CZ34399A3 - Výroba stabilizovaných organických polysulfidů, které jsou zbaveny zápachu - Google Patents
Výroba stabilizovaných organických polysulfidů, které jsou zbaveny zápachu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ34399A3 CZ34399A3 CZ99343A CZ34399A CZ34399A3 CZ 34399 A3 CZ34399 A3 CZ 34399A3 CZ 99343 A CZ99343 A CZ 99343A CZ 34399 A CZ34399 A CZ 34399A CZ 34399 A3 CZ34399 A3 CZ 34399A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- polysulfide
- sulfur
- raw
- alkylene carbonate
- mercaptan
- Prior art date
Links
- 150000008116 organic polysulfides Chemical class 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 33
- -1 alkylene carbonate Chemical compound 0.000 claims abstract description 26
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 54
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 48
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 48
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 41
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 41
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical group O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- NYLJHRUQFXQNPN-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butyltrisulfanyl)-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)SSSC(C)(C)C NYLJHRUQFXQNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims 5
- 206010011469 Crying Diseases 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 7
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 7
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N disulfur dichloride Chemical compound ClSSCl PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZAJAXGFJFKELN-UHFFFAOYSA-N 1-(dodecylpentasulfanyl)dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCSSSSSCCCCCCCCCCCC BZAJAXGFJFKELN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000320 amidine group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HMOHOVASWYMMHA-UHFFFAOYSA-L barium(2+);diphenoxide Chemical compound [Ba+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 HMOHOVASWYMMHA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 150000002194 fatty esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 231100000926 not very toxic Toxicity 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002889 oleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCC)(=O)O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N trimethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCCO1 YFHICDDUDORKJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/22—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/24—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of hydropolysulfides or polysulfides by reactions involving the formation of sulfur-to-sulfur bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/26—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Oblast techniky
Tento vynález se týká oblasti organických polysulfidů, zejména výroby stabilizovaných organických polysulfidu, které jsou zbaveny zápachu.
Dosavadní stav techniky
Organické polysulfidy, které jsou reprezentovány obecným vzorcem
RSnRÁ
-ve-· kterém—je—n-ce-l-é- -č í šlo—v—rozmez í—od-2- do—15—a—R-a-R j sout volitelně substituované uhlovodíkové radikály, se používají v množství aplikací jako je například přesulfurace hydrorafinovaných katalyzátorů a přídavek k elastomérům. Tyto polysulfidy jsou také výborná aditiva do vysokotlakých maziv a maziv proti opotřebení, jsou proto obsaženy v mazacích prostředcích pro převodovkové skříně a pro obrábění kovu. Ve většině aplikací požadovány polysulfidy, které jsou bez zápachu, nesrážejí se, jsou jasné a stabilní po dlouhou dobu.
filé organické polysulfidy se obecně připravují reakcí merkaptanu s elementární sírou v přítomnosti bázického katalyzátoru, připravuji se také z olefinu, síry a/nebo sirovodíku, volitelně v přítomnosti bázického katalyzátoru. Produkty, které še touto cestou připravují, obsahují nebo uvolňují sirovodík a/nebo merkaptany, které se obtížně odstraňuj í.
Sirovodík je toxický a společně s merkaptany způsobuje nepříjemný zápach. Dále v přítomnosti zbytků katalyzátoru, zbytkový merkaptan a sirovodík způsobují časem nestabilitu konečných produktů, která vede ke zkalení a nebo k výskytu sraženin.
Aby se organické polysulfidy stabilizovaly a zbavily zápachu, je nezbytné odstranit zbytky merkaptanu a sirovodíku nějakým vhodným způsobem. Různé způsoby, které tento problém řeší byly popsány·
- promývání surového polysulfidu kyselým a/nebo bázickým
4 4 4 4 4 «·44 44·· · •44 444 roztokem (US patent 5 155 275)
- promývání surového polysulfidu oxidujícím roztokem v přítomnosti katalytického množství báze (US patent 5 206 439)
- promývání surového polysulfidu alkoholickým nebo vodným roztokem soli kovu (US patent 5 403 961)
- úprava surového polysulfidu kyselinou a následná destilace (US patent 5 530 163)
-úprava surového polysulfidu alkenoxidem v přítomností katalytického množství báze (patenty JP 58-140063 a US 5 218 147).
Tyto způsoby nejsou úplně přídavek rozpouštědel nebo této úpravy od polysulfidu náročné na čas a používají úspěšné. Promývacl způsoby požadují vodných roztoků, které se na konci obtížně oddělují. Tyto způsoby jsou drahá separační zařízeni. Způsob, který—zahrnuje—konečnou- dest-řTačř-je—drahý-kvúTi-nákTadúm—na- energii a je použitelný pouze pro lehké polysulfidy. Alkenoxidy jsou lehké a kancirogenní.
Některé metody nejsou použitelné v jednoduché úpravě, aby snížily zbytkový obsah merkaptanové síry na hodnotu, která je dostatečná, aby stabilizovala polysulfid. Potřeba provést několik úspěšných úprav způsobuje, Že tyto metody jsou náročné na čas a jsou drahé.
Byl vynalezen způsob pro stabilizaci polysulfidů a pro snížení hodnot zbytkového merkaptanu, který je rychlý, nepoužívá žádné toxické reagenty a nepožaduje využiti rozpouštědla nebo fázové směsi nebo destilace.
Podstata vynálezu , Tento vynález se týká způsobu pro přípravu stabilizovaného organického polysulfidu, který je zbaven zápachu, tento způsob se skládá z úpravy surového organického polysulfidu alkylenkarbonátem v přítomnosti bázického katalyzátoru a vol i tělně donoru síry.
a) Definice polysulfidu z tohoto vynálezu
Organický polysulfid z tohoto vynálezu splňuje obecný vzorec
RSnR^, ve kterém n je Číslo v rozmezí od 2 do 15 a symboly R a rA jsou buď Identické nebo rozdílné, obecně znamenají uhlovodíkové φ φ · · · · • φ » φ φφφ φ φφ φφφφφφ
I Φ Φ Φ φφφφ φ φ φφφφ φφφφ φφφφ radikály, které mají od 1 do 20 uhlíkových atomů a jsou také jednou nebo více nenasycené, alkyl, cykloalkyl nebo aryl
Tyto radikály jsou nejčastěji radikály, některé z vodíkových atomů alkylu nebo cykloalkylu jsou nahrazeny formylem nebo acylem Í-COR), karboxylem nebo karboxylovým esterem (-COOR), karbonitri lem, azomethinem (-CR=NR), karboxaraidem (-C0NR”R·), nitro, hydroxyl, alkoxy, amino (-NR”R-) -SiR*'3 funkčními skupinami, symboly R a R“jsou identické nebo rozdílné, každý z nich reprezentuje vodíkový atom nebo alkylový radikál a tři substituenty R, které jsou identické nebo rozdílné, jsou alkyl nebo alkoxy radikály. S výhodou jsou R a R^ alkylové radikály, které jsou lineární a nebo rozvětvené a mají 4 až 12 uhlíkových atomů a n je číslo v rozmezí od do 6.
OřgaňícE^-poTýsurfftfy' _sě~také vyrábějí šulf ur i zac ί-οΓβϊΊnu, polyolefinu, nenasyceného olefinu, mastného oleje, esteru mastné kyseliny nebo mastné kyseliny. Sulfurizované olefiny obsahují produkty vzniklé sulfurizací olefinu (např. isobutylenu) nebo polyolefinu (např. diisobutylenu) sírou, chloridem sirným, chloridem siřičitým nebo sirovodíkem nebo kombinaci těchto produktů, volitelně v přítomnosti bázického katalyzátoru. Oleje, které se sulfurizují, jsou přírodní nebo syntetické oleje, které zahrnují minerální oleje, oleje lisované ze sádla, karboxylové estery odvozené od alifatických alkoholů a mastných kyselin nebo alifatických karboxylových kyselin a nenasycené estery a glyceridy. Mastné kyseliny obecně obsahují od 8 do 30 uhlíkových atomů a jsou to například kyselina paímitolejová, olejová. ricinolejová, linoíová, olejostearová atd. Sulfurizované estery mastných kyselin se také připravují ze směsí esterů mastných kyselin jako jsou estery získané z živočišných tuků nebo rostlinných olejů.
b) definice surového polysulfidu a způsob jeho přípravy (způsoby jsou již známy)
Surový organický polysulfid z tohoto vynálezu se připravuje širokou škálou způsobů. Jeden známý, způsob přípravy se skládá z reakce jednoho nebo více merkaptahů s elementární sírou v přítomnosti bázického katalyzátoru podle následující reakce:
RSH ♦ R*SH + (n-l)S .....> RSnR’ + H2S
Způsoby přípravy organických polysulfidů podle tohoto způsobu jsou například popsány v patentech US 2 237 625, US 3 022 351, US 3 038 013, US 3 392 201, US 4 564 709. US 5 206 439, US 5 530 163, FR 1 381 625 , FR 1 553 249 , FR 2 607 496, FR 2 635 775, EP 25944, EP 337837, HO 97/21649 a HO 97/21673.
Surový organický polysulfid se také vyrábí sulfurizací olefiriu, polyolefinu, mastného oleje, mastného esteru nebo mastné kyseliny za použití způsobů popsaných například v patentech US 4 937 385, US 5 242 613, US 5 250 737, EP 201197, HO 92/3524 a HO 92/397.
Na konci reakce, která vede k výrobě surového polysulfidu, se sirovodík obsažený v surovém produktu částečně odstraňuje odplyněním, zejména probůhláváním inertním plynem (s výhodou dusíkem, vzduchem nebo methanem atd.), odpařováním ve vakuu nebo jiným v tomto oboru známým způsobem..
c) úprava surového polysulfidu podle tohoto vynálezu
Podle tohoto vynálezu se surový polysulfid upravuje alkylenkarbonátem v přítomnostu bázlckého katalyzátoru a volitelně v přítomnosti donoru síry.
AIkylenkarbonát, který se používá v tomto vynálezu, je ethylenkarbohát, propylenkarbónát, butylenkarbonát nebo trimethylenkarbonát a ještě obecněj i sloučenina obecného vzorce CI) =
R1 R3
R2-<f-(CH2)n-(J-R4 °\ /°
----- - ' 7’ ...... ·' .........o crj < r ve kterém je n rovno 0, 1 nebo 2 a symboly R1, R2, R3 a R4, které jsou buď identické nebo rozdílné a reprezentují vodíkový atom nebo alkylový radikál. Preferovaným alkylenkarbonátem je ethylenkarbonát, činidlo, které není drahé a není také velmi toxické. Jeho LDso (orální, krysy) je rovno 10,4 g/kg.
Množství alkylenkarbonátu, které se použije, závisí ha množství fflerkaptanu (ů) a sirovodíku v surovém polysulfidu.
Hmotnostní poměr alkylenkarbonátu vztaženo na surový polysulfid je v rozmezí od O.OODl do 0,2·’1, s výhodou se obecně používá poměr od 0,005 =1 do 0, 1:1.
• 0 ··♦*
0* * 000
00 • 0 · 00 0 0 0 ··
000 00 · 0 0 «
0000 00 0·0 000
0000 0000 0 0
Výhodně, jestliže je známo množství merkaptanuíů) a sirovodíku, které v surovém polysulfidu zbývá, použije se molární poměr alkylenkarbonátu vztaženo na molární množství merkaptanuíů) a sirovodíku. Tento poměr je mezi 0,5=1 a 10:1, výhodně mezi 0,9:la2r5:l.
Nevymezující příklady bázických katalyzátorů, které jsou použitelné ve způsobu podle tohoto vynálezu, jsou:
-aminy ( jako triethylamin nebo jiné další primární, sekundární nebo terciární aminy), amoniové hydroxidy, alkánolamlny,
- thioláty nebo alkoholáty jako jsou RsSNa, R50Na, fenoxid vápenatý nebo barnatý, sloučeniny R50(CH2CH2O)mNa,
RsS(CHsChsOImNa nebo katalyzátor, který se merkaptanu a alkenoxidu s alkalickou
FR 2 607 496), R5 znamená alkylový nebo cykloalkýlový radikál _a'-m-'je ceTé-čís Γό— v~řozměži“'1 až;”Τ5Ί ' “ ’ ’ skládá z kombinace bází (viz patent
- hydroxidy kovu jako je hydroxid lithný, sodný a draselný
- oxidy kovu nebo soli kovu jako je oxid sodný; oxid draselný, oxid hořečnatý, hydrogenuhličitan sodný, uhličitan sodný, uhličitan vápenatý), tyto sloučeniny jsou při použití někdy fixovány na nosiči (například na a1umině nebo křemelině)
- zeolity, nebo hydrotalcitáty
- oxidy hlinité, titaniČi taný, křemičitany nebo směsi těchto sloučenin, volitelně modifikované bázemi alkalických kovu nebo kovů alkalických zemin,)
- bázické iontově-výměnné pryskyřice jako jsou například pryskyřice založené na kopolymeru styrenu/divinylbenzenu, který je funkcionalisovaný primárními, sekundárními nebo terciárními aminovými, kvarterní amoniovou, guanidinióvou, amidinovými skupinami nebo kombinací těchto skupin.
Katalyzátor se používá samotný nebo , v přítomnosti rozpouštědla jako je voda, alkohol, sulfid uhličitý nebo jiné rozpouštědlo.
Bázický katalyzátor z tohoto vynálezu je buď obsažen už v surovém polysulfidu. Zejména v případě, jestliže reakce, kterou je surový polysulfid syntetizován, používá bázický katalyzátor, který se od surového polysulfidu neseparuje. Nebo se bázický katalyzátor z tohoto vynálezu také přidává k surovému polysulfidu.
Množství bázického katalyzátoru variuje v Širokých mezích, katalyzátor je používán v rozmezí od 0,001 do 5O5Ě hmotnostních
S výhodou je merkaptanu a alkenoxidu iontově-výměnnou pryskyřicí.
vztaženo na hmotnost surového polysulfidu, s výhodou v množství O, 05% až 25% hmotnostních.
používaný bázický katalyzátor kombinace s alkalickou bází nebo V- dříve jmenovaném příkladu je množství katalyzátoru s výhodou od 0,001% do 10% (výhodně 0,05 až 2%) hmotnostních vztaženo na hmotnost surového polysulfidu. Jestliže se používá iontově-výměnná pryskyřice je toto množství výhodně 0,1 až 50% hmotnostních < výhodně 1 až 25%) vztaženo na hmotnost surového polysulfidu.
Způsob podle tohoto vynálezu se provádí v jakémkoli vhodném zařízení. S výhodou se používá zařízení pro přípravu surového polysulfidu. Po přídavku alkylenkarbonátu a volitelně básického katalyzátoru k surovému polysulfidu, se směs míchá při teplotě l'5*-až_T50°C~ r_výKodhě_přT50_ áž'_í20oCr ^pcF dobu^óci ^-m_i nutTllo-1Ό hodin ( výhodně od 5 minut do 5 hodin).
V určitých případech (zejména pro určité tri sulfidy jako jsou di-t-dodecyltrisulfid nebo di-t-nonyltrisulfid) nebo jestliže samotný alkylenkarbonát nedovoluje dostatečně rychlé snížení obsahu zbytkového merkaptanu, je výhodné použít určitá množství donoru síry ve spolupráci s a1kylenkarbonátem.
Donor síry je sira (v jakékoli formě, kapalná, krystalická, prášková atd.) nebo organický polysulfid, který má 4 nebo více atomů síry na molekulu. Preferované donory síry jsou síra, dí -1-dodecylpentasul f id a di - t-nonylpentasiil f id.
Jestliže použitý donor síry je síra, obecně se použije hmotnostní poměr donoru síry k surovému polysulfidu od 0U do 0,2:l ( s výhodou od 0;l do 0,1:1).
Donor síry lze přidat předem, ve stejnou dobu jako katalyzátor a a1kylenkarbonát nebo po přídavku katalyzátoru a alkylenkarbonátu. Dává se přednost současnému přídavku donoru síry a alkylenkarbonátu. Směs se míchá při teplotě od 15 do 150°C ( s výhodou od 50 do 120°C) po dobu od 2 minut do 10 hodin ( výhodně od 5 minut do 5 hodin).
Konečný produkt se pak Čistí, jestliže je nezbytné. Čištění se provádí běžnými separačními metodami jako je destilace nebo filtrace.
Způsob z tohoto vynálezu lze také adaptovat na kontinuální výrobu.
Jak bylo popsáno, způsob z tohoto vynálezu je účinný na *··· • 0 0 00 0 0000 00 0000 00 000 000 • 000 0000 0 0 snižování obsahu zbytkového merkaptanu a sirovodíku na hodnoty dostatečně nízké, aby polysulfid byl zbaven zápachu a byl stabilizovaný.
Následující příklady ilustrují tento vynález, ale nevymezují ho. Uvedená procenta jsou procenta hmotnostní, není-li uvedeno j i nak.
Příklad 1
Příprava di-t-dodecylpolysulfidu, který má průměrně 5 atomů síry- ukončeno homogenní katalýzou s ethylenkarbonátem
8,08 kg t-dodecylmerkaptanu a 60,6 g kapalného katalyzátoru, který se získá reakcí t-dodecylmerkaptanu, ethylenoxidu a hydroxidu sodného podle způsobu popsaného v patentu ' FR-2^6074967 s'ě'’ viufíšTrv_'28— ΓΤCrovém-' reaktoru z neřež oceTT ~
2,5 kg pevné síry se přidá která byla zahřívána na 90°C který byl připojen k odtahu, v průběhu i hodiny do směsi, a kontinuálně míchána. Podstatné množství sirovodíku se uvolní, po 30 minutách se pak směs probublávala silným průtokem methanu (2001/h) jeden a půl hodiny, zbytkového sirovodíku.
Na konci této operace se aby se odstranilo hlavní množství získal surový polysulfid, který obsahoval 0,25% merkaptanové síry (určeno potenciometrickou titrací za použití AgN03) , která odpovídá 98% konverzi výchozího merkaptanu.
g ethylenkarbonátu ( odpovídá ekvivalentu t,2 mol vztaženo na zbytkový merkaptan) se přidá do stejného reaktoru v jedné operaci při 9Ó°C. Významně se uvolní plyn. Po jedné a půl hodině míchání při 90°C, se směs ochladí, zfiltruje a získá še
9,9 kg konečného, produktu ( více než 99% výtěžek). Analýza konečného produktu ukázala, že obsah merkaptanové síry je menší než 10 ppm. Produkt byl stabilní a neobsahoval sirovodík, během tří měsíců se neobjevila žádná sraženina.
Příklad 2
Příprava di-t-dodecylpolysulfidu, který má průměrně 5 atomů síry- ukončeno heterogenní katalýzou s ethylenkarbonátem
Směs 8,08 kg t-dodecylmerkaptanu a 808 g Amberlystu A21 iontově-výměnné pryskyřice ( vyrobená spol. Rohm a Haas) byla
φφ φφφφ
«φφφ ί» zahřívána za míchání na teplotu 90°C v 28 litrovém reaktoru z nerez oceli, reaktor byl připojen k odtahu. 2,56 kg síry v krystalické formě bylo přidáno průběhu jedné hodiny. Podstatné množství sirovodíku se uvolnilo a bylo upraveno v odtahu. Po 30 minutách se směs nechala probublávat methanem (2001/h) 2,5 hodiny, aby se odstranil hlavní podíl zbytkového sirovodíku.
Na konce této operace se získal surový polysulfid, který obsahoval 0,32% merkaptanové síry, která odpovídá 97,6% konverzi výchozího meřkaptanu g vzorek surového polysulfidu bez katalyzátoru byl umístěn do 100 ml tříhrdlé baňky, která byla opatřená chladičem. Bylo přidáno 5 g Amberlystu A21 pryskyřice a 0,52 g ethylenkarbonátu (EC) při 60°C. Po 2 hodinách mícháni při této teplotě byl obsah
.............merkaptanové- - sí ry---menší—než—10—“ppm- __a—konečný.......produkt^ neobsahoval sirovodík. Produkt byl stabilní průběhu doby (test 2 v Tabulce 1).
Příklad 3 - srovnávací
Surový polysulfid (50g) popsaný v Příkladu 2 byl zahříván při 90°C v přítomnosti A21 pryskyřice bez ethylenkarbonátu. Po 2 hodinách byl obsah zbytkové merkaptanové síry 1200 ppm a polysulfid byl nestabilní (test 3 v Tabulce 1)
Surový polysulfid (50g) popsaný v příkladu 2 byl zahříván,na 90°C bez pryskyřice v přítomnosti 0,52 g ethylenkarbonátu. Po 2 hodinách při 60°C nebo při 90°C, byly hodnoty zbytkového meřkaptanu ještě 3200 ppm (test 4 v Tabulce 1) fcfc fcfcfc· • fc fc··· • fc fc· fcfc · fcfc · fcfcfcfc fcfcfc · · · fcfcfc· « · · « · · fcfc ··· fc·· • fcfcfc * fc · · · ·
Tabulka 1
Ukončení reakce di-t-dodecylpolysulfidu (obsah merkaptanové síry před reakcí: 3200 ppm)
| Test | (Pryskyřičný| | Reaktant | 1molární poměr | | Doba | Teplota | (Obsah mer- |
| (katalyzátor| | |reaktantu ke | |<h) | <°C) | (kaptan. | ||
| (zbytkovému mer| | |síry po | |||||
| (kaptanu | | reakc i | |||||
| 1 1 | 1 | 1 1 | | (ppm) 1 | |||
| i i | 1 1 | i | ||||
| id | f Η2Ί (' | EC | h 1T5 1 | 1 2— 1 | 60 | 1 10 1 |
| 3 | 1 1 1 A21 i 1 ! | žádný | i o 1 | 1 1 2 | 90 | 1 | 1200 1 |
| 4 | 1 1 1 o i 1 1 | EC | 1 1 1,5 | 1 2 | 90 | I 3200 |
MÍ ~· > H.·, jy φ φ Φφφφ φφ φφφφ φφ φφ φ φφφ* φφφ φφφ φφφ* • φ φφφ * ** φφφφφ* φφφφ φφφ* φ φ φφ ** φφ φφ φφ φφ
Příklad 4
Příprava di-t-butyltrisulfidu
Směs 135 g t-butylmerkaptanu (ΤΒΠ) a 1,69 g kapalného katalyzátoru, který je popsán v Příkladu 1, byl zahříván na 65°C ve skleněném reaktoru, který byl opatřen chladičem, který chladil na 0°C. 43,5 g pevné síry se pak přidá během 35 minut a za intenzivního míchání. V míchání se pokračovalo při této teplotě 90 minut, pak byla teplota zvýšena na 100°C a přes směs se nechal za intenzivního míchání probublávat dusík po dobu 120 minut.
V tomto stadiu byl obsah zbytkové merkaptanové síry v surovém polysulfídu 1,27%, což odpovídá obsahu TBM 3,5% hmotnostního.
Surový polysulfid byl pak upravován 7,7 g ethylenkarbonátu “ při.^Podátátněúvbί n i 1 ρ 1 ýn,” pio ’30— mfnuťáčh ΰνό 1ňóváni” ustalo. Reakční směsí se pak za intenzivního míchání nechal probublávat dusík. Po 2 hodinách při 90° C byl produkt zfiltrován. Byla získána čistá kapalina bez zápachu, která byla stabilní během času a ve které byly hodnoty zbytkové merkaptanové síry menší než 15 ppm.
Příklad 5 - srovnávací
Surový polysulfid získaný v Příkladu 4 se zahřívá dvě a půl hodiny při 90°C za těchže podmínek jako v Příkladu 4. Skrz polysulfid je také probubláván dusík, nebyl ale přidán ethylenkarbonát. Obsah merkaptanové síry byl vysoký (2600 ppm) a získaný produkt ošklivě zapáchal.
Přiklad 6
Příprava di-t-dodecyltrisulfidu
404 g t-dodecylmerkaptanu a 5 g kapalného katalyzátoru popsaného v Příkladu 1 se umístí do 1-litrového skleněného reaktoru. Směs se zahřívá na 11O°C a průběžně se míchá. 60,8 g práškové síry se přidá během 15 minut. Podstatné množství sirovodíku sé uvolní. Po 20 minutách se směs probublává silným proudem dusíku po dobu jedné hodiny, aby se odstranil hlanl podíl sirovodíku.
Po této operaci se získá surový polysulfid, který obsahuje
4 444
4444 • 4 44 • 4 4 4 4 · 4 4 4 4
4 4 4 4 4 4 4 4 4 • V 4 fc V * 44 444 ···
4444 4444 4 4 • 4 44 *4 «4 44 44
1,51% hmotnostní ho merkaptanové síry ( určeno potenciometrickou titrací 2a použití AgNO3), což odpovídá 90% konverzi výchozího merkaptanu.
19,5 g ethylenkarbonátu (odpovídá ekvivalentu 1,08 mol vztaženo- na zbytkový -merkaptan) se smíchá s- 9,6 g práškové síry, přidá se najednou do reaktoru při 110°C. Významné množství plynu se uvolní. Po jedné a půl hodině míchání při 110°C se směs ochladí a zfiltruje. Analýza konečného produktu ukázala obsah merkaptanové síry menší než 9 ppm. Produkt byl stabilní, neobsahoval sirovodík a během tři měsíců se neobjevila žádná sraženina.
Příklad 7 - srovnávací
Surový polysulfid z předchozího přikladu se upravoval při l’ÍO°'C 2775 ’ITTíthýrenJřarbonátETTodpov í dá ekv i vál ěňtu_lT5_“^íoΓ vztaženo na zbytkový merkaptan). Nepřidával se žádný donor sirý. Uvolnilo se velmi málo plynu.
Po 10 hodinách míchání při této teplotě se stripováním dusíkem, byl obsah merkaptanové síry ještě větší než 0,5% a produkt byl nestabilní.
Průmyslová využitelnost
Vynález uvádí 2působ pro přípravu stabilizovaného polysulfidu, který je zbaven zápachu a používá se v množství aplikací jako aditivum do maziv.
Claims (14)
- 99*9 9999 9 9PATENTOVÉ NÁROKY1) Způsob pro přípravu stabilizovaného organického polysulfidu, který je zbaven zápachu vyznačující se tím, že se skládá z úpravy surového organického polysulfidu alkylenkarbonátem v přítomnosti básického katalyzátoru.
- 2) Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že se používá alkylenkarbonát obecného vzorce (I);R1 R3R2—<f-(CHzJn-(f- R4 <n...............-.................... Y ......-.........................................o ve kterém n je rovno 0, 1 nebo 2 a symboly R1, R2, R3 a R4 jsou buď identické nebo rozdílné a reprezentují vodíkový atom nebo alkylový radikál.
- 3) Způsob podle nároku 1 v y z n á č u j í c í se t i m, že alkylenkarbonát je ethylenkarbonát.
- 4) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3
V y z n a Č u j í c í se t í m, že hmotnostní poměr alkylenkarbonátu k surovému polysulf i du je mezi 0,001=1 až 0,2: í, s výhodou mezi 0,005:1 až 0,1=1. - • —h 4* .. . 5) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 v. y z n a č u j í c í se t í m, že , uiolární poměr alky1enkarbonátu k součtu molárních množství merkaptanu (ů) a sirovodíku přítomných v surovém polysulfidu je mezi 0,5=1 až10=1, s výhodou mezi 0, 9=1 až 2,5=1. 6) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 5 v y z n a Č u jící se tím, že se použ1vá bázícký katalyzátor v množství od 0,001% do 50% < s výhodou od 0, 05% do 25%) hmotnostních vztaženo na hmotnost surového polysulfidu. - 7) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 64 4 4 44 44 4 4 · * 444 44 • 9 * 4 4 444*44« «4 4 44*4 • * *4» 4 4« *4*4444 · * 4 · 4 4 4 4 * vyznačující se tím, Se se bázický katalyzátor skládá z kombinace merkaptanu a alkenoxidu s alkalickou bází.
- 8) Způsob podle nároku 7vyznačující se tím, Se se katalyzátor používá v množství v rozmezí od. 0,001 do 10% < s výhodou od 0,05% do 2%) hmotnostních vztaženo na hmotnost surového polysulfidu.
- 9) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že bázický katalyzátor je iontově-výměnná pryskyřice..
- 10) , Způsob podle nároku llvyznačující se tím, že se katalyzátor používá v množství od 0, i do 50% <s výhodou od^'f ' do 25% )' fimótnóáVriích' vztaženo na hmotnost surového' polysulfidu.
11) způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až ,10 v y z n a č u j í c í se tím. že úprava se provádí při teplotě od 15 do i 150°C, s výhodou od [ 50 do 120°C. 12) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 11 v y z n a č u j ící se tím. že doba úpravy je mezi 2 minutami až 1G i hodinami, s výhodou mezi 5 m i nutami až 5 hodinami. 13) Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 12 vyznačující se tím, že se úprava provádí také v přítomnosti donoru síry. - 14) Způsob podle nároku 13vyznačující se tím, že používaný donor síry je síra nebo organický polysulfid, který má nejméně 4 atomy síry na molekulu.
- 15) Způsob podle nároku 14vyznačujíc.i se tím, že donor síry je síra, která se používá v hmotnostním poměru síry k surovému polysulfidu v rozmezí od 0:l do 0, 2:1, s výhodou 0:1 do 0,1=1.
- 16) Způsob podle nároku 14 vyznačuj ící se tím.·* '»«· *8 i·»· ·· «iΦ « i « · · * · · » • «Φ « · · 9 9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 999 ·9 9 9 9 9 9 9 9 · 9 že donor síry je organický polysulfid, s výhodou di-t-dodecyl nebo di-t-nonylpentašulfid, který se používá v hmotnostním poměru donor síry/surovému polysulfidu v rozmezí od 0=1 do 1;1, s výhodou CTI do 0,2:1.
- 17) Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 1 až 16 pro úpravu surového polysulfidu obecného vzorceRSnR' kde symboly R a R' znamenají alkylové radikály, které mají 4 až 12 uhlíkových atomů a n je číslo od 3 do 6.
- 18) Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 3 až 12 pro přípravu t-butyl, t-nonyl nebo t-dodecylpolysulfidu nebo t-butyltr isulf idu.
- 19) Použití způsobu podle kteréhokoli z nároků 13 až 16 pro přípravu t-dodecyltrisulfidu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9801225A FR2774376B1 (fr) | 1998-02-03 | 1998-02-03 | Production de polysulfures organiques stabilises et desodorises |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ34399A3 true CZ34399A3 (cs) | 1999-08-11 |
Family
ID=9522529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ99343A CZ34399A3 (cs) | 1998-02-03 | 1999-02-01 | Výroba stabilizovaných organických polysulfidů, které jsou zbaveny zápachu |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6114586A (cs) |
| EP (1) | EP0933358B1 (cs) |
| JP (1) | JP4361981B2 (cs) |
| KR (1) | KR19990072297A (cs) |
| CN (1) | CN1160324C (cs) |
| AR (1) | AR019809A1 (cs) |
| AT (1) | ATE203516T1 (cs) |
| AU (1) | AU741067B2 (cs) |
| BR (1) | BR9917126A (cs) |
| CA (1) | CA2259023A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ34399A3 (cs) |
| DE (1) | DE69900186T2 (cs) |
| ES (1) | ES2161086T3 (cs) |
| FR (1) | FR2774376B1 (cs) |
| GR (1) | GR3036683T3 (cs) |
| HU (1) | HU223080B1 (cs) |
| ID (1) | ID22082A (cs) |
| MY (1) | MY129547A (cs) |
| PL (1) | PL331163A1 (cs) |
| PT (1) | PT933358E (cs) |
| SG (1) | SG81258A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA99679B (cs) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2781795B1 (fr) | 1998-07-31 | 2000-09-08 | Atochem Elf Sa | Compositions a base de dimethyldisulfure a odeur masquee |
| FR2808272B1 (fr) | 2000-04-28 | 2002-06-14 | Atofina | Procede de fabrication d'olefines sulfurees |
| FR2808273B1 (fr) | 2000-04-28 | 2002-06-14 | Atofina | Procede de fabrication d'olefines sulfurees |
| EP1966229B1 (en) | 2005-09-12 | 2015-10-21 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Systems for removing dimethyl sulfoxide (dmso) or related compounds, or odors associated with same |
| US8435224B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-05-07 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Materials for facilitating administration of dimethyl sulfoxide (DMSO) and related compounds |
| US8480797B2 (en) | 2005-09-12 | 2013-07-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Activated carbon systems for facilitating use of dimethyl sulfoxide (DMSO) by removal of same, related compounds, or associated odors |
| EP1937286B1 (en) | 2005-09-12 | 2016-03-09 | Abela Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising dimethyl sulfoxide (dmso) |
| FR2928910B1 (fr) * | 2008-03-20 | 2010-03-12 | Arkema France | Procede ameliore de production d'acide cyanhydrique |
| BRPI0921494A2 (pt) | 2008-11-03 | 2018-10-30 | Prad Reasearch And Development Ltd | método de planejamento de uma operação de amostragem para uma formação subterrãnea, método de contolar uma operação de amostragem de formação subterrânea, método de controlar uma operação de perfuração para uma formação subterrãnea, e método de realizar uma amostragem durante a operação de perfuração. |
| FR2948661B1 (fr) * | 2009-07-31 | 2011-07-29 | Arkema France | Composition a base de sulfure organique a odeur masquee |
| MX353712B (es) | 2009-10-30 | 2018-01-24 | Abela Pharmaceuticals Inc | Formulaciones de sulfoxido de dimetilo (dmso) y metilsulfonilmetano (msm) para tratar osteoartritis. |
| EP3814322A1 (en) * | 2018-06-28 | 2021-05-05 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Process of producing polysulfides crude product composition |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3595820A (en) * | 1968-10-14 | 1971-07-27 | Standard Oil Co | Process for enhancing the sulfur retention of sulfurized polybutenes |
| US4355183A (en) * | 1979-08-08 | 1982-10-19 | Phillips Petroleum Company | Decolorization treatment |
| JPS58140063A (ja) * | 1982-02-13 | 1983-08-19 | Nippon Soda Co Ltd | ジアルキルポリスルフイド類の脱臭方法 |
| FR2607496B1 (fr) * | 1986-11-28 | 1989-03-10 | Elf Aquitaine | Procede de production de polysulfures organiques et systeme catalytique pour sa realisation |
| EP0337837B1 (fr) * | 1988-04-14 | 1990-08-29 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Procédé de préparation de disulfures et polysulfures organiques |
| US5218147A (en) * | 1992-02-10 | 1993-06-08 | Phillips Petroleum Company | Stable polysulfides and process therefor |
| US5403961A (en) * | 1993-11-22 | 1995-04-04 | Phillips Petroleum Company | Production of polysulfides |
| US5559271A (en) * | 1995-07-26 | 1996-09-24 | Phillips Petroleum Company | Organic polysulfide compositions having reduced odor |
-
1998
- 1998-02-03 FR FR9801225A patent/FR2774376B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-01-14 JP JP00827199A patent/JP4361981B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-19 ES ES99400111T patent/ES2161086T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-19 AT AT99400111T patent/ATE203516T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-01-19 PT PT99400111T patent/PT933358E/pt unknown
- 1999-01-19 EP EP99400111A patent/EP0933358B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-19 DE DE69900186T patent/DE69900186T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-22 US US09/235,272 patent/US6114586A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-26 SG SG9900179A patent/SG81258A1/en unknown
- 1999-01-27 KR KR1019990002502A patent/KR19990072297A/ko active IP Right Grant
- 1999-01-28 ZA ZA9900679A patent/ZA99679B/xx unknown
- 1999-01-28 MY MYPI99000293A patent/MY129547A/en unknown
- 1999-02-01 CZ CZ99343A patent/CZ34399A3/cs unknown
- 1999-02-02 AU AU14712/99A patent/AU741067B2/en not_active Ceased
- 1999-02-02 CA CA002259023A patent/CA2259023A1/fr not_active Abandoned
- 1999-02-02 HU HU9900221A patent/HU223080B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 PL PL99331163A patent/PL331163A1/xx not_active Application Discontinuation
- 1999-02-03 BR BR9917126-0A patent/BR9917126A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-03 CN CNB991017579A patent/CN1160324C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-03 ID IDP990077D patent/ID22082A/id unknown
- 1999-02-03 AR ARP990100438A patent/AR019809A1/es not_active Application Discontinuation
-
2001
- 2001-09-20 GR GR20010401540T patent/GR3036683T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9900221A3 (en) | 2000-02-28 |
| ZA99679B (en) | 1999-07-28 |
| DE69900186D1 (de) | 2001-08-30 |
| ID22082A (id) | 1999-09-02 |
| EP0933358B1 (fr) | 2001-07-25 |
| ES2161086T3 (es) | 2001-11-16 |
| JPH11279142A (ja) | 1999-10-12 |
| PT933358E (pt) | 2001-11-30 |
| EP0933358A1 (fr) | 1999-08-04 |
| CA2259023A1 (fr) | 1999-08-03 |
| ATE203516T1 (de) | 2001-08-15 |
| AU741067B2 (en) | 2001-11-22 |
| HU223080B1 (hu) | 2004-03-29 |
| GR3036683T3 (en) | 2001-12-31 |
| FR2774376A1 (fr) | 1999-08-06 |
| HU9900221D0 (en) | 1999-04-28 |
| JP4361981B2 (ja) | 2009-11-11 |
| CN1228418A (zh) | 1999-09-15 |
| AR019809A1 (es) | 2002-03-20 |
| KR19990072297A (ko) | 1999-09-27 |
| PL331163A1 (en) | 1999-08-16 |
| DE69900186T2 (de) | 2002-03-28 |
| BR9917126A (pt) | 2002-06-18 |
| FR2774376B1 (fr) | 2000-03-17 |
| MY129547A (en) | 2007-04-30 |
| SG81258A1 (en) | 2001-06-19 |
| AU1471299A (en) | 1999-08-26 |
| CN1160324C (zh) | 2004-08-04 |
| US6114586A (en) | 2000-09-05 |
| HUP9900221A2 (hu) | 1999-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ34399A3 (cs) | Výroba stabilizovaných organických polysulfidů, které jsou zbaveny zápachu | |
| EP0555809B1 (en) | Stable polysulfides and process therefor | |
| EP0337837A1 (fr) | Procédé de préparation de disulfures et polysulfures organiques | |
| US5530163A (en) | Process for producing organic polysulfide compounds | |
| US6013175A (en) | Quaternary ammonium hydroxides as mercaptan scavengers | |
| US5232623A (en) | Catalyst and process for producing organic polysulfide | |
| EP1278724B1 (en) | Composition of polysulfides having a reduced odor level | |
| US3940408A (en) | 2-Amino-5-hydrocarbyldithio-1,3,4-thiadiazole compounds | |
| US5907064A (en) | Process for producing organic trisulfides | |
| FR2742146A1 (fr) | Procede de fabrication d'acides mercaptocarboxyliques a partir d'acides carboxyliques insatures | |
| JP2002535306A (ja) | 有機ポリスルフィド類の製造方法 | |
| US5208382A (en) | Reducing copper corrosiveness of organic sulfides | |
| JPH04342563A (ja) | チオアルカノイック酸で置換したｎ，ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンとそれにより安定化した潤滑組成物 | |
| US6399832B1 (en) | Process for producing organic trisulfides | |
| FR2624133A1 (fr) | Compositions d'olefines polysulfurees, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants | |
| RU1773930C (ru) | Способ регенерации отработанного меркаптидсодержащего щелочного раствора | |
| FR2757534A1 (fr) | Hydrocarbures ethyleniques sulfures par le soufre elementaire, en presence d'une base et d'hydrazine ou d'un derive d'hydrazine | |
| FR2746409A1 (fr) | Procede de sulfuration de corps gras insatures par le soufre elementaire en presence de composes amines | |
| EP0404607A2 (fr) | Additifs sulfures aux lubrifiants à effet anti-usure et extrême pression, leurs procédés de préparation et compositions renfermant lesdits additifs | |
| FI76261C (fi) | Foerfarande foer anvaendning av organiska ditiosyror vid flotation av malm. | |
| ATE44043T1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfurierten olefinen und produkte davon und diese olefine enthaltende zusammensetzungen und deren herstellung. | |
| MXPA98006858A (es) | Hidroxidos de amonio como depuradores de mercaptano | |
| EA019364B1 (ru) | Способ очистки углеводородного сырья от сернистых соединений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |