JPH11269318A - 結晶性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来よりも優れた透明性を有する成形品が得
られる結晶性ポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 結晶性ポリオレフィンの100重量部に対
して、下記一般式(１) 【化１】 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、
Ａr₁及びＡr₂はアリーレン基もしくはアルキルアリーレ
ン基をそれぞれ示す。）で示されるフォスフェート系化
合物の0.01〜１重量部、水酸化アルミニウムの0.0005〜
0.15重量部および下記〜 脂肪族モノカルボン酸金属塩（ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウム若しくはカリウムを示す。）および リチウムアルミニウム複合塩 から選ばれた１種または２種以上の金属塩化合物の0.01
〜１重量部を配合してなる結晶性ポリオレフィン組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、透明性に優れた成形品が
得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関する。さらに
詳しくは、結晶性ポリオレフィンに、特定の構造を有す
るフォスフェート系化合物、水酸化アルミニウムおよび
特定の金属塩をそれぞれ特定量配合してなる透明性に優
れた成形品が得られる結晶性ポリオレフィン組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】一般に結晶性ポリオレフィンは比較的安
価でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、
中空成形品、フィルム、シ−ト、繊維など各種の成形品
の製造に用いられている。しかしながら結晶性ポリオレ
フィンは優れた機械的性質を有する反面、高結晶性に起
因して透明性が劣ることから、その用途に制限を受ける
といった欠点がある。このため、従来から結晶性ポリオ
レフィンの透明性を改善する目的で、各種の造核剤すな
わち安息香酸ナトリウム、一塩基性4-t-ブチル安息香酸
アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウムなどのカルボン
酸金属塩、ナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォ
スフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)フォスフェートなどの酸性リン酸エス
テル金属塩、1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール、
1・3,2・4-ビス(4-メチルベンジリデン)ソルビトールな
どの多価アルコール誘導体などが用いられている。

【０００３】これらの化合物の中でも、特開昭58−1736
号公報、特開昭59−184252号公報などに記載されたアル
キリデンビスフェノール類の環状リン酸エステルの金属
塩はその効果が大きく、かつベンズアルデヒド臭のよう
な臭気も発生しないので広く用いられている。

【０００４】一方、これらのアルキリデンビスフェノー
ル類の環状酸性リン酸エステルと脂肪族カルボン酸の金
属塩もしくはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩とを
併用することによってその効果の改善を図ろうとする試
みも行われており、たとえば、特開平３−79649号公報
および特開平３−103456号公報には有機リン酸エステル
化合物と脂肪族カルボン酸の金属塩を併用する方法が提
案されている。

【０００５】また、特開平３−81368号公報、特開平４
−28741号公報および特開平４−370124号公報には環状
酸性有機リン酸エステル化合物と高級脂肪酸やアルキル
乳酸のアルカリ金属塩もしくはカルシウム塩または有機
カルボン酸金属塩を併用する方法、特開平９−118776号
公報には酸性環状有機リン酸エステル化合物とリチウム
変性ハイドロタルサイト類を併用する方法、特開平６−
179778号公報にはポリオレフィン樹脂に炭酸カルシウム
および芳香族リン酸を配合した剛性と耐衝撃性のバラン
スに優れた組成物が提案されている。さらに本発明者
は、特開平７−216142号公報として環状酸性リン酸エス
テルとリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を併用する
方法を提案している。これらの公報には、付加的成分と
して充填剤、難燃剤、滑剤などを添加することができる
との記載はあるが、その具体的な方法、効果は示されて
いない。また、特開平１０−６０１６８号公報には芳香
族リン化合物と金属元素含有化合物を併用する方法が示
され、その金属含有化合物として高級脂肪酸金属塩、水
酸化アルミニウムなどがあげられている。このような金
属元素含有化合物は、単独で用いてもよく、2種類以上
組み合わせて用いることができるとの記載はあるが、具
体的に高級脂肪酸アルカリ金属塩および水酸化アルミニ
ウムを組み合わせる方法、効果は示されていない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】以上のごとく、これら
従来の方法は、実用上いまだ満足できるものではなく、
特に、結晶性ポリオレフィン成形物の透明性の改善とい
う観点からはさらに改良が求められている。本発明はこ
れら従来技術の改善が目的であり、成形品としたときの
該成形品の透明性が改善された結晶性ポリオレフィン組
成物を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、先の出願で
ある特開平７−216142号公報において、付加的成分とし
て水酸化アルミニウムを併用し得ることを述べていた
が、具体的な配合量、その効果について関知しなかった
が、さらに検討を重ねた結果、結晶性ポリオレフィンに
特定の構造を有するフォスフェート系化合物、水酸化ア
ルミニウムおよび特定の金属塩をそれぞれ特定量配合し
てなる結晶性ポリオレフィン組成物が透明性を改善した
成形品を与えることを見い出し、本発明を完成するに至
った。

【０００８】本発明の結晶性ポリオレフィン組成物は、
結晶性ポリオレフィンの100重量部に対して、下記一般
式(１)

【化２】 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、
Ａr１およびＡr２はアリーレン基もしくはアルキルアリ
ーレン基をそれぞれ示す。）で示されるフォスフェート
系化合物（以下、化合物Ａということがある。）の0.01
〜１重量部、水酸化アルミニウムの0.0005〜0.15重量
部、および下記〜 脂肪族モノカルボン酸金属塩（ただし、金属はリチウ
ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。）および リチウムアルミニウム複合塩 から選ばれた１種または２種以上の金属塩化合物（以
下、化合物Ｂということがある。）の0.01〜１重量部を
配合することからなる。該金属塩化合物は、好ましくは
リチウムアルミニウム複合塩である。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の組成物に用いる結晶性ポ
リオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセン-1、
オクテン-1などのα-オレフィンの結晶性単独重合体、
これら２種以上のα-オレフィンの結晶性もしくは低結
晶性ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体、
上述のα-オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸
エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、これら
α-オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合体、こ
れらα-オレフィンと不飽和カルボン酸もしくはその無
水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合物との
反応生成物、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合
体、結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結
晶性ブロック共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα-オレ
フィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性ラ
ンダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽和
シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなど
を例示することができる。これら結晶性ポリオレフィン
の単独使用はもちろんのこと、２種以上の結晶性ポリオ
レフィンを混合して用いることもできる。

【００１０】また、上述の結晶性ポリオレフィンに各種
合成ゴム、熱可塑性合成樹脂、石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂
などを混合して用いることもできる。各種合成ゴムとし
ては、非晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、
非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３元共重合
体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ
素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリ
ル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレン
ブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロ
ック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン
ブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-ス
チレンブロック共重合体、エチレン-エチレン-ブチレン
-エチレンブロック共重合体、エチレン-プロピレン-ブ
チレン-エチレンブロック共重合体などが示される。熱
可塑性合成樹脂としては、非晶性エチレン-テトラシク
ロドデセン共重合体などの非晶性エチレン-環状アルケ
ン共重合体、ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共
重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポ
リ塩化ビニル、フッ素樹脂などあげることができる。石
油樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、水添Ｃ５系石油樹
脂、Ｃ９系石油樹脂、水添Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５-Ｃ９
共重合石油樹脂、水添Ｃ５-Ｃ９共重合石油樹脂、酸変
性Ｃ９系石油樹脂などが示される。ＤＣＰＤ樹脂として
は、たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添シク
ロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ５
共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ５共重合
石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ９共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン-Ｃ９共重合石油樹脂、シクロ
ペンタジエン-Ｃ５-Ｃ９共重合石油樹脂、水添シクロペ
ンタジエン-Ｃ５-Ｃ９共重合石油樹脂などの軟化点80〜
200℃のＤＣＰＤ樹脂など）などを混合して用いること
もできる。

【００１１】本発明の組成物に好ましく用いられる結晶
性ポリオレフィンとしては、結晶性プロピレン単独重合
体、プロピレン成分を70重量％以上含有する結晶性プロ
ピレン共重合体であって、特に結晶性エチレン-プロピ
レンランダム共重合体、結晶性プロピレン-ブテン-1ラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1
３元共重合体、結晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1
３元共重合体およびこれらの２種以上の混合物が好まし
く用いられる。特に、本発明の組成物は、結晶性プロピ
レン系重合体の極限粘度、アイソタクチックペンタッド
分率、密度、分子量分布、メルトフローレイト、結晶化
度、剛性などにかかわらず適用することができる。たと
えば、特開昭63−37148号公報、特開昭63−37152号公
報、特開昭63−90552号公報、特開昭63−210152号公
報、特開昭63−213547号公報、特開昭63−243150号公
報、特開昭63−243152号公報、特開昭63−260943号公
報、特開昭63−260944号公報、特開昭63−264650号公
報、特開平１−178541号公報、特開平２−49047号公
報、特開平２−102242号公報、特開平２−251548号公
報、特開平２−279746号公報、特開平３−195751号公報
などに記載されたような結晶性プロピレン系重合体にも
好適に使用することができる。

【００１２】さらに、本発明の組成物に用いる結晶性ポ
リオレフィンとして、ハロゲン化マグネシウムに担持さ
れたハロゲン化チタン触媒成分と有機アルミニウム触媒
成分を含む高活性触媒組成物とりわけ該高活性触媒組成
物に電子供与体触媒成分をさらに組み合わせた高活性高
立体規則性触媒組成物の存在下で重合して得られる結晶
性プロピレン系重合体（好ましくは無脱灰プロセス）を
用いることは、透明性がさらに改善されるので好まし
い。

【００１３】本発明で用いられるフォスフェート系化合
物（化合物Ａ）としては、前記一般式(１)において、Ｒ
で示される炭素数１〜４のアルキリデン基としては、メ
チレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデンなどが
あげられ、Ａr１およびＡr２で示されるアリーレン基も
しくはアルキルアリーレン基としては、フェニレン、ア
ルキルフェニレン（アルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、i-プロピル、ブチル、s-ブチル、t-ブチ
ル、アミル、t-アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、i-オクチル、t-オクチル、2-エチルヘキシル、ノニ
ル、i-ノニル、デシル、i-デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、t-ドデシル）などがあげられる。

【００１４】従って、フォスフェート系化合物（化合物
Ａ）としては、2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス
(3-メチル-4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフ
ェート、2,2'-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(3,
4-ジメチル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェー
ト、2,2'-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニ
ル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-
ジメチルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-メチ
レン-ビス(4,6-ジエチルフェニル)アシッドフォスフェ
ート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニル)
アシッドフォスフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-
ジ-t-アミルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-
エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフ
ォスフェート、2,2'-エチリデン-ビス(3-メチル-4,6-ジ
-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-エ
チリデン-ビス(4-ｓ-ブチル-6-t-ブチルフェニル)アシ
ッドフォスフェート、2,2'-エチリデン-ビス(4-i-プロ
ピル-6-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート、2,
2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフェニル)アシッドフ
ォスフェート、2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチル
フェニル)アシッドフォスフェートなどが例示できる。
特に2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ア
シッドフォスフェート、2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
アミルフェニル)アシッドフォスフェート、2,2'-エチリ
デン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフ
ェート、2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミルフェニ
ル)アシッドフォスフェートが好ましい。

【００１５】フォスフェート系化合物（化合物Ａ）は、
前記特開平３−81368号公報に記載の製造方法、すなわ
ちオキシ塩化リンと2,2'-アルキリデンビスフェノール
とを反応させたのち、加水分解して製造後、ろ過、乾燥
することによって得ることができる。また必要に応じて
これを粉砕して使用される。該化合物Ａは単独使用はも
ちろん、２種以上を併用することもできる。該化合物Ａ
の配合割合は、透明性の面から結晶性ポリオレフィン10
0重量部に対して0.01〜１重量部好ましくは0.05〜0.5重
量部である。

【００１６】本発明の組成物に用いる水酸化アルミニウ
ムは、その粒径について特に制限はなく、たとえば平均
粒径0.01〜50μのものを用いることができる。均一な分
散を図るためには、平均粒径が10μ以下特に３μ以下の
微粒子に粉砕して用いることが好ましい。水酸化アルミ
ニウムの配合割合は、透明性の面から結晶性ポリオレフ
ィン100重量部に対して0.0005〜0.15重量部好ましくは
0.005〜0.015重量部である。

【００１７】本発明で用いられる組成物に用いる金属塩
化合物（化合物Ｂ）は、脂肪族モノカルボン酸金属塩
およびリチウムアルミニウム複合塩から選ばれた１種
または２種以上のものである。

【００１８】そのうち、脂肪族モノカルボン酸金属塩
としては、酢酸、乳酸、プロピオン酸、アクリル酸、オ
クチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、12-ヒドロキシ
ステアリン酸、リシノール酸、ベヘン酸、エルカ酸、モ
ンタン酸、メリシン酸、ステアロイル乳酸、β-ドデシ
ルメルカプト酢酸、β-ドデシルメルカプトプロピオン
酸、β-Ｎ-ラウリルアミノプロピオン酸、β-Ｎ-メチル
-Ｎ-ラウロイルアミノプロピオン酸などの脂肪族モノカ
ルボン酸のリチウム、ナトリウムもしくはカリウム塩を
例示できる。特にステアリン酸リチウムもしくはステア
リン酸ナトリウムが好ましい。

【００１９】一方、リチウムアルミニウム複合塩は、
その粒径について特に制限はなく、たとえば、平均粒径
0.01〜50μmのものを用いることができるが、均一な分
散を図るためには、平均粒径が10μm以下特に３μm以下
の微粒子に粉砕して用いることが好ましい。また、リチ
ウムアルミニウム複合塩はリチウムおよびアルミニウム
を含む複合塩であれば特に制限はないが、下記式(2)〜
式(5)で示されるものが好ましく用いられる。 [Ａl₂Ｌi(ＯＨ)₆]_h(Ａ¹)・kＨ₂Ｏ (2) Ｌi_aＭg_bＡl_c(ＯＨ)_a+2b+3c-2ＣＯ₃・iＨ₂Ｏ (3) Ｌi₂Ａl_n(ＯＨ)_m(ＣＯ₃)_pＯ_q (4) (Ｌi₂Ｏ)_xＡl₂Ｏ₃(ＣＯ₃)_y(Ａ²)_Z・jＨ₂Ｏ (5) （ただし、式中Ａ¹は無機または有機のアニオンを、ｈ
はアニオンＡ¹の価数を、ｋは３以下の正数もしくは０
を、ａは0.5〜4.5を、ｂは0.1〜3.0を、ｃは1.0〜8.0
を、ｉは０〜30の数を、ｎ、ｍ、ｐおよびｑは２＋３ｎ
−ｍ−２ｐ−２ｑ＝０であるという条件下に、ｎは3.8
〜4.2、ｍは０〜10、ｐは０〜0.5およびｑは0.5〜7.3の
数を、Ａ²は２価以上の有機酸のアニオンを、ｘは０＜
ｘ＜0.2を、ｙは0.01≦ｙ＜１を、ｚは０≦ｚ＜１を、
ｊは２≦ｊ＜10を、ｙとｚは0.1≦ｙ＋ｚ＜１をそれぞ
れ示す。）

【００２０】前記式(2)で示されるリチウムアルミニウ
ム複合塩は、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩であ
り、式に示すとおりの化学量論的にほぼ一定の組成を示
す。リチウムアルミニウム複合水酸化物塩の無機または
有機のアニオンとしては、炭酸、硫酸、塩素のオキシ酸
（たとえば過塩素酸）、リンのオキシ酸（たとえばリン
酸、亜リン酸、メタリン酸、フォスフォン酸、亜フォス
フォン酸、フォスフィン酸、亜フォスフィン酸）などの
１種または２種以上の組み合わせが好ましいが、酢酸、
プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、p-オキシ
安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸などを挙げることが
できる。特にアニオンとしては炭酸が好ましい。炭酸塩
型のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は特開平５−
179052号公報に記載の製造方法によって得ることができ
る。すなわち、水溶性リチウム塩もしくは水酸化リチウ
ムと水溶性アルミニウム塩とを、水溶性炭酸塩およびア
ルカリの存在下に反応させることにより得られる。水溶
性リチウム塩としては、塩化リチウム、硝酸リチウム、
硫酸リチウム、炭酸リチウムなどを挙げることができ
る。水溶性アルミニウム塩としては、塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウムなどを挙げる
ことができる。また、水溶性炭酸塩としては、炭酸ナト
リウムが一般的に使用され、アルカリとしては水酸化ナ
トリウムが一般的に使用されるが、水酸化リチウムを使
用するときにはもちろん水酸化ナトリウムの添加は省略
してよい。これらの各成分は、Ａl／Ｌiの原子比が約２
となるように、またＣＯ₃／Ｌiのモル比が0.5以上とな
るように用いるのがよい。

【００２１】前記式(3)で示されるリチウムアルミニウ
ム複合塩はリチウムアルミニウム複合水酸化物塩すなわ
ちリチウム変性ハイドロタルサイト類であり、特開平６
−248109号公報に記載のリチウムアルミニウム複合水酸
化物塩の製法と同様にして合成される。式(3)中、ａは
0.5〜4.5好ましくは1.0〜3.0を示し、ｂは0.1〜3.0好ま
しくは0.2〜2.0を示し、ｃは1.0〜8.0好ましくは2.0〜
6.0を示し、ｉは０〜30の結晶水の数を表す。

【００２２】前記式(4)で示されるリチウムアルミニウ
ム複合塩はリチウムアルミニウム複合酸化物塩であり、
式で示されるとおりの組成でかつＸ線回折学的に非晶質
であるかもしくはギブサイト型微結晶を有する。リチウ
ムアルミニウム複合酸化物塩は前記式(2)におけるＡ¹が
炭酸であるリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を
400〜550℃で熱処理すなわち焼成することにより得られ
る。この焼成は、固定床、移動床、流動床などのそれ自
体公知の焼成炉を用いて行うことができる。焼成時間は
前述した組成と結晶性とが達成されるものであればよ
く、一般に0.5〜３時間であれば十分である。

【００２３】前記式(5)で示されるリチウムアルミニウ
ム複合塩はリチウムアルミニウム複合炭酸塩であり、
(5)で示されるとおりの化学量論的にほぼ一定の組成を
示す。リチウムアルミニウム複合炭酸塩は特開平８−41
076号公報もしくは特開平８−231557号公報に記載の製
造方法によって得ることができる。すなわち、可溶性ア
ルミニウム化合物と炭酸イオン供給化合物とを必須の原
料とし、この原料をｐＨ５〜10の条件下で反応させて洗
浄する。この洗浄後に湿式粉砕を行い、乾燥するもので
ある。また、有機酸のアニオンを導入する場合は、有機
酸および／またはその塩を可溶性アルミニウム化合物と
炭酸イオン供給化合物と共に、ｐＨ５〜10の条件下で反
応させることにより可能となる。可溶性アルミニウム化
合物としては、たとえば塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、金属アルミニウム、硫酸ア
ルミニウムアンモニウム、臭化アルミニウム、フッ化ア
ルミニウム、硫酸アルミニウム・リチウム、アルミニウ
ムイソプロポキシド、アルミン酸リチウムなどの内の一
種または２種以上を選択することができる。炭酸イオン
供給化合物としては、炭酸リチウム、尿素、二酸化炭素
などの内の一種または２種以上を使用することができ
る。２価以上の有機酸としては、酒石酸、シュウ酸、マ
ロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの２価
の脂肪族飽和カルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シト
ラコン酸、メサコン酸などの２価の脂肪族不飽和カルボ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの２
価の芳香族カルボン酸を単独でまたは混合して使用でき
る。加えて、３価の有機酸としてクエン酸を単独で、ま
たは２価の有機酸と混合して使用できる。さらに本発明
ではこれらの有機酸を塩の形態で使用しても良い。

【００２４】これらの可溶性アルミニウム化合物と炭酸
イオン供給化合物の反応およびこれらの化合物と有機酸
および／またはその塩の反応は、いずれもｐＨ５〜10の
条件下における水または低級アルコール溶媒中で行うこ
とができる。かかる反応時のｐＨ調整にはアンモニア、
水酸化アンモニウム、水酸化リチウムなどの塩基性物質
を使用することができる。反応により生成した水酸化ア
ルミニウムゲルは水洗し、その後、湿式粉砕を行う。こ
の湿式粉砕には転動式、振動式、遊星型のボールミル、
塔式、撹拌槽型、流通管型、アニューラー型の媒体撹拌
型粉砕機、コロイドミル、高圧ホモジナイザーなどの粉
砕機を用いることができる。この湿式粉砕の後、自然乾
燥、温風乾燥、減圧乾燥、噴霧乾燥などの適宜の乾燥手
段により乾燥する。これによりリチウムアルミニウム複
合炭酸塩を得ることができる。

【００２５】これら化合物Ｂは単独使用はもちろん２種
以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの
配合割合は、透明性の面から結晶性ポリオレフィン100
重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。

【００２６】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤；光
安定剤；重金属不活性化剤（銅害防止剤）；1・3,2・4-
ジベンジリデンソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-メチ
ルベンジリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3,4-ジ
メチルベンジリデン)ソルビトールなどの透明化剤；ナ
トリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、
ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル)フォスフェートなどの造核剤（ただし、化合物Ａ
を除く）；滑剤（ただし、化合物Ｂを除く）；帯電防止
剤；防曇剤；アンチブロッキング剤；無滴剤；有機過酸
化物のようなよなラジカル発生剤；難燃剤（ただし、水
酸化アルミニウムを除く）；難燃助剤；顔料；ハロゲン
捕捉剤（ただし、化合物Ｂを除く）；金属石ケン類など
の分散剤もしくは中和剤；有機系や無機系の抗菌剤；タ
ルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、二酸化ケイ
素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊
維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、
グラファイト、金属繊維などの無機充填剤；シラン系、
チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアル
ミネート系などのカップリング剤の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤；または木粉、パルプ、故
紙、合成繊維、天然繊維などの有機充填剤；などを本発
明の目的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２７】本発明の組成物は結晶性ポリオレフィン
に、前記の化合物Ａ、水酸化アルミニウムおよび化合物
Ｂ並びに通常結晶性ポリオレフィンに添加される前述の
各種添加剤のそれぞれ所定量を、ヘンシェルミキサー
（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バ
ンバリミキサーなどの混合装置を用いて混合し、通常の
単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールな
どで、溶融混練温度150℃〜300℃好ましくは180℃〜270
℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることができ
る。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロー
成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製造
に供される。

【００２８】また、本発明の組成物は、各種の後処理を
施される医療、食品包装などの用途、たとえば、医薬液
剤、輸液、輸血用器具や注射筒、注射針基、採血器具な
どの医療用器具；放射線による滅菌を施される食品包装
用途[リン系酸化防止剤およびヒンダードアミン系光安
定剤（ＨＡＬＳ）を併用するのが好ましい。]などにも
用いることができる。また、樹脂成形後に塗装性、印刷
性など表面特性改善のため低温プラズマ処理、コロナ放
電処理などが施される成形用樹脂などに用いることがで
きる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 透明性：実施例および比較例で得られた組成物（ペレッ
ト）を樹脂組成物温度250℃、金型温度50℃で射出成形
により試験片（長さ50mm、幅25mm、厚み１mm）を作製し
た。ＡＳＴＭ Ｄ-1003-61に準拠して、この試験片を用
いてヘイズ値を測定することにより透明性を評価した。
ヘイズ値が小さいものを高透明性という。

【００３０】実施例１ 結晶性ポリオレフィン成分として、メルトフローレート
（230℃における荷重２１．１８Ｎを加えた場合の10分
間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＦＲと略記する。）が6.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体を使用し、その100重量部に対して、フォス
フェート系化合物（化合物Ａ）として2,2'-メチレン-ビ
ス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート
（化合物Ａ−１）を0.09重量部、平均粒径２〜３μmの
水酸化アルミニウムを０．０１４重量部、金属塩化合物
（化合物Ｂ）としてステアリン酸リチウム（化合物Ｂ−
１）を０．０５重量部、その他の添加剤としてフェノー
ル系酸化防止剤１｛テトラキス[メチレン−3−（３',
５'−ジ−t−ブチル−４茶qドロキシフェニル）プロピ
オネート]メタン｝を０．０５重量部、リン系酸化防止
剤１｛ビス（2，6−ジ−ｔブチルー4−メチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト｝を
０．０５重量部の配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、口径30mmの２軸
押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット状の結晶
性ポリオレフィン組成物を得た。前述の方法で透明性を
評価した結果が表１である。

【００３１】比較例１ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）、水酸化アルミニ
ウム、金属塩化合物（化合物Ｂ）を用いない以外は実施
例１に準じて行った。

【００３２】実施例２〜９ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウム、および金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配
合量を表1に記載のようにした以外は、実施例１に準じ
てそれぞれ組成物を得た。その結果を表１に示す、 実施例１０、１１ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウム、および金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配
合量を表1に記載のようにし、リン系酸化防止剤のみを
使用、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を加え
て、それらの種類、配合量を表1に記載のようにする以
外は、実施例１に準じてそれぞれ組成物を得た。その結
果を表１に示す。 実施例１２、１３ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配合
量を表1に記載のようにし、さらに透明化剤または造核
剤の種類、配合量を表1に記載のようにした以外は、実
施例１に準じてそれぞれ組成物を得た。その結果を表１
に示す。

【００３３】比較例２ 水酸化アルミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）を
使用せずに表１の配合で実施例１に準じて行った。 比較例３ 金属塩化合物（化合物Ｂ）を使用せずに表１の配合で実
施例１に準じて行った。 比較例４，５ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）および水酸化アル
ミニウムを使用せずに、表１の配合で実施例１に準じて
行った。 比較例６，７ 水酸化アルミニウムを使用せずに表１の配合で実施例１
に準じて行った。 比較例８ 金属塩化合物（化合物Ｂ）をハイドロタルサイトに代え
て、表１の配合で実施例１に準じて行った。 比較例９ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）0.09重量部を造核
剤を０．１４重量部に代えて、表１の配合で実施例１に
準じて行った。 比較例１０ 水酸化アルミニウムの量を本発明の範囲外とし、表１の
配合で実施例１に準じて行った。

【００３４】実施例14 結晶性ポリオレフィン成分として、ＭＦＲ7.0g／10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン
ランダム共重合体（エチレン含有量4.0重量％）を用い
る。また、酸化防止剤の種類を代える。それ以外は実施
例１と同じ成分を表2に記載の配合で実施例１に準じて
結晶性ポリオレフィン組成物を得た。前述の方法で透明
性を評価した結果が表２である。

【００３５】比較例１１ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）、水酸化アルミニ
ウム、金属塩化合物（化合物Ｂ）を用いない以外は実施
例１４に準じて行った。

【００３６】実施例１５〜２２ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウム、および金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配
合量を表２に記載のようにした以外は、実施例１４に準
じてそれぞれ組成物を得た。その結果を表２に示す、 実施例２３、２４ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウム、および金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配
合量を表1に記載のようにし、酸化防止剤の種類を代え
て、ＨＡＬＳを加えて、その種類、配合量を表２に記載
のようにする以外は、実施例１４に準じてそれぞれ組成
物を得た。その結果を表２に示す。 実施例２５、２６ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配合
量を表２に記載のようにし、さらに透明化剤または造核
剤の種類、配合量を表２に記載のようにした以外は、実
施例１４に準じてそれぞれ組成物を得た。その結果を表
２に示す。

【００３７】比較例１２ 水酸化アルミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）を
使用せずに表２の配合で実施例１４に準じて行った。 比較例１３ 金属塩化合物（化合物Ｂ）を使用せずに表２の配合で実
施例１４に準じて行った。 比較例１４，１５ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）および水酸化アル
ミニウムを使用せずに、表２の配合で実施例１４に準じ
て行った。 比較例１６，１７ 水酸化アルミニウムを使用せずに、表２の配合で実施例
１４に準じて行った。 比較例１８ 金属塩化合物（化合物Ｂ）をハイドロタルサイトに代え
て、表２の配合で実施例１４に準じて行った。 比較例１９ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）を造核剤に代え
て、表２の配合で実施例１４に準じて行った。 比較例２０ 水酸化アルミニウムの量を本発明の範囲外とし、表２の
配合で実施例１４に準じて行った。

【００３８】実施例２７ 結晶性ポリオレフィン成分として、ＭＦＲ6.0g／10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
15重量％、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体
（エチレン含有量4.0重量％、ブテン-1含有量4.5重量
％）80重量％およびメルトインデックス（190℃におけ
る荷重2１.１８Ｎを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量；以下ＭＩと略記する）が5.0g／10分の安定化され
ていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン-
プロピレン共重合体（密度0.950g／cm３、メチル分岐3.
0個／1000炭素）５重量％とからなるものを用いる。ま
た、酸化防止剤の種類を代える。それ以外は実施例１と
同じ成分を表３に記載の配合で実施例１に準じて結晶性
ポリオレフィン組成物を得た。前述の方法で透明性を評
価した結果が表３である。

【００３９】比較例２１ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）、水酸化アルミニ
ウム、金属塩化合物（化合物Ｂ）を用いない以外は実施
例２７に準じて行った。

【００４０】実施例２８〜３５ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配合
量を表３に記載のようにした以外は、実施例２７に準じ
てそれぞれ組成物を得た。その結果を表３に示す、 実施例３６、３７ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配合
量を表３に記載のようにし、リン系酸化防止剤のみを使
用、ＨＡＬＳを加えて、それらの種類、配合量を表３に
記載のようにする以外は、実施例２７に準じてそれぞれ
組成物を得た。その結果を表３に示す。 実施例３８、３９ フォスフェート系化合物（以下化合物Ａ）、水酸化アル
ミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）の種類、配合
量を表３に記載のようにし、さらに透明化剤または造核
剤の種類、配合量を表1に記載のようにした以外は、実
施例２７に準じてそれぞれ組成物を得た。その結果を表
３に示す。

【００４１】比較例２２ 水酸化アルミニウムおよび金属塩化合物（化合物Ｂ）を
使用せずに表３の配合で実施例２７に準じて行った。 比較例２３ 金属塩化合物（化合物Ｂ）を使用せずに表３の配合で実
施例２７に準じて行った。 比較例２４，２５ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）および水酸化アル
ミニウムを使用せずに、表３の配合で実施例２７に準じ
て行った。 比較例２６，２７ 水酸化アルミニウムを使用せずに、表３の配合で実施例
２７に準じて行った。 比較例２８ 金属塩化合物（化合物Ｂ）をハイドロタルサイトに代え
て、表３の配合で実施例２７に準じて行った。 比較例２９ フォスフェート系化合物（化合物Ａ）を造核剤に代え
て、表３の配合で実施例２７に準じて行った。 比較例３０ 水酸化アルミニウムの量を本発明の範囲外として表３の
配合で実施例２７に準じて行った。

【００４２】表１〜表３に示される本発明にかかわる化
合物および添加剤は下記のとおりである。 フォスフェート系化合物（化合物Ａ）： 化合物Ａ[１]：2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[２]：2,2'-メチレン-ビス(3-メチル-4,6-ジ-t
-ブチルフェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[３]：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-アミル
フェニル)アシッドフォスフェート 化合物Ａ[４]：2,2'-ブチリデン-ビス(4,6-ジメチルフ
ェニル)アシッドフォスフェート

【００４３】水酸化アルミニウム：平均粒径２〜３μm
の水酸化アルミニウム

【００４４】金属塩化合物（化合物Ｂ）： 化合物Ｂ[１]：ステアリン酸リチウム 化合物Ｂ[２]：ステアリン酸ナトリウム 化合物Ｂ[３]：モンタン酸カリウム 化合物Ｂ[４]：12-ヒドロキシオクタデカン酸リチウム 化合物Ｂ[５]：ステアロイル乳酸ナトリウム 化合物Ｂ[６]：β-ドデシルメルカプトプロピオン酸カ
リウム 化合物Ｂ[７]：Ａl₄Ｌi₂(ＯＨ)₁₂ＣＯ₃・1.6Ｈ₂Ｏ 化合物Ｂ[８]：Ａl₄Ｌi₂(ＯＨ)₁₂ＳＯ₄・1.2Ｈ₂Ｏ 化合物Ｂ[９]：Ｌi_1.8Ｍg_0.6Ａl₄(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.6Ｈ
₂Ｏ 化合物Ｂ[10]：Ｌi₂Ａl₄(ＯＨ)₅(ＣＯ₃)_0.3Ｏ_4.2 化合物Ｂ[11]：(Ｌi₂Ｏ)_0.13Ａl₂Ｏ₃(ＣＯ₃)_0.88・2.80
Ｈ₂Ｏ 化合物Ｂ[12]：(Ｌi₂Ｏ)_0.1Ａl₂Ｏ₃(ＣＯ₃)_0.6Ａ'_0.17
・2.82Ｈ₂Ｏ（ここで、Ａ'はコハク酸のアニオンを示
す） 化合物Ｂ[13]：(Ｌi₂Ｏ)_0.09Ａl₂Ｏ₃(ＣＯ₃)_0.52Ａ"
_0.02・3.02Ｈ₂Ｏ（ここで、Ａ"はクエン酸のアニオンを
示す）

【００４５】酸化防止剤： フェノール系酸化防止剤１：テトラキス[メチレン-3-
(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート]メタン フェノール系酸化防止剤２：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン フェノール系酸化防止剤３：トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート リン系酸化防止剤１：ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル)-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル)-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト リン系酸化防止剤３：トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスファイト リン系酸化防止剤４：トリス[2,2'-ビス(4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル)]-トリエタノールアミン-トリフォスファイ
ト リン系酸化防止剤５：2,2'-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フルオロフォスファイト

【００４６】ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬ
Ｓ）： ＨＡＬＳ１：ポリ[[6-[(1,1,3,3-テトラメチルブチル)
イミノ]-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テト
ラメチル-4-ピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,
6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ]] ＨＡＬＳ２：1,5,8,12-テトラキス[4,6-ビス(Ｎ-(1,2,
2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-ブチルアミノ)-1,
3,5-トリアジン-2-イル]-1,5,8,12-テトラアザドデカン 透明化剤： 透明化剤１：1・3,2・4-ジベンジリデンソルビトール 透明化剤２：1・3,2・4-ビス(4-メチルベンジリデン)ソ
ルビトール 透明化剤３：1・3,2・4-ビス(3,4-ジメチルベンジリデ
ン)ソルビトール 造核剤： 造核剤１：ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-
ブチルフェニル)フォスフェート 造核剤２：ビス(4-t-ブチルフェニル)アシッドフォスフ
ェート ハイドロタルサイト： ハイドロタルサイト：塩基性マグネシウム・アルミニウ
ム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレート（Ｍg_4.5
Ａl₂(ＯＨ)₁₃ＣＯ₃・3.5Ｈ₂Ｏ）［協和化学工業（株）
製 ＤＨＴ−４Ａ］

【００４７】

【表１】

【００４８】

【表２】

【００４９】

【表３】

【００５０】表１は、結晶性ポリオレフィン成分として
結晶性プロピレン単独重合体を用いた実施例、比較例で
ある。実施例１〜13は本発明にかかわる化合物Ａ、水酸
化アルミニウムおよび化合物Ｂを配合した組成物であ
る。表１からわかるように、実施例１〜１３は、化合物
Ａ、水酸化アルミニウムおよび化合物Ｂを配合しない比
較例１とくらべてみると、透明性が著しく優れているこ
とがわかる。また、化合物Ａのみの配合、または化合物
Ａおよび水酸化アルミニウムの配合だけの比較例２〜３
は、比較例１に比べて透明性の改善効果が認められる
が、実施例１〜１３よりも著しく劣っている。同様に、
化合物Ｂのみの配合である比較例４〜５は、透明性の改
善効果はほとんどないことは比較例１とくらべてみると
明らかである。化合物Ａおよび化合物Ｂを配合した例で
ある比較例６（前記特開平３−79649、７−216142およ
び１０−６０１６８号公報にそれぞれ提案された組成
物）と比較例７（前記特開平３−79649および７−21614
2号公報にそれぞれ提案された組成物）とは、化合物Ｂ
のみの比較例４〜５より透明性の改善は認められるもの
の未だ充分ではなく実施例１〜１３が著しく優れている
ことがわかる。化合物Ｂをハイドロタルサイトに代えた
比較例８の透明性の改善効果は比較例２〜３と同程度で
あり、化合物Ａおよび水酸化アルミニウムにハイドロタ
ルサイトを併用してもほとんど透明性の改善効果が認め
られないことがわかる。化合物Ａを造核剤２に代えた比
較例９の透明性の改善効果は水酸化アルミニウムおよび
化合物Ｂを併用したにもかかわらず比較例２〜３と同程
度であり、化合物Ｂに化合物Ａの非環状酸性有機リン酸
エステルである造核剤２および水酸化アルミニウムを併
用してもほとんど透明性の改善効果が認められないこと
がわかる。 水酸化アルミニウムの配合量が本発明の範
囲外である比較例10は、透明性の改善効果は著しく劣
り、水酸化アルミニウムの配合量が本発明で限定された
範囲外で併用してもほとんど透明性の改善効果が認めら
れないことがわかる。表２〜表３は、結晶性ポリオレフ
ィンとしてそれぞれ結晶性エチレン-プロピレンラン
ダム共重合体、結晶性プロピレン単独重合体、結晶性
エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体および高
密度エチレン-プロピレン共重合体の混合物を用いたも
のであり、これらについても上述と同様の効果が確認さ
れた。

【００５１】

【発明の効果】本発明にかかわる化合物Ａ、水酸化アル
ミニウムおよび化合物Ｂの３成分の特定量の配合を同時
に満たさない各比較例は、本発明の効果を奏さないこと
が明らかである。すなわち、本発明で得られる透明性
は、結晶性ポリオレフィンに化合物Ａ、水酸化アルミニ
ウムおよび化合物Ｂを特定量配合したときにはじめてみ
られる特有の効果であるといえる。すなわち、本発明の
結晶性ポリオレフィン組成物を用いることにより、成形
品の透明性が大幅に改善される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性ポリオレフィンの100重量部に対
   して、下記一般式(１) 【化１】 （ただし、式中Ｒは炭素数１〜４のアルキリデン基を、
   Ａr₁およびＡr₂はアリーレン基もしくはアルキルアリー
   レン基をそれぞれ示す。）で示されるフォスフェート系
   化合物の0.01〜１重量部、水酸化アルミニウムの0.0005
   〜0.15重量部、および下記〜 脂肪族モノカルボン酸金属塩（ただし、金属はリチウ
   ム、ナトリウムもしくはカリウムを示す。）および リチウムアルミニウム複合塩 から選ばれた１種または２種以上の金属塩化合物の0.01
   〜１重量部を配合してなる結晶性ポリオレフィン組成
   物。
2. 【請求項２】 金属塩塩化合物がリチウムアルミニウム
   複合塩である請求項１記載の結晶性ポリオレフィン組成
   物。