JPH11269235A - アセタール基含有重合体およびその製法 - Google Patents
アセタール基含有重合体およびその製法Info
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- JPH11269235A JPH11269235A JP7186598A JP7186598A JPH11269235A JP H11269235 A JPH11269235 A JP H11269235A JP 7186598 A JP7186598 A JP 7186598A JP 7186598 A JP7186598 A JP 7186598A JP H11269235 A JPH11269235 A JP H11269235A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 各種の反応性基と容易に反応することができ
るアセタール基および酸無水物骨格を側鎖に有している
新規なアセタール基含有重合体を提供する。 【解決手段】 下記一般式(１)： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表わし、Ｒ'1および
Ｒ'2は、それぞれ独立して水素原子または有機残基を表
わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表される構造を繰
り返し単位とする数平均分子量３００から１０００００
のアセタール基含有重合体に関する。
るアセタール基および酸無水物骨格を側鎖に有している
新規なアセタール基含有重合体を提供する。 【解決手段】 下記一般式(１)： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表わし、Ｒ'1および
Ｒ'2は、それぞれ独立して水素原子または有機残基を表
わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表される構造を繰
り返し単位とする数平均分子量３００から１０００００
のアセタール基含有重合体に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アセタール基含有
重合体およびその製法に関するものである。より詳しく
は、下記一般式(１)：
重合体およびその製法に関するものである。より詳しく
は、下記一般式(１)：
【０００２】
【化５】
【０００３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される構造を繰り返し単位とするアセタール基含有重合
体およびその製法に関する。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される構造を繰り返し単位とするアセタール基含有重合
体およびその製法に関する。
【０００４】本発明にかかる重合体は、側鎖にアセター
ル基および酸無水物骨格を有しており、各種の反応性基
と容易に反応することができる。また、前記重合体は、
疎水性の高いアルキル基を有している。これにより、重
合体に種々の物性を付与することができ、プラスチック
成型品、フィルム、可塑剤、繊維処理剤、樹脂改質剤等
の広範囲の分野に用いることができる有用な化合物であ
る。
ル基および酸無水物骨格を有しており、各種の反応性基
と容易に反応することができる。また、前記重合体は、
疎水性の高いアルキル基を有している。これにより、重
合体に種々の物性を付与することができ、プラスチック
成型品、フィルム、可塑剤、繊維処理剤、樹脂改質剤等
の広範囲の分野に用いることができる有用な化合物であ
る。
【０００５】
【従来の技術】従来、２−ビニル−１，３−ジオキソラ
ン類と無水マレイン酸が共重合反応において、モル比
１：１の組成である共重合体を形成することが特公昭４
５−４００５４号および工業化学雑誌７３巻７号ｐｐ．
１７１７（１９７０）に開示されている。
ン類と無水マレイン酸が共重合反応において、モル比
１：１の組成である共重合体を形成することが特公昭４
５−４００５４号および工業化学雑誌７３巻７号ｐｐ．
１７１７（１９７０）に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ビニル
基より疎水性および沸点が高く、かつ低毒性であり工業
的に製造および取り扱いが容易である２−イソプロペニ
ル−１，３−ジオキソラン類等の２−（α−アルキル−
α，β−アルケニル）−１，３−ジオキソラン類と、無
水マレイン酸を含むエチレン系不飽和化合物との重合物
に関しては、知見がなかった。
基より疎水性および沸点が高く、かつ低毒性であり工業
的に製造および取り扱いが容易である２−イソプロペニ
ル−１，３−ジオキソラン類等の２−（α−アルキル−
α，β−アルケニル）−１，３−ジオキソラン類と、無
水マレイン酸を含むエチレン系不飽和化合物との重合物
に関しては、知見がなかった。
【０００７】本発明は上記のごとき状況に鑑みてなされ
たものであり、ビニル基より疎水性が強く、各種の反応
性基と容易に反応することができるアセタール基および
酸無水物骨格を側鎖に有する前記一般式（１）で表され
る重合体、および該重合物を工業的に安全にかつ効率よ
く製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
たものであり、ビニル基より疎水性が強く、各種の反応
性基と容易に反応することができるアセタール基および
酸無水物骨格を側鎖に有する前記一般式（１）で表され
る重合体、および該重合物を工業的に安全にかつ効率よ
く製造する方法を提供することを目的とするものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
(１)：
(１)：
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される構造を繰り返し単位とする数平均分子量３００か
ら１０００００のアセタール基含有重合体に関する。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される構造を繰り返し単位とする数平均分子量３００か
ら１０００００のアセタール基含有重合体に関する。
【００１１】前記重合体は、例えば下記一般式（２）：
【００１２】
【化７】
【００１３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を含むエチ
レン系不飽和化合物とを重合させてなる前記アセタール
基含有重合体に関する。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を含むエチ
レン系不飽和化合物とを重合させてなる前記アセタール
基含有重合体に関する。
【００１４】例えば、２−（α−アルキル−α，β−ア
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類は、下記一般式
（３）：
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類は、下記一般式
（３）：
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表す）
で表される２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン
類である。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表す）
で表される２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン
類である。
【００１７】本発明の他の発明は、下記一般式（２）：
【００１８】
【化９】
【００１９】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を含むエチ
レン系不飽和化合物とを重合させることを特徴とするア
セタール基含有重合体の製造方法に関する。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表わ
し、Ｒ'1およびＲ'2は、それぞれ独立して水素原子また
は有機残基を表わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表
される２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を含むエチ
レン系不飽和化合物とを重合させることを特徴とするア
セタール基含有重合体の製造方法に関する。
【００２０】例えば、２−（α−アルキル−α，β−ア
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類は、下記一般式
（３）：
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類は、下記一般式
（３）：
【００２１】
【化１０】
【００２２】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表す）
で表される２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン
類である。
ぞれ独立して水素原子、水酸基または有機残基を表す）
で表される２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン
類である。
【００２３】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の一形態につ
いて詳しく説明する。
いて詳しく説明する。
【００２４】本発明にかかる前記一般式（１）で表され
る構造を繰り返し単位とするアセタール基含有重合体は
特に限定されるものではないが、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
およびＲ4で示される置換基は、それぞれ独立して水素
原子、水酸基または有機残基で構成され、Ｒ'1および
Ｒ'2で示される置換基は、それぞれ独立して水素原子ま
たは有機残基で構成され、Ｒ'3で示される置換基は、ア
ルキル基で構成される重合体である。
る構造を繰り返し単位とするアセタール基含有重合体は
特に限定されるものではないが、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3
およびＲ4で示される置換基は、それぞれ独立して水素
原子、水酸基または有機残基で構成され、Ｒ'1および
Ｒ'2で示される置換基は、それぞれ独立して水素原子ま
たは有機残基で構成され、Ｒ'3で示される置換基は、ア
ルキル基で構成される重合体である。
【００２５】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で表される有機残
基とは、炭素数１〜１８の直鎖状、分子状または環状の
アルキル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭
素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数１〜８の
ハロゲン化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素化）ア
ルキル基、またはアリール基である。これらのうち、メ
チル基、ヒドロキシメチル基、クロロメチル基およびフ
ェニル基が好適に用いられる。
基とは、炭素数１〜１８の直鎖状、分子状または環状の
アルキル基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭
素数２〜２０のアルコキシアルキル基、炭素数１〜８の
ハロゲン化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素化）ア
ルキル基、またはアリール基である。これらのうち、メ
チル基、ヒドロキシメチル基、クロロメチル基およびフ
ェニル基が好適に用いられる。
【００２６】Ｒ'1およびＲ'2で表される有機残基とは、
炭素数１〜１８の直鎖状、分子状または環状のアルキル
基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜
２０のアルコキシアルキル基、炭素数１〜８のハロゲン
化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素化）アルキル
基、またはアリール基である。これらのうち、メチル基
およびフェニル基が好適に用いられる。
炭素数１〜１８の直鎖状、分子状または環状のアルキル
基、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、炭素数２〜
２０のアルコキシアルキル基、炭素数１〜８のハロゲン
化（例えば塩素化、臭素化またはフッ素化）アルキル
基、またはアリール基である。これらのうち、メチル基
およびフェニル基が好適に用いられる。
【００２７】Ｒ'3で表されるアルキル基のうち、メチル
基およびエチル基が好適に用いられる。
基およびエチル基が好適に用いられる。
【００２８】本発明の重合体は、例えば、前記一般式
（２）で表される２−（α−アルキル−α，β−アルケ
ニル）−１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を
含むエチレン系不飽和化合物とを重合させることより得
られる。
（２）で表される２−（α−アルキル−α，β−アルケ
ニル）−１，３−ジオキソラン類と、無水マレイン酸を
含むエチレン系不飽和化合物とを重合させることより得
られる。
【００２９】本発明にかかる一般式（２）で表される２
−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３−ジ
オキソラン類は特に限定されるものではないが、式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される置換基は、それぞれ
独立して水素原子、水酸基または有機残基で構成され、
Ｒ'1およびＲ'2で示される置換基は、それぞれ独立して
水素原子または有機残基で構成され、Ｒ'3で示される置
換基は、アルキル基で構成される化合物である。
−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３−ジ
オキソラン類は特に限定されるものではないが、式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示される置換基は、それぞれ
独立して水素原子、水酸基または有機残基で構成され、
Ｒ'1およびＲ'2で示される置換基は、それぞれ独立して
水素原子または有機残基で構成され、Ｒ'3で示される置
換基は、アルキル基で構成される化合物である。
【００３０】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で表される有機残
基、Ｒ'1およびＲ'2で表される有機残基は、上記一般式
(１)のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ'1およびＲ'2と同義であ
る。
基、Ｒ'1およびＲ'2で表される有機残基は、上記一般式
(１)のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ'1およびＲ'2と同義であ
る。
【００３１】これらの２−（α−アルキル−α，β−ア
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類としては、例えば
２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン類が挙げら
れ、具体的には、２−イソプロペニル−１，３−ジオキ
ソラン、２−イソプロペニル−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン、４，４−ジメチル−２−イソプロペニル−
１，３−ジオキソラン、４，５−ジメチル−２−イソプ
ロペニル−１，３−ジオキソラン、４−ヒドロキシメチ
ル−２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン、４−
クロロメチル−２−イソプロペニル−１，３−ジオキソ
ラン、４−フェニル−２−イソプロペニル−１，３−ジ
オキソラン等が挙げられる。これらは単独でも、あるい
は２種類以上の混合物でも用いることができる。２−イ
ソプロペニル−１，３−ジオキソラン類は、例えば、ア
クロレインに比べ、疎水性および沸点が高く、かつ低毒
性であり工業的に製造および取り扱いが容易であるメタ
クロレインとジオール類から合成されるものである。
ルケニル）−１，３−ジオキソラン類としては、例えば
２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン類が挙げら
れ、具体的には、２−イソプロペニル−１，３−ジオキ
ソラン、２−イソプロペニル−４−メチル−１，３−ジ
オキソラン、４，４−ジメチル−２−イソプロペニル−
１，３−ジオキソラン、４，５−ジメチル−２−イソプ
ロペニル−１，３−ジオキソラン、４−ヒドロキシメチ
ル−２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン、４−
クロロメチル−２−イソプロペニル−１，３−ジオキソ
ラン、４−フェニル−２−イソプロペニル−１，３−ジ
オキソラン等が挙げられる。これらは単独でも、あるい
は２種類以上の混合物でも用いることができる。２−イ
ソプロペニル−１，３−ジオキソラン類は、例えば、ア
クロレインに比べ、疎水性および沸点が高く、かつ低毒
性であり工業的に製造および取り扱いが容易であるメタ
クロレインとジオール類から合成されるものである。
【００３２】本発明にかかるエチレン系不飽和化合物と
しては、無水マレイン酸を必須に含有してなるエチレン
系不飽和化合物であれば特に限定されるものではない
が、無水マレイン酸以外に含まれていてもよいエチレン
系不飽和化合物としては、アクリル酸、メタアクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブ
チル等の（メタ）アクリル酸類；フマール酸、モノ−
（１−シアノエチルフマレート）、ジメチルフマレー
ト、ジエチルフマレート、マレイン酸、フマロニトリ
ル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、ビニリデンシアニ
ド、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレ
ン、ビニルトルエン、メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、イ
ソブチレン、アクロレイン、メタクロレイン、シンナム
アルデヒド、無水イタコン酸、イタコン酸ジメチル等の
化合物が挙げられる。これらは単独でも、あるいは２種
類以上の混合物でも用いることができる。
しては、無水マレイン酸を必須に含有してなるエチレン
系不飽和化合物であれば特に限定されるものではない
が、無水マレイン酸以外に含まれていてもよいエチレン
系不飽和化合物としては、アクリル酸、メタアクリル
酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタアクリ
ル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブ
チル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチル、α−ヒド
ロキシメチルアクリル酸メチル、α−ヒドロキシメチル
アクリル酸エチル、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ブ
チル等の（メタ）アクリル酸類；フマール酸、モノ−
（１−シアノエチルフマレート）、ジメチルフマレー
ト、ジエチルフマレート、マレイン酸、フマロニトリ
ル、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタアクリロニトリル、ビニリデンシアニ
ド、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレ
ン、ビニルトルエン、メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ブチルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、イ
ソブチレン、アクロレイン、メタクロレイン、シンナム
アルデヒド、無水イタコン酸、イタコン酸ジメチル等の
化合物が挙げられる。これらは単独でも、あるいは２種
類以上の混合物でも用いることができる。
【００３３】本発明にかかる前記一般式（２）で表され
る２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３
−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含むエチレン系不
飽和化合物との共重合体製造時の、反応初期におけるモ
ル比は、特に限定されるものではないが、３／１〜１／
２（ ＝ ２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類のモル比／無水マレイン酸を含
むエチレン系不飽和化合物のモル比）の範囲内であれば
よい。上記範囲内でも２／１〜１／１．５の範囲内が好
ましく、１．５／１〜１／１．２の範囲内がより好まし
く、１．２／１〜１／１．１の範囲内がさらに好まし
く、１／１が特に好ましい。前記一般式（２）で表され
る２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３
−ジオキソラン類および無水マレイン酸は、単独重合体
の生成速度が共重合体の生成速度に対して著しく小さい
ため、上記範囲内よりもどちらかを過剰に添加した場合
重合性が小さくなるため、上記範囲が経済的に有利とな
る。
る２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３
−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含むエチレン系不
飽和化合物との共重合体製造時の、反応初期におけるモ
ル比は、特に限定されるものではないが、３／１〜１／
２（ ＝ ２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−
１，３−ジオキソラン類のモル比／無水マレイン酸を含
むエチレン系不飽和化合物のモル比）の範囲内であれば
よい。上記範囲内でも２／１〜１／１．５の範囲内が好
ましく、１．５／１〜１／１．２の範囲内がより好まし
く、１．２／１〜１／１．１の範囲内がさらに好まし
く、１／１が特に好ましい。前記一般式（２）で表され
る２−（α−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３
−ジオキソラン類および無水マレイン酸は、単独重合体
の生成速度が共重合体の生成速度に対して著しく小さい
ため、上記範囲内よりもどちらかを過剰に添加した場合
重合性が小さくなるため、上記範囲が経済的に有利とな
る。
【００３４】２−（α−アルキル−α，β−アルケニ
ル）−１，３−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含む
エチレン系不飽和化合物との重合反応に使用される重合
触媒としては、特に限定されるわけではないが、具体的
には、α，α’−アズビスイソブチロニトリル、α，
α’−アズビス（α，α−ジメチルバレロニトリル）、
アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、メチル−α−ア
ゾビスイソブチレート、アゾジフェニルエタン等のアゾ
化合物；ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーイソブチレート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の有機過酸化物等が使用可能であ
る。
ル）−１，３−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含む
エチレン系不飽和化合物との重合反応に使用される重合
触媒としては、特に限定されるわけではないが、具体的
には、α，α’−アズビスイソブチロニトリル、α，
α’−アズビス（α，α−ジメチルバレロニトリル）、
アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、メチル−α−ア
ゾビスイソブチレート、アゾジフェニルエタン等のアゾ
化合物；ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロ
ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパー
オキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、デカノイルパーオキサイド、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイ
ド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーイソブチレート、ｔ−ブチルパーアセテート、ｔ−ブ
チルパーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等の有機過酸化物等が使用可能であ
る。
【００３５】２−（α−アルキル−α，β−アルケニ
ル）−１，３−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含む
エチレン系不飽和化合物との重合は、塊状重合でも有機
溶剤中の重合でも行うことができる。有機溶剤中で重合
を行う場合には、特に限定されるものではないが、具体
的には、前記有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル類；クロ
ロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ｐ−クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素類等
が挙げられる。
ル）−１，３−ジオキソラン類と無水マレイン酸を含む
エチレン系不飽和化合物との重合は、塊状重合でも有機
溶剤中の重合でも行うことができる。有機溶剤中で重合
を行う場合には、特に限定されるものではないが、具体
的には、前記有機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類；ペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；ジエ
チルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、アニソール等のエーテル類；クロ
ロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベン
ゼン、ｐ−クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素類等
が挙げられる。
【００３６】また、前記重合における重合温度は、特に
限定されるものではないが、２０℃〜２００℃の範囲内
が好ましく、３０℃〜１８０℃の範囲内がさらに好まし
く、５０℃〜１５０℃の範囲内が特に好ましい。前記重
合における反応時間は、上記重合が完結するように、前
記一般式（２）で表される２−（α−アルキル−α，β
−アルケニル）−１，３−ジオキソラン類、無水マレイ
ン酸、エチレン系不飽和化合物、触媒および有機溶剤の
種類や組み合わせ、使用量等に応じて適宜設定すればよ
い。また、反応圧力は、特に限定されるものではなく、
常圧（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。
限定されるものではないが、２０℃〜２００℃の範囲内
が好ましく、３０℃〜１８０℃の範囲内がさらに好まし
く、５０℃〜１５０℃の範囲内が特に好ましい。前記重
合における反応時間は、上記重合が完結するように、前
記一般式（２）で表される２−（α−アルキル−α，β
−アルケニル）−１，３−ジオキソラン類、無水マレイ
ン酸、エチレン系不飽和化合物、触媒および有機溶剤の
種類や組み合わせ、使用量等に応じて適宜設定すればよ
い。また、反応圧力は、特に限定されるものではなく、
常圧（大気圧）、減圧、加圧の何れであってもよい。
【００３７】本発明の重合体は、前記一般式（１）で表
され、例えば、前記のような製造方法により得られる共
重合体である。該共重合体は、側鎖にアセタール基およ
び酸無水物骨格を有しており、各種の反応性基と容易に
反応することができる。また、前記重合体は、疎水性の
高いアルキル基を有している。
され、例えば、前記のような製造方法により得られる共
重合体である。該共重合体は、側鎖にアセタール基およ
び酸無水物骨格を有しており、各種の反応性基と容易に
反応することができる。また、前記重合体は、疎水性の
高いアルキル基を有している。
【００３８】前記共重合体の数平均分子量は、通常３０
０から１０００００、取り扱いの点で好ましくは、４０
０から８００００、さらに好ましくは５００から５００
００の範囲である。
０から１０００００、取り扱いの点で好ましくは、４０
０から８００００、さらに好ましくは５００から５００
００の範囲である。
【００３９】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。
【００４０】実施例１ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオ
イルバス中で８時間振とうすることにより重合を行っ
た。
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオ
イルバス中で８時間振とうすることにより重合を行っ
た。
【００４１】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．５ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．５ｇ
を得た。
【００４２】以上のようにして得られた物質について、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することにより、物
質の同定を行った。その結果、重合反応生成物である上
記物質が本発明にかかる新規な共重合体であることを確
認した。該重合体の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することにより、物
質の同定を行った。その結果、重合反応生成物である上
記物質が本発明にかかる新規な共重合体であることを確
認した。該重合体の赤外吸収スペクトルを図１に示す。
【００４３】また、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分
子量（Ｍｎ）は４，５００であった。
フィー（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分
子量（Ｍｎ）は４，５００であった。
【００４４】実施例２ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてベンゾイ
ルパーオキサイド０．１ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてベンゾイ
ルパーオキサイド０．１ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
【００４５】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末７．６ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末７．６ｇ
を得た。
【００４６】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，０００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，０００であった。
【００４７】実施例３ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてラウロイ
ルパーオキサイド０．１ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてラウロイ
ルパーオキサイド０．１ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
【００４８】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．１ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．１ｇ
を得た。
【００４９】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，３００であった。 実施例４ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した後減圧封管した。該試験
管を７０℃のオイルバス中で８時間振とうすることによ
り重合を行った。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，３００であった。 実施例４ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した後減圧封管した。該試験
管を７０℃のオイルバス中で８時間振とうすることによ
り重合を行った。
【００５０】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．８ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．８ｇ
を得た。
【００５１】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は５，０００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は５，０００であった。
【００５２】実施例５ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン５．４ｇ、
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した後減圧封管した。該試験
管を１２０℃のオイルバス中で８時間振とうすることに
より重合を行った。
無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒としてα，α’
−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを試験管中に添
加し、試験管内を窒素置換した後減圧封管した。該試験
管を１２０℃のオイルバス中で８時間振とうすることに
より重合を行った。
【００５３】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末９．２ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末９．２ｇ
を得た。
【００５４】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は５，５００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は５，５００であった。
【００５５】実施例６ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン２．２ｇ、
無水マレイン酸１．９ｇ、有機溶剤としてのトルエン
４．０ｇおよび重合触媒としてベンゾイルパーオキサイ
ド０．０２ｇを試験管中に添加し、試験管内を窒素置換
した。該試験管を７０℃のオイルバス中で８時間振とう
することにより重合を行った。
無水マレイン酸１．９ｇ、有機溶剤としてのトルエン
４．０ｇおよび重合触媒としてベンゾイルパーオキサイ
ド０．０２ｇを試験管中に添加し、試験管内を窒素置換
した。該試験管を７０℃のオイルバス中で８時間振とう
することにより重合を行った。
【００５６】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末２．０ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末２．０ｇ
を得た。
【００５７】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は２，０００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は２，０００であった。
【００５８】実施例７ ２−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン２．２ｇ、
無水マレイン酸１．９ｇ、有機溶剤としてのトルエン
４．０ｇおよび重合触媒としてα，α’−アズビスイソ
ブチロニトリル０．０４ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
無水マレイン酸１．９ｇ、有機溶剤としてのトルエン
４．０ｇおよび重合触媒としてα，α’−アズビスイソ
ブチロニトリル０．０４ｇを試験管中に添加し、試験管
内を窒素置換した。該試験管を７０℃のオイルバス中で
８時間振とうすることにより重合を行った。
【００５９】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末２．６ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末２．６ｇ
を得た。
【００６０】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は２，３００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は２，３００であった。
【００６１】実施例８ ２−イソプロペニル−４−メチル−１，３−ジオキソラ
ン６．１ｇ、無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒と
してα，α’−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを
試験管中に添加し、試験管内を窒素置換した。該試験管
を７０℃のオイルバス中で８時間振とうすることにより
重合を行った。
ン６．１ｇ、無水マレイン酸４．６ｇおよび重合触媒と
してα，α’−アズビスイソブチロニトリル０．１ｇを
試験管中に添加し、試験管内を窒素置換した。該試験管
を７０℃のオイルバス中で８時間振とうすることにより
重合を行った。
【００６２】重合反応終了後、得られた黄色透明の固体
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．６ｇ
を得た。
をテトラヒドロフランに溶解した後、ジエチルエーテル
中に注いで再沈殿させることにより、白色粉末８．６ｇ
を得た。
【００６３】以上のようにして得られた物質について、
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することにより、物
質の同定を行った。その結果、重合反応生成物である上
記物質は本発明にかかる新規な共重合体であることを確
認した。該共重合体の赤外吸収スペクトルを図２に示
す。
赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定することにより、物
質の同定を行った。その結果、重合反応生成物である上
記物質は本発明にかかる新規な共重合体であることを確
認した。該共重合体の赤外吸収スペクトルを図２に示
す。
【００６４】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，２００であった。
（ＧＰＣ）により測定した該共重合体の数平均分子量
（Ｍｎ）は４，２００であった。
【００６５】
【発明の効果】本発明の重合体は、各種の反応性基と容
易に反応することができ、重合体に種々の物性を付与す
ることができるため、プラスチック成型品、フィルム、
可塑剤、繊維処理剤、樹脂改質剤等の広範囲の分野に用
いることができる有用な化合物である。
易に反応することができ、重合体に種々の物性を付与す
ることができるため、プラスチック成型品、フィルム、
可塑剤、繊維処理剤、樹脂改質剤等の広範囲の分野に用
いることができる有用な化合物である。
【００６６】また本発明の製法を用いると、側鎖にアセ
タール基および酸無水物骨格を有するとともに疎水性の
高いアルキル基を有する共重合体が、容易に効率よく製
造できる。
タール基および酸無水物骨格を有するとともに疎水性の
高いアルキル基を有する共重合体が、容易に効率よく製
造できる。
【図１】図１は、実施例１で得られた重合体の赤外吸収
スペクトル図である。
スペクトル図である。
【図２】図２は、実施例８で得られた重合体の赤外吸収
スペクトル図である。
スペクトル図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記一般式(１)： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表わし、Ｒ'1および
Ｒ'2は、それぞれ独立して水素原子または有機残基を表
わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表される構造を繰
り返し単位とする数平均分子量３００から１０００００
のアセタール基含有重合体。 - 【請求項２】 下記一般式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表わし、Ｒ'1および
Ｒ'2は、それぞれ独立して水素原子または有機残基を表
わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表される２−（α
−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３−ジオキソ
ラン類と、無水マレイン酸を含むエチレン系不飽和化合
物とを重合させてなる請求項１に記載のアセタール基含
有重合体。 - 【請求項３】 ２−（α−アルキル−α，β−アルケニ
ル）−１，３−ジオキソラン類が、下記一般式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表す）で表される２
−イソプロペニル−１，３−ジオキソラン類である請求
項２記載のアセタール基含有重合体。 - 【請求項４】 下記一般式（２）： 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立して
水素原子、水酸基または有機残基を表わし、Ｒ'1および
Ｒ'2は、それぞれ独立して水素原子または有機残基を表
わし、Ｒ'3はアルキル基を表わす）で表される２−（α
−アルキル−α，β−アルケニル）−１，３−ジオキソ
ラン類と、無水マレイン酸を含むエチレン系不飽和化合
物とを重合させることを特徴とするアセタール基含有重
合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7186598A JPH11269235A (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | アセタール基含有重合体およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7186598A JPH11269235A (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | アセタール基含有重合体およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11269235A true JPH11269235A (ja) | 1999-10-05 |
Family
ID=13472850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7186598A Pending JPH11269235A (ja) | 1998-03-20 | 1998-03-20 | アセタール基含有重合体およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11269235A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7183333B2 (en) * | 2000-08-04 | 2007-02-27 | Lintfield Limited | Photoinitiated reactions |
| WO2016013220A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン |
| US10221193B2 (en) | 2010-01-18 | 2019-03-05 | Lintfiled Limited | Photoinitiated reactions |
| EP3318580A4 (en) * | 2015-06-30 | 2019-03-13 | Kuraray Co., Ltd. | AQUEOUS EMULSION COMPOSITION |
-
1998
- 1998-03-20 JP JP7186598A patent/JPH11269235A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7183333B2 (en) * | 2000-08-04 | 2007-02-27 | Lintfield Limited | Photoinitiated reactions |
| US8030368B2 (en) | 2000-08-04 | 2011-10-04 | Lintfield Limited | Photoinitiated reactions |
| US10221193B2 (en) | 2010-01-18 | 2019-03-05 | Lintfiled Limited | Photoinitiated reactions |
| US10919909B2 (en) | 2010-01-18 | 2021-02-16 | Lintfield Limited | Photoinitiated reactions |
| WO2016013220A1 (ja) * | 2014-07-25 | 2016-01-28 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン |
| EP3318580A4 (en) * | 2015-06-30 | 2019-03-13 | Kuraray Co., Ltd. | AQUEOUS EMULSION COMPOSITION |
| US10844212B2 (en) | 2015-06-30 | 2020-11-24 | Kuraray Co., Ltd. | Aqueous emulsion composition |
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