JPH11278825A - シリカメソ多孔体及びその製造方法 - Google Patents
シリカメソ多孔体及びその製造方法Info
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- JPH11278825A JPH11278825A JP10291015A JP29101598A JPH11278825A JP H11278825 A JPH11278825 A JP H11278825A JP 10291015 A JP10291015 A JP 10291015A JP 29101598 A JP29101598 A JP 29101598A JP H11278825 A JPH11278825 A JP H11278825A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ミクロンオーダーの球形あるいはプレート状
等の巨視的形態を呈する同時に規則配列した細孔を有す
るシリカメソ多孔体と、その製造方法を提供する。 【解決手段】 その平均細孔径が０．８〜４．５ｎｍで
粒径が０．２〜５μｍの球形状又は平板形状を有するシ
リカメソ多孔体。テトラアルキルオルトシリケート、無
機酸及び水を混合してエマルジョンを形成し、次いで該
エマルジョンに直鎖アルキルアミンを反応させ、得られ
た固体生成物を乾燥、熱処理することからなり、該テト
ラアルキルオルトシリケート１モル当り、該無機酸を
０．０５〜０．６モル、該アルキルアミンを０．２〜
１．０モル、及び該水を１０〜１００モル用いるシリカ
メソ多孔体の製造方法。
等の巨視的形態を呈する同時に規則配列した細孔を有す
るシリカメソ多孔体と、その製造方法を提供する。 【解決手段】 その平均細孔径が０．８〜４．５ｎｍで
粒径が０．２〜５μｍの球形状又は平板形状を有するシ
リカメソ多孔体。テトラアルキルオルトシリケート、無
機酸及び水を混合してエマルジョンを形成し、次いで該
エマルジョンに直鎖アルキルアミンを反応させ、得られ
た固体生成物を乾燥、熱処理することからなり、該テト
ラアルキルオルトシリケート１モル当り、該無機酸を
０．０５〜０．６モル、該アルキルアミンを０．２〜
１．０モル、及び該水を１０〜１００モル用いるシリカ
メソ多孔体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸性水溶液中にお
いて、シリコンアルコキシドから生成するシリカ溶存種
を内包するエマルジョン形成能と、アルキルアミンの秩
序形成能に基づいて、前者からはマクロ形態の規則性
を、後者からはミクロ構造の規則性が得られることを利
用して、規則的に配列した均一径細孔を持つと同時にミ
クロンメートルの規則的形態を持つシリカメソ多孔体及
びその製造法に関し、さらに詳しくは、形状選択性触
媒、有用ガス、イオンの吸着・分離・貯蔵剤、有害ガ
ス、イオンの分離・吸着剤、また分解用触媒として工業
及び環境保全に有用な材料などに適したシリカメソ多孔
体及びその製造法に関する。
いて、シリコンアルコキシドから生成するシリカ溶存種
を内包するエマルジョン形成能と、アルキルアミンの秩
序形成能に基づいて、前者からはマクロ形態の規則性
を、後者からはミクロ構造の規則性が得られることを利
用して、規則的に配列した均一径細孔を持つと同時にミ
クロンメートルの規則的形態を持つシリカメソ多孔体及
びその製造法に関し、さらに詳しくは、形状選択性触
媒、有用ガス、イオンの吸着・分離・貯蔵剤、有害ガ
ス、イオンの分離・吸着剤、また分解用触媒として工業
及び環境保全に有用な材料などに適したシリカメソ多孔
体及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１９９２年モービル社によってＭＣＭ-
４１が発見されて以来多くのメソ孔多孔体に関する研究
が報告されている。最近では、その合成法を基本として
規則的に配列したメソ孔を持つと同時にミクロンさらに
はミリメートル周期の構造制御も可能であることが報告
されている。例えば、（１）界面活性剤と水との混合割
合と高アルカリ条件下でのシリカの縮合速度をコントロ
ールすることによって、直径３μｍ、長さ２０μｍの中
空繊維状でしかも殻部分には円筒状のメソ孔が蜂の巣状
に整列したシリカメソ多孔体を作製している。（２）塩
酸を添加したＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウム
ブロミド）水溶液に、メシチレンを含んだテトラエチル
オルトシリケート（ＴＥＯＳ）を滴下する際、攪拌速度
によって繊維状、シート状また中空状球形多孔性シリカ
粒子がミクロンオーダーの巨視的形態をもって作製され
ている。（３）ＣＴＡＢに水とＮａＯＨ等を添加した溶
液に、テトラブチルオルトシリケート（ＴＢＯＳ）を添
加して攪拌すると、粒径０．１〜２ｍｍの球形シリカ多
孔体が作製されている。しかし、前記のシリカメソ多孔
体においては、例えば、（１）ではメソ孔を持つ膜状物
質が円筒状に変化するため、細孔構造には欠陥が存在
し、さらに小粒子の結晶化が抑制できない。（２）では
シリカメソ多孔体の巨視的形態が攪拌速度に敏感で単分
散球形粒子を効率的に得ることは難しく、メシチレン等
の添加を必要とする。また、（３）はシリコンアルコキ
シドとしてテトラメチルオルトシリケート（ＴＭＯＳ）
やＴＥＯＳではなくより高価なＴＢＯＳの使用が不可欠
である等の問題点がある。
４１が発見されて以来多くのメソ孔多孔体に関する研究
が報告されている。最近では、その合成法を基本として
規則的に配列したメソ孔を持つと同時にミクロンさらに
はミリメートル周期の構造制御も可能であることが報告
されている。例えば、（１）界面活性剤と水との混合割
合と高アルカリ条件下でのシリカの縮合速度をコントロ
ールすることによって、直径３μｍ、長さ２０μｍの中
空繊維状でしかも殻部分には円筒状のメソ孔が蜂の巣状
に整列したシリカメソ多孔体を作製している。（２）塩
酸を添加したＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウム
ブロミド）水溶液に、メシチレンを含んだテトラエチル
オルトシリケート（ＴＥＯＳ）を滴下する際、攪拌速度
によって繊維状、シート状また中空状球形多孔性シリカ
粒子がミクロンオーダーの巨視的形態をもって作製され
ている。（３）ＣＴＡＢに水とＮａＯＨ等を添加した溶
液に、テトラブチルオルトシリケート（ＴＢＯＳ）を添
加して攪拌すると、粒径０．１〜２ｍｍの球形シリカ多
孔体が作製されている。しかし、前記のシリカメソ多孔
体においては、例えば、（１）ではメソ孔を持つ膜状物
質が円筒状に変化するため、細孔構造には欠陥が存在
し、さらに小粒子の結晶化が抑制できない。（２）では
シリカメソ多孔体の巨視的形態が攪拌速度に敏感で単分
散球形粒子を効率的に得ることは難しく、メシチレン等
の添加を必要とする。また、（３）はシリコンアルコキ
シドとしてテトラメチルオルトシリケート（ＴＭＯＳ）
やＴＥＯＳではなくより高価なＴＢＯＳの使用が不可欠
である等の問題点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ミクロンオ
ーダーの球形あるいはプレート状等の巨視的形態を呈す
る同時に規則配列した細孔を有するシリカメソ多孔体
と、常温、常圧、短時間でシリカメソ多孔体を製造し得
る方法を提供することをその課題とする。
ーダーの球形あるいはプレート状等の巨視的形態を呈す
る同時に規則配列した細孔を有するシリカメソ多孔体
と、常温、常圧、短時間でシリカメソ多孔体を製造し得
る方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に開示する、規則
的に配列した均一径の細孔を持つと同時にミクロンメー
トルの規則的形態を持つシリカメソ多孔体及びその製造
法発明するに至った。即ち、本発明によれば、その平均
細孔径が０．８〜４．５ｎｍで粒径が０．２〜５μｍの
球形状又は平板形状を有するシリカメソ多孔体が提供さ
れる。また、本発明によれば、テトラアルキルオルトシ
リケート、無機酸及び水を混合してエマルジョンを形成
し、次いで該エマルジョンに直鎖アルキルアミンを反応
させ、得られた固体生成物を乾燥、熱処理することから
なり、該テトラアルキルオルトシリケート１モル当り、
該無機酸を０．０５〜０．６モル、該アルキルアミンを
０．２〜１．０モル、及び該水を１０〜１００モル用い
るシリカメソ多孔体の製造方法が提供される。
決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に開示する、規則
的に配列した均一径の細孔を持つと同時にミクロンメー
トルの規則的形態を持つシリカメソ多孔体及びその製造
法発明するに至った。即ち、本発明によれば、その平均
細孔径が０．８〜４．５ｎｍで粒径が０．２〜５μｍの
球形状又は平板形状を有するシリカメソ多孔体が提供さ
れる。また、本発明によれば、テトラアルキルオルトシ
リケート、無機酸及び水を混合してエマルジョンを形成
し、次いで該エマルジョンに直鎖アルキルアミンを反応
させ、得られた固体生成物を乾燥、熱処理することから
なり、該テトラアルキルオルトシリケート１モル当り、
該無機酸を０．０５〜０．６モル、該アルキルアミンを
０．２〜１．０モル、及び該水を１０〜１００モル用い
るシリカメソ多孔体の製造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のシリカメソ多孔体（以
下、単に多孔体とも言う）は、酸性水溶液中において、
シリコンアルコキシド（テトラアルキルオルトシリケー
ト）から生成するシリカ溶存種を内包するエマルジョン
形成能と、アルキルアミンの秩序形成能に基づいて、前
者からはマクロ形態の規則性を、後者からはミクロ構造
の規則性が得られることを利用して合成される。合成手
順を図１及び図２に従って説明する。図１(ａ)に示す様
に、アルコキシドから生成したシリカ溶存種Ａとアルキ
ルアミン（Ｂ）とは酸性水溶液相（Ｃ）を境界相として
ミクロンオーダーの大きさのエマルジョンを形成する。
ここで、エマルジョンが安定で、シリカ溶存種Ａが酸性
水溶液相（Ｃ）である境界相において静電気力に基づい
てアルキルアミンと相互作用する場合には、図１(ｂ)、
(ｃ)、(ｄ)のように、境界相に沿って規則配列したメソ
集合体が形成される。すなわち、遠心分離後固体生成物
を乾燥してからアルキルアミンを除去すると、メソ孔が
存在する球殻を有する直径数ミクロンの球形シリカメソ
多孔体（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）が生成する。この形態を
持つシリカメソ多孔体の生成にはアルキルアミンとして
はオクチルアミンが有効である。また、酸溶液の種類、
濃度、及び容量を変化させることによって、球殻の厚さ
部分や中空部分への薄板状シリカメソ多孔体の導入が可
能である。
下、単に多孔体とも言う）は、酸性水溶液中において、
シリコンアルコキシド（テトラアルキルオルトシリケー
ト）から生成するシリカ溶存種を内包するエマルジョン
形成能と、アルキルアミンの秩序形成能に基づいて、前
者からはマクロ形態の規則性を、後者からはミクロ構造
の規則性が得られることを利用して合成される。合成手
順を図１及び図２に従って説明する。図１(ａ)に示す様
に、アルコキシドから生成したシリカ溶存種Ａとアルキ
ルアミン（Ｂ）とは酸性水溶液相（Ｃ）を境界相として
ミクロンオーダーの大きさのエマルジョンを形成する。
ここで、エマルジョンが安定で、シリカ溶存種Ａが酸性
水溶液相（Ｃ）である境界相において静電気力に基づい
てアルキルアミンと相互作用する場合には、図１(ｂ)、
(ｃ)、(ｄ)のように、境界相に沿って規則配列したメソ
集合体が形成される。すなわち、遠心分離後固体生成物
を乾燥してからアルキルアミンを除去すると、メソ孔が
存在する球殻を有する直径数ミクロンの球形シリカメソ
多孔体（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）が生成する。この形態を
持つシリカメソ多孔体の生成にはアルキルアミンとして
はオクチルアミンが有効である。また、酸溶液の種類、
濃度、及び容量を変化させることによって、球殻の厚さ
部分や中空部分への薄板状シリカメソ多孔体の導入が可
能である。
【０００６】一方、図２（ａ）は、境界相である酸性水
溶液相中においてアルキルアミン（Ｂ）とシリカ溶存種
（Ａ）とが急速に相互作用するため、エマルジョンが安
定に形成されない場合であり、メソ孔を有する薄板状結
晶片が集合して１つの粒子を形成し、巨視的にはそれら
の粒子が集合して平板状の粒子として観察されることに
なる。すなわち、遠心分離後固体生成物を乾燥しアルキ
ルアミンを除去すると、図２（ｂ）に示すようなメソ孔
が規則的に配列した数ミクロンの大きさを有する薄板状
結晶片が集合した平板状シリカメソ多孔体（メソ孔を有
する薄板状結晶片が集合した平板状シリカ多孔体と呼
ぶ）が生成する。この種のシリカメソ多孔体の生成に
は、アルキルアミンとしてデシルアミンやドデシルアミ
ンが好ましく使用される。また、酸溶液の種類、濃度、
容量及びアルキルアミンの種類によって、メソ孔の大き
さの制御が可能である。
溶液相中においてアルキルアミン（Ｂ）とシリカ溶存種
（Ａ）とが急速に相互作用するため、エマルジョンが安
定に形成されない場合であり、メソ孔を有する薄板状結
晶片が集合して１つの粒子を形成し、巨視的にはそれら
の粒子が集合して平板状の粒子として観察されることに
なる。すなわち、遠心分離後固体生成物を乾燥しアルキ
ルアミンを除去すると、図２（ｂ）に示すようなメソ孔
が規則的に配列した数ミクロンの大きさを有する薄板状
結晶片が集合した平板状シリカメソ多孔体（メソ孔を有
する薄板状結晶片が集合した平板状シリカ多孔体と呼
ぶ）が生成する。この種のシリカメソ多孔体の生成に
は、アルキルアミンとしてデシルアミンやドデシルアミ
ンが好ましく使用される。また、酸溶液の種類、濃度、
容量及びアルキルアミンの種類によって、メソ孔の大き
さの制御が可能である。
【０００７】前記方法で作製したシリカメソ多孔体は、
周期的に配列する細孔を有し、しかもその大きさが容易
にコントロール可能なことはもとより、数ミクロンの球
形あるいは平板状等のマクロ形態を有することから、こ
れまでにない新規シリカメソ多孔体として分類できる。
また、本多孔体は室温、常圧しかも短期間で合成でき、
熱的に安定なことが大きな特徴である。
周期的に配列する細孔を有し、しかもその大きさが容易
にコントロール可能なことはもとより、数ミクロンの球
形あるいは平板状等のマクロ形態を有することから、こ
れまでにない新規シリカメソ多孔体として分類できる。
また、本多孔体は室温、常圧しかも短期間で合成でき、
熱的に安定なことが大きな特徴である。
【０００８】図３は前記製造方法によって得られた球形
状シリカメソ多孔体の走査電子顕微鏡写真（ａ）及び透
過電子顕微鏡写真（ｂ）を示す。図４は前記方法によっ
て得られた平板状シリカメソ多孔体の走査電子顕微鏡写
真（ａ）及び透過電子顕微鏡写真（ｂ）を示す。図５
（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ図３と図４に示したメソ
多孔体に対応するＸ線回折図であり、底面反射の存在は
細孔の配列が不規則的ではないことを示している。ま
た、図６は窒素吸着等温線であり、その（Ａ）及び
（Ｂ）はそれぞれ図３及び図４に示したシリカメソ多孔
体に対応する。その形状はIV型であり、（Ｂ）では相対
圧０．４付近に顕著なステップが認められる。また、そ
のｔ曲線はいずれもメソポアの存在に特有な形状であっ
た。さらにＨｏｒｖａｔｈ−Ｋａｗａｚｏｅ法によって
求めた細孔径分布曲線から、細孔の平均有効径は図３の
多孔体では２．２ｎｍ、一方、図４の多孔体では４．０
ｎｍで比較的シャープな分布をしていることが分かっ
た。また、その多孔体は、周期的に配列する細孔を有す
る。即ち、０．８〜４．５ｎｍ、好ましくは２〜４ｎｍ
の細孔が六角網目状の規則性をもって列したミクロ構造
を有する。なお、前記周期的に配列する細孔とは、ＸＲ
Ｄ回折線として（００１）反射を与える程度の規則的な
ＳｉＯ4四面体をユニットとする六角網目状の壁構造を
もつことを意味する。
状シリカメソ多孔体の走査電子顕微鏡写真（ａ）及び透
過電子顕微鏡写真（ｂ）を示す。図４は前記方法によっ
て得られた平板状シリカメソ多孔体の走査電子顕微鏡写
真（ａ）及び透過電子顕微鏡写真（ｂ）を示す。図５
（Ａ）及び（Ｂ）は、それぞれ図３と図４に示したメソ
多孔体に対応するＸ線回折図であり、底面反射の存在は
細孔の配列が不規則的ではないことを示している。ま
た、図６は窒素吸着等温線であり、その（Ａ）及び
（Ｂ）はそれぞれ図３及び図４に示したシリカメソ多孔
体に対応する。その形状はIV型であり、（Ｂ）では相対
圧０．４付近に顕著なステップが認められる。また、そ
のｔ曲線はいずれもメソポアの存在に特有な形状であっ
た。さらにＨｏｒｖａｔｈ−Ｋａｗａｚｏｅ法によって
求めた細孔径分布曲線から、細孔の平均有効径は図３の
多孔体では２．２ｎｍ、一方、図４の多孔体では４．０
ｎｍで比較的シャープな分布をしていることが分かっ
た。また、その多孔体は、周期的に配列する細孔を有す
る。即ち、０．８〜４．５ｎｍ、好ましくは２〜４ｎｍ
の細孔が六角網目状の規則性をもって列したミクロ構造
を有する。なお、前記周期的に配列する細孔とは、ＸＲ
Ｄ回折線として（００１）反射を与える程度の規則的な
ＳｉＯ4四面体をユニットとする六角網目状の壁構造を
もつことを意味する。
【０００９】本明細書で言う平均細孔径、表面積及び細
孔容積は、温度−１９６℃で窒素吸着法により測定され
たもので、その測定装置としては、日本ベル（株）社
製、「ＢＥＬＳＯＲＰ２８Ａ」が用いられた。その底面
間隔ｄ001は、常温で粉末Ｘ線回折法により測定された
もので、その測定装置としては、（株）リガク社製、
「ロータフレックスＲＵ−３００」が用いられた。
孔容積は、温度−１９６℃で窒素吸着法により測定され
たもので、その測定装置としては、日本ベル（株）社
製、「ＢＥＬＳＯＲＰ２８Ａ」が用いられた。その底面
間隔ｄ001は、常温で粉末Ｘ線回折法により測定された
もので、その測定装置としては、（株）リガク社製、
「ロータフレックスＲＵ−３００」が用いられた。
【００１０】シリカメソ多孔体の合成は以下の手順で行
われる。この場合、出発原料であるＳｉ−アルコキシド
としては、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチ
ルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケ
ート、テトラ−ｎ−ブチルオルトシリケート等の炭素数
１〜４の低級アルコキシ基を有するものを用いることが
可能で、好ましくはテトラエチルオルトシリケート（以
下ＴＥＯＳと略す）を使用する。直鎖アルキルアミンと
しては、カーボン数が８〜１２のものを使用する無機酸
としては、塩酸、硫酸あるいは硝酸等を使用することが
できる。
われる。この場合、出発原料であるＳｉ−アルコキシド
としては、テトラメチルオルトシリケート、テトラエチ
ルオルトシリケート、テトライソプロピルオルトシリケ
ート、テトラ−ｎ−ブチルオルトシリケート等の炭素数
１〜４の低級アルコキシ基を有するものを用いることが
可能で、好ましくはテトラエチルオルトシリケート（以
下ＴＥＯＳと略す）を使用する。直鎖アルキルアミンと
しては、カーボン数が８〜１２のものを使用する無機酸
としては、塩酸、硫酸あるいは硝酸等を使用することが
できる。
【００１１】シリカメソ多孔体の好ましい合成方法を原
料としてＴＥＯＳ及びＨＣｌを用いた例にとって具体的
に説明すると、先ず、ＴＥＯＳに塩酸水溶液を加え１〜
１０分間６００〜１０００ｒｐｍ攪拌してエマルジョン
を形成し、さらにアルキルアミンを添加後６００〜１０
００ｒｐｍで攪拌しながら、室温で１５分以上、好まし
くは１５〜１２０分反応させる。出発原料の混合モル比
は、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキルアミン：水＝１：０．
２〜０．６：０．４〜１．０：５〜８０である。また、
（ａ）メソ孔を有する中空状球形シリカメソ多孔体の場
合、アルキルアミンには特に好ましくはオクチルアミン
を用いて、特に好ましくは、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキ
ルアミン：水＝１：０．２５〜０．５：０．６〜０．
７：２０〜５０である。また、（ｂ）メソ孔を有する薄
板状結晶片が集合した平板状シリカメソ多孔体の場合に
は、アミンとしてデシルアミンあるいはドデシルアミン
が特に有効であり、特に好ましくは出発原料の混合モル
比は、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキルアミン：水＝１：
０．２〜０．４：０．４５〜０．５５：２０〜３０であ
る。次に、反応後懸濁液を遠心分離し、固体生成物を室
温〜１００℃、好ましくは５０℃で１２時間以上乾燥さ
せる。最後に有機化合物を除去して多孔体を作製するた
めに、４００℃以上で１時間以上、好ましくは４５０℃
〜８００℃で２時間加熱処理する。
料としてＴＥＯＳ及びＨＣｌを用いた例にとって具体的
に説明すると、先ず、ＴＥＯＳに塩酸水溶液を加え１〜
１０分間６００〜１０００ｒｐｍ攪拌してエマルジョン
を形成し、さらにアルキルアミンを添加後６００〜１０
００ｒｐｍで攪拌しながら、室温で１５分以上、好まし
くは１５〜１２０分反応させる。出発原料の混合モル比
は、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキルアミン：水＝１：０．
２〜０．６：０．４〜１．０：５〜８０である。また、
（ａ）メソ孔を有する中空状球形シリカメソ多孔体の場
合、アルキルアミンには特に好ましくはオクチルアミン
を用いて、特に好ましくは、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキ
ルアミン：水＝１：０．２５〜０．５：０．６〜０．
７：２０〜５０である。また、（ｂ）メソ孔を有する薄
板状結晶片が集合した平板状シリカメソ多孔体の場合に
は、アミンとしてデシルアミンあるいはドデシルアミン
が特に有効であり、特に好ましくは出発原料の混合モル
比は、ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：アルキルアミン：水＝１：
０．２〜０．４：０．４５〜０．５５：２０〜３０であ
る。次に、反応後懸濁液を遠心分離し、固体生成物を室
温〜１００℃、好ましくは５０℃で１２時間以上乾燥さ
せる。最後に有機化合物を除去して多孔体を作製するた
めに、４００℃以上で１時間以上、好ましくは４５０℃
〜８００℃で２時間加熱処理する。
【００１２】
【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されな
い。以下に示す混合比はモル比である。
説明するが、本発明はこの実施例によって限定されな
い。以下に示す混合比はモル比である。
【００１３】実施例１ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでヘキシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた。ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ヘキシルアミン：水のモル比は１：０．２２３：
０．８４２：２４．８０２であった。反応後懸濁液を遠
心分離し、生成固体を室温で１日さらに５０℃で１日間
乾燥させた後、最後に５００℃で２時間加熱し有機化合
物を除去してシリカ多孔体を作製する。生成多孔体は球
形粒子で、比表面積等の細孔特性を表１に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでヘキシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた。ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ヘキシルアミン：水のモル比は１：０．２２３：
０．８４２：２４．８０２であった。反応後懸濁液を遠
心分離し、生成固体を室温で１日さらに５０℃で１日間
乾燥させた後、最後に５００℃で２時間加熱し有機化合
物を除去してシリカ多孔体を作製する。生成多孔体は球
形粒子で、比表面積等の細孔特性を表１に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】実施例２ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２２３：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表２に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２２３：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表２に示す。
【００１６】
【表２】
【００１７】実施例３ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２８１：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表３に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２８１：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表３に示す。
【００１８】
【表３】
【００１９】実施例４ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３３５：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表４に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３３５：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表４に示す。
【００２０】
【表４】
【００２１】実施例５ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３９３：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表５に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３９３：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表５に示す。
【００２２】
【表５】
【００２３】実施例６ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．４４７：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表６に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．４４７：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表６に示す。
【００２４】
【表６】
【００２５】実施例７ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２７９：０．６７
４：３１．００２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表７に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．２７９：０．６７
４：３１．００２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表７に示す。
【００２６】
【表７】
【００２７】実施例８ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３３５：０．６７
４：３７．２０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表８に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３３５：０．６７
４：３７．２０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表８に示す。
【００２８】
【表８】
【００２９】実施例９ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３９１：０．６７
４：４３．４０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表９に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．３９１：０．６７
４：４３．４０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表９に示す。
【００３０】
【表９】
【００３１】実施例１０ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．４４６：０．６７
４：４９．６０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は図３（ａ）お
よび図３（ｂ）に示す走査電子顕微鏡写真及び透過電子
顕微鏡写真に見られるように中空状球形粒子で、比表面
積等の細孔特性を表１０に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．４４６：０．６７
４：４９．６０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は図３（ａ）お
よび図３（ｂ）に示す走査電子顕微鏡写真及び透過電子
顕微鏡写真に見られるように中空状球形粒子で、比表面
積等の細孔特性を表１０に示す。
【００３２】
【表１０】
【００３３】実施例１１ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．０５６：０．６７
４：６．２００）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固
体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最
後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリ
カメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒子
で、比表面積等の細孔特性を表１１に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．０５６：０．６７
４：６．２００）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固
体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最
後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリ
カメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒子
で、比表面積等の細孔特性を表１１に示す。
【００３４】
【表１１】
【００３５】実施例１２ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．５５８：０．６７
４：６２．００４）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表１２に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：オクチルアミン：水＝１：０．５５８：０．６７
４：６２．００４）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は中空状球形粒
子で、比表面積等の細孔特性を表１２に示す。
【００３６】
【表１２】
【００３７】実施例１３ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．０４５：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１３に示
す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．０４５：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１３に示
す。
【００３８】
【表１３】
【００３９】実施例１４ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．１７９：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１４に示
す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．１７９：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１４に示
す。
【００４０】
【表１４】
【００４１】実施例１５ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．２２３：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片集合体
球形粒子で、比表面積等の細孔特性を表１５に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．２２３：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片集合体
球形粒子で、比表面積等の細孔特性を表１５に示す。
【００４２】
【表１５】
【００４３】実施例１６ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．２６８：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１６に示
す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．２６８：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１６に示
す。
【００４４】
【表１６】
【００４５】実施例１７ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．４４６：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１７に示
す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．４４６：０．５６３：２
４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１７に示
す。
【００４６】
【表１７】
【００４７】実施例１８ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．４４６：０．５６３：４
９．６０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１８に示
す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでデシルアミン
を添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣｌ：
デシルアミン：水＝１：０．４４６：０．５６３：４
９．６０３）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成固体を
室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、最後に
５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシリカメ
ソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片が集合
した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１８に示
す。
【００４８】
【表１８】
【００４９】実施例１９ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．０４５：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１
９に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．０４５：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表１
９に示す。
【００５０】
【表１９】
【００５１】実施例２０ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．１７９：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
０に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．１７９：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
０に示す。
【００５２】
【表２０】
【００５３】実施例２１ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．２２３：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
１に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．２２３：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製する。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
１に示す。
【００５４】
【表２１】
【００５５】実施例２２ ＴＥＯＳと塩酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．２６８：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
２に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでドデシルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＣ
ｌ：ドデシルアミン：水＝１：０．２６８：０．４８
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は薄板状結晶片
が集合した平板状粒子で、比表面積等の細孔特性を表２
２に示す。
【００５６】
【表２２】
【００５７】実施例２３ 実施例１の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有機
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２３に示す。
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２３に示す。
【００５８】
【表２３】
【００５９】実施例２４ 実施例６の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有機
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２４に示す。
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２４に示す。
【００６０】
【表２４】
【００６１】実施例２５ 実施例８の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有機
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２５に示す。
化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成多
孔体の比表面積等の細孔特性を表２５に示す。
【００６２】
【表２５】
【００６３】実施例２６ 実施例１０の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２６に示す。
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２６に示す。
【００６４】
【表２６】
【００６５】実施例２７ 実施例１５の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２７に示す。
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２７に示す。
【００６６】
【表２７】
【００６７】実施例２８ 実施例２１の乾燥生成固体を８００℃で１時間加熱し有
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２８に示す。
機化合物を除去してシリカメソ多孔体を作製する。生成
多孔体の比表面積等の細孔特性を表２８に示す。
【００６８】
【表２８】
【００６９】実施例２９ ＴＥＯＳと硝酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＮＯ
3：オクチルアミン：水＝１：０．４４７：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は球形粒子で、
比表面積等の細孔特性を表２９に示す。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：ＨＮＯ
3：オクチルアミン：水＝１：０．４４７：０．６７
４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生成
固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた後、
最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去してシ
リカメソ多孔体を作製した。生成多孔体は球形粒子で、
比表面積等の細孔特性を表２９に示す。
【００７０】
【表２９】
【００７１】実施例３０ ＴＥＯＳと硫酸水溶液との混合溶液を６００ｒｐｍで５
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：Ｈ2Ｓ
Ｏ4：オクチルアミン：水＝１：０．２２３５：０．６
７４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生
成固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた
後、最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去し
てシリカメソ多孔体を作製した。生成多孔体には一部球
形粒子が認められ、比表面積等の細孔特性は表３０の通
りである。
分間攪拌し、そのまま攪拌しながら次いでオクチルアミ
ンを添加し常温で６０分反応させた（ＴＥＯＳ：Ｈ2Ｓ
Ｏ4：オクチルアミン：水＝１：０．２２３５：０．６
７４：２４．８０２）。反応後懸濁液を遠心分離し、生
成固体を室温で１日さらに５０℃で１日間乾燥させた
後、最後に５００℃で２時間加熱し有機化合物を除去し
てシリカメソ多孔体を作製した。生成多孔体には一部球
形粒子が認められ、比表面積等の細孔特性は表３０の通
りである。
【００７２】
【表３０】
【００７３】
【発明の効果】本発明のシリカメソ多孔体は、平均細孔
径が０．８〜４．５ｎｍの六角網目状の細孔が規則性を
もって配列したミクロ構造を有するとともに粒径０．２
〜５μｍのマクロ形態をもつ、耐熱性に優れた高比表面
積多孔体である。８００℃で１時間大気中で熱処理した
場合でも比表面積は訳５００ｍ2／ｇ以上である。さら
に適当な径の細孔を多数有していることから形状選択能
を発揮して効率的に種々の有用あるいは有害な分子、イ
オンをトラップすることができることから、工業及び環
境保全の両面で有用な分子篩いあるいは触媒担体として
利用できる。また、本発明のシリカメソ多孔体は、数ミ
クロンオーダーのエマルジョン界面におけるアルキルア
ミンの秩序形成能を利用して形成され、ミクロ構造ばか
りでなくマクロ形態の規則性も常温常圧下で制御可能な
ことから、多孔性シリカメソ薄膜や繊維の製造にも応用
可能である。
径が０．８〜４．５ｎｍの六角網目状の細孔が規則性を
もって配列したミクロ構造を有するとともに粒径０．２
〜５μｍのマクロ形態をもつ、耐熱性に優れた高比表面
積多孔体である。８００℃で１時間大気中で熱処理した
場合でも比表面積は訳５００ｍ2／ｇ以上である。さら
に適当な径の細孔を多数有していることから形状選択能
を発揮して効率的に種々の有用あるいは有害な分子、イ
オンをトラップすることができることから、工業及び環
境保全の両面で有用な分子篩いあるいは触媒担体として
利用できる。また、本発明のシリカメソ多孔体は、数ミ
クロンオーダーのエマルジョン界面におけるアルキルア
ミンの秩序形成能を利用して形成され、ミクロ構造ばか
りでなくマクロ形態の規則性も常温常圧下で制御可能な
ことから、多孔性シリカメソ薄膜や繊維の製造にも応用
可能である。
【図１】本発明の球形状シリカメソ多孔体の生成過程を
示す模式図である。
示す模式図である。
【図２】本発明の平板形状シリカメソ多孔体の生成過程
を示す模式図である。
を示す模式図である。
【図３】実施例１０で示したシリカメソ多孔体の走査型
電子顕微鏡写真（ａ）及び透過型電子顕微鏡写真（ｂ）
を示す。
電子顕微鏡写真（ａ）及び透過型電子顕微鏡写真（ｂ）
を示す。
【図４】実施例２１で示したシリカメソ多孔体の走査型
電子顕微鏡写真（ａ）及び透過型電子顕微鏡写真（ｂ）
を示す。
電子顕微鏡写真（ａ）及び透過型電子顕微鏡写真（ｂ）
を示す。
【図５】実施例１０及び実施例２１で示したシリカメソ
多孔体の粉末Ｘ線回折図である。Ａ：実施例１０、Ｂ：
実施例２１
多孔体の粉末Ｘ線回折図である。Ａ：実施例１０、Ｂ：
実施例２１
【図６】実施例１０及び実施例２１で示したシリカメソ
多孔体の窒素吸着等温線である。Ａ：実施例１０、Ｂ：
実施例２１
多孔体の窒素吸着等温線である。Ａ：実施例１０、Ｂ：
実施例２１
Claims (4)
- 【請求項１】 その平均細孔径が０．８〜４．５ｎｍで
粒径が０．２〜５μｍの球形状又は平板形状を有するシ
リカメソ多孔体。 - 【請求項２】 球形状を有する請求項１のシリカメソ多
孔体。 - 【請求項３】 平板形状を有する請求項１のシリカメソ
多孔体。 - 【請求項４】 テトラアルキルオルトシリケート、無機
酸及び水を混合してエマルジョンを形成し、次いで該エ
マルジョンに直鎖アルキルアミンを反応させ、得られた
固体生成物を乾燥、熱処理することからなり、該テトラ
アルキルオルトシリケート１モル当り、該無機酸を０．
０５〜０．６モル、該アルキルアミンを０．２〜１．０
モル、及び該水を１０〜１００モル用いるシリカメソ多
孔体の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10291015A JP3005678B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-13 | シリカメソ多孔体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27833097 | 1997-10-13 | ||
| JP9-278330 | 1997-10-13 | ||
| JP10291015A JP3005678B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-13 | シリカメソ多孔体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11278825A true JPH11278825A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3005678B2 JP3005678B2 (ja) | 2000-01-31 |
Family
ID=26552814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10291015A Expired - Lifetime JP3005678B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-13 | シリカメソ多孔体の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005678B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| JP2002187712A (ja) * | 2000-12-14 | 2002-07-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 球状多孔質シリカ乃至シリカ金属複合体粒子及びその製造方法 |
| JP2002274835A (ja) * | 2001-03-21 | 2002-09-25 | Keio Gijuku | 多孔質シリカ発泡体およびその製造方法 |
| JP2002339151A (ja) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Toray Ind Inc | 吸湿性に優れた合成繊維およびその製造方法 |
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-
1998
- 1998-10-13 JP JP10291015A patent/JP3005678B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| WO2008053695A1 (fr) * | 2006-10-31 | 2008-05-08 | Kao Corporation | Particules de silice mésoporeuse |
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| US8449856B2 (en) | 2006-10-31 | 2013-05-28 | Kao Corporation | Mesoporous silica particles |
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| JP2009203116A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Kao Corp | 中空シリカ粒子 |
| JP2009203115A (ja) * | 2008-02-28 | 2009-09-10 | Kao Corp | 中空シリカ粒子及びその製造方法 |
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