０：１から
０．１：１）である。使用される硫黄供与体が有機ポリ
スルフィドであれば、硫黄供与体と粗ポリスルフィドと
の質量比、０：１から１：１（好ましくは０：１から
０．２：１）が一般的に使用される。

【００３０】硫黄供与体の添加は、触媒および炭酸アル
キレンを添加する前、同時またはたとえ後でもよい。硫
黄供与体と炭酸アルキレンの同時添加が好ましい。その
混合物を、約１５〜１５０℃（好ましくは、５０〜１２
０℃）の温度で、２分から１０時間（好ましくは、５分
から５時間）の間、撹拌する。

【００３１】次いで、できた生成物を、必要なら精製す
る。精製は、蒸留またはろ過などの通常の分離方法を使
って行うことができる。

【００３２】本発明の方法を連続生産に使用することも
できる。

【００３３】今まで述べてきたように、本発明の方法
は、残留しているメルカプタンおよび硫化水素のレベル
を、ポリスルフィドを脱臭し安定化するのに十分な低い
レベルまで低下させる効果を有する。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下の実施例により、本発明を説
明するが、本発明を制限するものではない。特に記載し
ない限り、パーセンテージは質量パーセンテージであ
る。 実施例１ 平均して５つの硫黄原子を有するジ−ｔ−ドデシルポリ
スルフィドの調製−炭酸エチレンで均一触媒作用による
処理。

【００３５】ｔ−ドデシルメルカプタン８．０８ｋｇ
と、ＦＲ２６０７４９６に記載の方法によりｔ−ドデシ
ルメルカプタン、エチレンオキシドおよび水酸化ナトリ
ウムを反応させて得られた液体触媒６０．６ｇとをフレ
アに接続した２８リットルのステンレス鋼の反応器に投
入した。９０℃に加熱しその混合物に１時間にわたっ
て、固形硫黄２．５ｋｇを添加し、連続的に撹拌した。
多量の硫化水素ガスが放出された。そして３０分後、残
っている硫化水素の大部分を除くために、大流量（２０
０リットル／時間）のメタンを１時間半にわたってその
混合物に通した。

【００３６】この操作の終了時には、得られた粗ポリス
ルフィドは０．２５％のメルカプタン硫黄を含んでいた
（ＡｇＮＯ_３を使用して、電位差滴定で測定）。それ
は、初期メルカプタンの転化率９８％に相当する。

【００３７】エチレンカーボネート８０ｇ（残留メルカ
プタンに対して１．２モル等量に相当）を、同じ反応器
に９０℃で一度に添加した。かなりの量のガスが放出さ
れた。９０℃で１時間半撹拌した後、その混合物を冷却
し、ろ過すると、処理済みの生成物９．９ｋｇが得られ
た（収率は９９％超）。その処理済みの生成物を分析し
た結果、メルカプタン硫黄の含量は１０ｐｐｍ未満であ
った。その生成物は安定しており硫化水素を含まず、３
カ月経っても沈殿物はみられなかった。 実施例２ 平均して５つの硫黄原子を有するジ−ｔ−ドデシルポリ
スルフィドの調製−炭酸エチレンで不均一触媒作用によ
る処理。

【００３８】ｔ−ドデシルメルカプタン８．０８ｋｇと
Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ^（R）Ａ２１イオン交換樹脂（Ｒｏ
ｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ社から販売）８０８ｇの混合物
を、フレアに接続した２８リットルのステンレス鋼製の
反応器に入れて撹拌しながら９０℃に加熱した。その
後、球状硫黄２．５６ｋｇを１時間かけて投入した。大
量の硫化水素ガスが放出され、フレア中で処理された。
３０分後、残留硫化水素の大部分を除くために、メタン
流（１時間当たり２００リットル）を２時間半にわたっ
てその混合物に通した。

【００３９】この操作の終了時には、得られた粗ポリス
ルフィドは０．３２％のメルカプタン硫黄を含んでい
た。それは、導入したメルカプタンの転化率９７．６％
に相当する。

【００４０】触媒を除いて取り出したこの粗ポリスルフ
ィドのサンプル５０ｇを冷却器を備えた１００ミリリッ
トルの三つ口フラスコに投入した。そこへ、Ａｍｂｅｒ
ｌｙｓｔ^（R）Ａ２１樹脂５ｇと炭酸エチレン０．５２
ｇを６０℃で添加した。その温度で２時間撹拌すると、
メルカプタン硫黄のレベルは１０ｐｐｍ未満であり、処
理済みの生成物は硫化水素を含んでいなかった。その生
成物は長期にわたり安定であった（表１の試験２）。 実施例３：比較例 実施例２に記載の粗ポリスルフィド（５０ｇ）を、炭酸
エチレンは入れないで、Ａ２１樹脂の存在下で９０℃に
加熱した。２時間後、残留メルカプタン硫黄のレベルは
１２００ｐｐｍで、安定ではなかった（表１の試験
３）。

【００４１】実施例２に記載の粗ポリスルフィド（５０
ｇ）を、樹脂は入れないで、炭酸エチレン０．５２ｇの
存在下で９０℃に加熱した。６０℃または９０℃で２時
間後、残留メルカプタン硫黄のレベルは依然として３２
００ｐｐｍであった（表１の試験４）。

【００４２】

【表１】表 １ ジ−ｔ−ドデシルポリスルフィドの処理 （反応前のメルカプタン硫黄のレベルは３２００ｐｐ
ｍ） 実施例４ ジ−ｔ−ブチルトリスルフィドの調製 ｔ−ブチルメルカプタン１３５ｇと実施例１に記載の液
体触媒１．６９ｇとの混合物を、０℃にした冷却器を備
えた５００ミリリットルのガラス反応器に入れて６５℃
に加熱した。次いで、激しく撹拌しながら、固形硫黄４
３．５ｇを３５分間にわたって添加した。この温度で撹
拌を９０分間続けた後、温度を１００℃に上げて、反応
混合物を激しく撹拌しながらその中に１２０分間にわた
り窒素を通した。

【００４３】この段階で、粗ポリスルフィド中の残留メ
ルカプタン硫黄のレベルは１．２７％であった。それ
は、質量で３．５％のｔ−ブチルメルカプタンレベルに
相当する。

【００４４】次に、その粗ポリスルフィドを９０℃で炭
酸エチレン７．７ｇで処理した。多量のガス放出が起こ
り、そのガス放出は３０分で終わった。次いで、その混
合物を激しく撹拌しながら窒素をその中に通した。９０
℃で２時間保った後、生成物をろ過した。透明で実質上
無臭の液体が得られた。その液体は長期にわたり安定
で、その中の残留メルカプタン硫黄のレベルは１５ｐｐ
ｍ未満であった。 実施例５：比較例 実施例４で得られた粗ポリスルフィドを、実施例４と同
じ条件下で、窒素を通しながら９０℃で２時間半加熱し
た。ただし、炭酸エチレンは使わなかった。メルカプタ
ン硫黄のレベルは高い（２６００ｐｐｍ）まま留まり、
生成物には悪臭があった。 実施例６：ジ−ｔ−ドデシルトリスルフィドの調製 ｔ−ドデシルメルカプタン４０４ｇと実施例１に記載の
液体触媒５ｇを１リットルのガラス反応器に投入した。
その混合物を１１０℃に加熱し、撹拌を続けた。次い
で、硫黄粉末６０．８ｇを１５分間にわたって投入し
た。多量の硫化水素ガスが放出された。２０分後、その
硫化水素の大部分を除くために、混合物の中に大流量の
窒素を１時間にわたって通した。

【００４５】この操作が終わった後、得られた粗ポリス
ルフィドは１．５１％のメルカプタン硫黄を含んでおり
（ＡｇＮＯ_３を使用して、電位差滴定で測定）、初期メ
ルカプタンの転化率９０％に相当していた。

【００４６】硫黄粉末９．６ｇを混合した炭酸エチレン
１９．５ｇ（残留メルカプタンに対して１．０８モル等
量に相当）を、同じ反応器に１１０℃で一度に添加し
た。多量のガスが放出された。１１０℃で１時間半撹拌
してから、その混合物を冷却してろ過した。処理済の生
成物を分析した結果、メルカプタン硫黄のレベルは９ｐ
ｐｍ未満であった。その生成物は安定であり、硫化水素
を含まず、３カ月経っても沈殿物は生じなかった。 実施例７：比較例 前の実施例の粗ポリスルフィドを１１０℃で、硫黄供与
体を添加せずに、炭酸エチレン２７．５ｇ（残留メルカ
プタンに対して１．５モル等量に相当する）で処理し
た。出たガスは非常に少量であった。

【００４７】かなりの窒素を通しながらその温度で１０
時間撹拌した後で、残留メルカプタン硫黄のレベルは依
然として０．５％を超えており、生成物は安定ではなか
った。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 323/01 Ｃ０７Ｃ 323/01 323/10 323/10 323/22 323/22 323/23 323/23 323/50 323/50 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ジヨルジユ・フレミ フランス国、64150・オス−マルシヨン、 ルート・ダビドス（番地なし) (72)発明者 イブ・ラバ フランス国、64000・ポー、リユ・ミシエ ル・ウノ、35・ビス

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 安定化および脱臭した有機ポリスルフィ
   ドを調製する方法であって、粗有機ポリスルフィドを塩
   基性触媒の存在下に炭酸アルキレンで処理することを特
   徴とする方法。
2. 【請求項２】 下記の化学式 【化１】 （式中、ｎは０、１または２に等しく、記号Ｒ^１、
   Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよく、
   それぞれ水素原子またはアルキル基を表す）の炭酸アル
   キレンを使用することを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
3. 【請求項３】 前記炭酸アルキレンが炭酸エチレンであ
   る請求項１に記載の方法。
4. 【請求項４】 前記炭酸アルキレンと前記粗有機ポリス
   ルフィドの質量比が０．００１：１から０．２：１の
   間、好ましくは０．００５：１から０．１：１の間であ
   る請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 【請求項５】 前記炭酸アルキレンと、前記粗有機ポリ
   スルフィドに存在するメルカプタンおよび硫化水素の合
   計モル量とのモル比が０．５：１から１０：１の間、好
   ましくは０．９：１から２．５：１の間である請求項１
   から３のいずれか一項に記載の方法。
6. 【請求項６】 前記塩基性触媒を前記粗ポリスルフィド
   の重量に対して０．００１から５０％（好ましくは０．
   ０５から２５％）の範囲の量を使用する請求項１から５
   のいずれか一項に記載の方法。
7. 【請求項７】 前記塩基性触媒がメルカプタンとアルカ
   リ性塩基を持つアルケンオキシドの組合せから成る請求
   項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 【請求項８】 前記触媒を粗ポリスルフィドの重量に対
   して０．００１から１０％（好ましくは０．０５から２
   ％）の範囲の量を使用する請求項７に記載の方法。
9. 【請求項９】 前記塩基性触媒がアニオン交換樹脂であ
   る請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
10. 【請求項１０】 前記触媒を粗ポリスルフィドの重量に
    対して０．１から５０％（好ましくは１から２５％）の
    範囲の量使用する請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】 前記処理を約１５から１５０℃、好ま
    しくは５０から１２０℃の範囲の温度で行う請求項１か
    ら１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記処理の持続時間が２分から１０時
    間の間、好ましくは５分から５時間の間である請求項１
    から１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 【請求項１３】 前記処理がまた硫黄供与体の存在下で
    行われる請求項１から１２のいずれか一項に記載の方
    法。
14. 【請求項１４】 使用される前記硫黄供与体が、硫黄ま
    たは１分子当たり少なくとも４個の硫黄原子を有する有
    機ポリスルフィドである請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 前記硫黄供与体が、硫黄と前記粗ポリ
    スルフィドの質量比が０：１から０．２：１、好ましく
    は０：１から０．１：１の範囲で使用される硫黄である
    請求項１４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記硫黄供与体が、有機ポリスルフィ
    ド、好ましくはジ−ｔ−ドデシルペンタスルフィドまた
    はジ−ｔ−ノニルペンタスルフィドであり、硫黄供与体
    ／粗ポリスルフィドの質量比が０：１から１：１、好ま
    しくは０：１から０．２：１の範囲で使用される請求項
    １４に記載の方法。
17. 【請求項１７】 記号ＲおよびＲ’が、４〜１２個の炭
    素原子を有するアルキル基を表し、ｎが３から６の範囲
    の一つの数である、粗ポリスルフィドＲＳ_ｎＲ’に対す
    る請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法の適
    用。
18. 【請求項１８】 第三級ブチルポリスルフィド、第三級
    ノニルポリスルフィドまたは第三級ドデシルポリスルフ
    ィド、あるいは第三級ブチルトリスルフィドを調製する
    ための請求項３から１２のいずれか一項に記載の方法の
    適用。
19. 【請求項１９】 第三級ドデシルトリスルフィドを調製
    するための請求項１３から１６のいずれか一項に記載の
    方法の適用。